อ่าน 2 นาที
ปฏิกิริยาการจับคู่
ใน เคมีอินทรีย์ ปฏิกิริยา การ เชื่อมต่อ เป็นปฏิกิริยาประเภทหนึ่งที่โมเลกุลของสารตั้งต้นสองโมเลกุลเชื่อมต่อกัน ปฏิกิริยาดังกล่าวส่วนใหญ่มักต้องอาศัยตัวเร่ง ปฏิกิริยา โลหะ...
ปฏิกิริยาการจับคู่
ในเคมีอินทรีย์ ปฏิกิริยาการเชื่อมต่อเป็นปฏิกิริยาประเภทหนึ่งที่โมเลกุลของสารตั้งต้นสองโมเลกุลเชื่อมต่อกัน ปฏิกิริยาดังกล่าวส่วนใหญ่มักต้องอาศัยตัวเร่งปฏิกิริยา โลหะ ในปฏิกิริยาประเภทสำคัญประเภทหนึ่งสารประกอบออร์กาโนเมทัลลิกของหมู่หลักประเภท RM (โดยที่ R = หมู่สารอินทรีย์, M = อะตอมโลหะกลางของหมู่หลัก) ทำปฏิกิริยากับเฮไลด์อินทรีย์ประเภท R'-X โดยมีการสร้างพันธะคาร์บอน-คาร์บอน ใหม่ ในผลิตภัณฑ์ RR' ปฏิกิริยาการเชื่อมต่อที่พบได้บ่อยที่สุดคือปฏิกิริยาครอสคัปปลิง[ 1 ] [ 2 ] [ 3 ]
Richard F. Heck , Ei-ichi NegishiและAkira Suzukiได้รับรางวัลโนเบลสาขาเคมีประจำ ปี 2010 จากการพัฒนาปฏิกิริยาครอสคัปปลิงที่เร่งปฏิกิริยาด้วยแพลเลเดียม[ 4 ] [ 5 ]
โดยทั่วไปแล้ว ปฏิกิริยาการเชื่อมต่อสามารถแบ่งออกได้เป็นสองประเภท:
- โฮโมคัปปลิง คือการเชื่อมต่อคู่ที่เหมือนกันสองคู่ ผลลัพธ์ที่ได้จะเป็นสมมาตรR−R
- ปฏิกิริยาเฮเทอโรคัปปลิงที่เชื่อมต่อ พันธมิตรที่แตกต่างกันสองรายปฏิกิริยาเหล่านี้ยังเรียกว่า ปฏิกิริยาค รอสคัปปลิง[ 6 ]ผลิตภัณฑ์ไม่สมมาตรR−R '
ประเภทการจับคู่แบบโฮโม
ปฏิกิริยาการเชื่อมต่อแสดงให้เห็นได้จากปฏิกิริยา Ullmann:

| ปฏิกิริยา | ปี | สารประกอบอินทรีย์ | ตัวเชื่อมต่อ | หมายเหตุ | |
|---|---|---|---|---|---|
| ปฏิกิริยาเวิร์ตซ์ | 1855 | อาร์ซี | สป3 | โซเดียมเป็นตัวรีดิวซ์ | อีเทอร์แห้งเป็นตัวกลาง |
| ปฏิกิริยาการเชื่อมต่อพินาคอล | 1859 | R-HC=O หรือ R 2 (C=O) | โลหะต่างๆ | ต้องใช้ตัวให้โปรตอน | |
| ข้อต่อกลาเซอร์ | 1869 | RC≡CH | สป | คู | O 2ทำหน้าที่เป็นตัวรับ H |
| ปฏิกิริยาอุลล์มันน์ | 1901 | อาร์-เอ็กซ์ | สป2 | คู | อุณหภูมิสูง |
| ปฏิกิริยาของฟิตติง | อาร์-เอ็กซ์ | สป2 | นา | อีเทอร์แห้งเป็นตัวกลาง | |
| ปฏิกิริยาของชอลล์ | 1910 | อาร์เอช | สป2 | NaAlCl 4 ( l ) | O2 ทำหน้าที่เป็นตัวรับ H; คาดว่ามีตัวเร่งปฏิกิริยา Fe3 + ใน ปริมาณ เล็กน้อย ; ต้องใช้ความร้อนสูง |
ประเภทการเชื่อมต่อแบบไขว้

| ปฏิกิริยา | ปี | สารตั้งต้น A | สารตั้งต้น B | ตัวเร่งปฏิกิริยา | หมายเหตุ | ||
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| ปฏิกิริยาของกรินยาร์ด | ปี ค.ศ. 1900 | อาร์-เอ็มจีบีอาร์ | sp, sp 2 , sp 3 | R-HC=O หรือ R(C=O)R 2 | สป2 | ไม่ใช่ตัวเร่งปฏิกิริยา | |
