โครมิลฟลูออไรด์

ชื่อ
ชื่อ IUPAC ไดฟลูออโร(ไดออกโซ)โครเมียม
ชื่ออื่นๆ โครมิลฟลูออไรด์, โครเมียมไดฟลูออไรด์ไดออกไซด์
ตัวระบุ
หมายเลข CAS	7788-96-7 Y
โมเดล 3 มิติ ( JSmol )	ภาพแบบโต้ตอบ
เคมสไปเดอร์	10329781 น.
หมายเลข EC	232-137-9
PubChem CID	71679209
มหาวิทยาลัย	UB519P5O68 Y
อินชิ InChI=1S/Cr.2FH.2O/h;2*1H;;/q+2;;;;/p-2 N  คีย์:  FRLBLFFATGQISB-UHFFFAOYSA-L N  นิ้วChI=1/Cr.2FH.2O/h;2*1H;;/q+2;;;;/p-2/rCrF2O2/c2-1(3,4)5 รหัส:  FRLBLFFATGQISB-UNDMLHRZAG
รอยยิ้ม O=[Cr](=O)(F)F
คุณสมบัติ
สูตรเคมี	CrO F
มวลโมลาร์	121.991 กรัม·โมล−1
รูปร่าง	ผลึกสีม่วงแดง
จุดหลอมเหลว	31.6  องศาเซลเซียส (88.9  องศาฟาเรนไฮต์; 304.8  เคลวิน)
จุดเดือด	30  °C (86  °F; 303  K) [ 1 ]ระเหิด
โครงสร้าง
โครงสร้างผลึก	โมโนคลินิก
กลุ่มอวกาศ	P2 /c, เลขที่ 14
กลุ่มจุด	ซี
หน่วยสูตร ( Z )	4
อันตราย
ความปลอดภัยและสุขภาพในการทำงาน (OHS/OSH):
อันตรายหลัก	สารออกซิแดนท์
สารประกอบที่เกี่ยวข้อง
สารประกอบที่เกี่ยวข้อง	โครมิลคลอไรด์ โครเมียมออกซีเตตระฟลูออไรด์ ยูรานิลฟลูออไรด์ ซัลฟูริลฟลูออไรด์
เว้นแต่จะระบุไว้เป็นอย่างอื่น ข้อมูลที่ให้ไว้เป็นข้อมูลสำหรับวัสดุในสภาวะมาตรฐาน (ที่อุณหภูมิ 25  °C [77  °F] ความดัน 100  kPa) N ตรวจสอบ ( Y Nคืออะไร ?)      ข้อมูลอ้างอิงในกล่องข้อมูล

โครมิลฟลูออไรด์เป็นสารประกอบอนินทรีย์ที่มีสูตรCr O F เป็นของแข็งผลึกสีม่วงแดงที่หลอมเหลวเป็นของเหลวสีส้มแดง^{[ 2 ]}

CrO F ที่เป็นของเหลวและก๊าซมีรูปทรงเรขาคณิตแบบทรงสี่หน้าที่ มี สมมาตร C คล้ายกับโครมิลคลอไรด์ [ ^{3 ] โค}รมิลฟลูออไรด์จะเกิดไดเมอร์ผ่านสะพานฟลูออไรด์ (เป็นO Cr( μ -F) CrO ) ในสถานะของแข็ง โดยตกผลึกในกลุ่มพื้นที่ P2 /c ที่มี Z = 4 ความยาวพันธะ Cr=O ประมาณ 157 pmและความยาวพันธะ Cr – F คือ 181.7, 186.7 และ 209.4 pm โครเมียมอยู่ในตำแหน่งทรงแปดหน้าบิดเบี้ยวที่มีเลขโคออร์ดิเนชันเท่ากับ 6 ^{[ 4 ]}  

โครมิลฟลูออไรด์บริสุทธิ์ถูกแยกได้เป็นครั้งแรกในปี พ.ศ. 2495 ตามที่รายงานโดย Alfred Engelbrecht และAristid von Grosse [ ^{5 ] มี}การสังเกตเห็นไอสีแดงเป็นครั้งแรกในช่วงต้นศตวรรษที่ 19 เมื่อให้ความร้อนแก่ส่วนผสมของฟลูออร์สปาร์ ( CaF ) โครเมตและกรดซัลฟิวริก ไอสีแดงเหล่านี้ในตอนแรกคิดว่าเป็นCrF แม้ว่านักเคมีบางคนจะสันนิษฐานว่ามีโครงสร้างCrO F ที่คล้ายกับCrO Cl ^{[ 5 ]}การสังเคราะห์โครมิลฟลูออไรด์ที่ประสบความสำเร็จในระดับปานกลางครั้งแรกได้รับการรายงานโดย Fredenhagen ซึ่งตรวจสอบปฏิกิริยาของไฮโดรเจนฟลูออ ไรด์ กับอัลคาไล โครเมต ความพยายามในภายหลังพบว่า von Wartenberg เตรียม CrO F ที่ไม่บริสุทธิ์โดยการบำบัดโครมิลคลอไรด์ด้วยธาตุฟลูออรีน^{[ 6 ]} Wiechert พยายามอีกครั้งโดยการบำบัดHFด้วยไดโครเมต ทำให้ได้CrO F เหลวที่ไม่บริสุทธิ์ ที่อุณหภูมิ− 40 °C 

การสังเคราะห์ CrO F ของ Engelbrecht และ von Grosse และการสังเคราะห์ที่ตามมาส่วนใหญ่เกี่ยวข้องกับการบำบัดโครเมียมไตรออกไซด์ด้วยสารฟลูออริเนต: ^{[ 5 ]}

CrO + 2 HF → CrO F + H O

ปฏิกิริยานี้สามารถย้อนกลับได้เนื่องจากน้ำจะโดรไลซ์กลับไปเป็นCrO₃ อย่าง ง่ายดาย

แนวทางที่เผยแพร่โดยGeorg BrauerในHandbook of Preparative Inorganic Chemistry ^{[ 1 ]}อ้างอิงจากแนวทางของ von Wartenberg ^{[ 6 ]}ของการเติมฟลูออรีนโดยตรง:

CrO Cl + F → CrO F + Cl

วิธีการอื่นๆ ได้แก่ การบำบัดด้วยคลอรีนฟลูออไรด์ คา ร์บอนิลฟลูออไรด์หรือเฮกซาฟลูออไรด์ของโลหะบางชนิด:

CrO + 2 ClF → CrO F + Cl + O

CrO + COF → CrO F + CO

CrO + MF → CrO F + MOF (M = Mo, W)

วิธีสุดท้ายที่เกี่ยวข้องกับฟลูออไรด์ของทังสเตนและโมลิบเดนัมได้รับการรายงานโดย Green และ Gard ว่าเป็นเส้นทางที่ง่ายและมีประสิทธิภาพมากในการผลิต CrO 2 F 2 บริสุทธิ์ในปริมาณมาก[ 2 พวก^{รายงานผลผลิต100} % เมื่อทำปฏิกิริยาที่อุณหภูมิ 120 °C ตามที่คาดไว้จากปฏิกิริยาของMoF และWF ปฏิกิริยาของโมลิบเดนัมดำเนินไปได้ง่ายกว่าทังสเตน^{[ 7 ]} 

โครมิลฟลูออไรด์เป็นสารออกซิไดซ์ ที่แรง สามารถเปลี่ยนไฮโดรคาร์บอนเป็นคีโตนและกรดคาร์บอกซิลิกได้ นอกจากนี้ยังสามารถใช้เป็นสารตั้งต้นในการเตรียมสารประกอบโครมิลอื่นๆ ได้ อีกด้วย ^{[ 2 ]}เช่นเดียวกับสารประกอบฟลูออไรด์อื่นๆCrO F ทำปฏิกิริยากับแก้วและควอตซ์ดังนั้นจึงจำเป็นต้องใช้พลาสติกที่ปราศจากซิลิคอนหรือภาชนะโลหะในการจัดการสารประกอบนี้ พลังการออกซิไดซ์ในระบบอนินทรีย์ก็ได้รับการสำรวจเช่นกัน^{[ 8 ]}โครมิลฟลูออไรด์สามารถแลกเปลี่ยนอะตอมฟลูออรีนกับโลหะออกไซด์ได้

CrO F + MO → MF + CrO

โดยที่ M คือโลหะ โครมิลฟลูออไรด์ยังเปลี่ยนออกไซด์ของโบรอนและซิลิคอนให้เป็นฟลูออไรด์ อีกด้วย ^{[ 8 ]}

โครมิลฟลูออไรด์ทำปฏิกิริยากับ ฟลูออไรด์ของ โลหะอัลคาไลและโลหะอัลคาไลน์เอิร์ธในเพอร์ฟลูออโรเฮปเทน (ตัวทำละลาย) เพื่อผลิตเตตระฟลูออโรไดออกโซโครเมต(VI) สีส้ม: ^{[ 8 ]}

CrO F + 2 MF → (M ⁺ ) [ CrO F ] ²⁻

โครมิลฟลูออไรด์ยังทำปฏิกิริยากับกรดลูอิสโดยดึงลิแกนด์คา ร์บอก ซิเลตจากแอนไฮไดรด์ของกรดอินทรีย์และผลิต ผลพลอยได้ เป็นอะซิลฟลูออไร ด์ : ^{[ 8 ]}

CrO F + 2 (CF CO) O → (CF COO) CrO + 2 CF COF

โครมิลฟลูออไรด์สามารถสร้างสารประกอบเชิงซ้อนกับเบสของลูอิส NO , NO₂และSO₂

โครเมียมออกซีเตตระฟลูออไรด์เตรียมได้จากการฟลูออริเนชันของโครมิลฟลูออไรด์ด้วยคริปตอนไดฟลูออไรด์ : ^{[ 9 ]}

2 CrO F + 2 KrF → 2 CrOF + O + 2 Kr