| ปฏิกิริยา Gomberg–Bachmann | 1924 | อาร์-เอช | สป2 | Ar'-N 2 + X − | สป2 | ไม่ใช่ตัวเร่งปฏิกิริยา | |
| การจับคู่ Cadiot–Chodkiewicz | 1957 | RC≡CH | สป | RC≡CX | สป | คู | ต้องใช้ฐาน |
| การจับคู่แบบคาสโตร-สตีเฟนส์ | พ.ศ. 2506 | RC≡CH | สป | อาร์-เอ็กซ์ | สป2 | คู | ต้องใช้ฐาน |
| การสังเคราะห์ Corey–House | พ.ศ. 2510 | R 2 CuLi หรือ RMgX | สป3 | อาร์ซี | sp 2 , sp 3 | คู | เวอร์ชันที่ใช้ตัวเร่งปฏิกิริยา Cu โดย Kochi, 1971 |
| ปฏิกิริยาคาสซาร์ | 1970 | อัลคีน | สป2 | อาร์ซี | สป3 | พีดี | ต้องใช้ฐาน |
| ข้อต่อคุมาดะ | พ.ศ. 2515 | อาร์-เอ็มจีบีอาร์ | sp 2 , sp 3 | อาร์-เอ็กซ์ | สป2 | Pd หรือ Ni หรือ Fe | |
| ปฏิกิริยาของเฮ็ค | พ.ศ. 2515 | อัลคีน | สป2 | อาร์-เอ็กซ์ | สป2 | Pd หรือ Ni | ต้องใช้ฐาน |
| การจับคู่โซโนกาชิระ | พ.ศ. 2518 | RC≡CH | สป | อาร์ซี | sp 3 sp 2 | แพลเลเดียมและทองแดง | ต้องใช้ฐาน |
| การเชื่อมต่อ Murahashi [ 7 ] | พ.ศ. 2518 | อาร์ลี | sp 2 , sp 3 | อาร์-เอ็กซ์ | สป2 | Pd หรือ Ni | เวอร์ชันที่ใช้ตัวเร่งปฏิกิริยา Pd โดย Murahashi, 1979 |
| เนกิชิ คัฟเวอร์ริ่ง | พ.ศ. 2520 | อาร์-ซิงค์-เอ็กซ์ | sp 3 , sp 2 , sp | อาร์ซี | sp 3 sp 2 | Pd หรือ Ni | |
| ปฏิกิริยาของสติล | พ.ศ. 2521 | อาร์-สนอาร์3 | sp 3 , sp 2 , sp | อาร์ซี | sp 3 sp 2 | พีดี | |
| ปฏิกิริยาของซูซูกิ | พ.ศ. 2522 | RB(OR) 2 | สป2 | อาร์ซี | sp 3 sp 2 | Pd หรือ Ni | ต้องใช้ฐาน |
| ฮิยามะ คัฟเวอร์ริ่ง | 1988 | อาร์-ซิอาร์3 | สป2 | อาร์ซี | sp 3 sp 2 | พีดี | ต้องใช้ฐาน |
| อะมิเนชั่นแบบบุชวาลด์-ฮาร์ทวิก | พ.ศ. 2537 | R 2 N-H | สป3 | อาร์ซี | สป2 | พีดี | การเชื่อมต่อ NC, อะมีนอิสระรุ่นที่สอง |
| การเชื่อมโยงฟุกุยามา | 1998 | อาร์-ซิงค์-ไอ | สป3 | อาร์โค(เซต) | สป2 | Pd หรือ Ni [ 8 ] | |
| การเชื่อมโยง Liebeskind–Srogl | 2000 | RB(OR) 2 | sp 3 , sp 2 | RCO(SEt) Ar-SMe | สป2 | พีดี | ต้องใช้CuTC |
| (Li) การเชื่อมต่อแบบดีไฮโดรจีเนทีฟไขว้ (CDC) | 2004 | อาร์เอช | sp, sp 2 , sp 3 | อาร์'-เอช | sp, sp 2 , sp 3 | ทองแดง เหล็ก แพลเลเดียม เป็นต้น | ต้องใช้สารออกซิไดซ์หรือการกำจัดไฮโดรเจน |
| ปฏิกิริยาเวิร์ตซ์-ฟิตติง | 1864 | อาร์ซี | สป3 | อาร์-เอ็กซ์ | สป2 | นา | อีเทอร์แห้ง |
แอปพลิเคชัน
ปฏิกิริยาการเชื่อมต่อถูกนำมาใช้เป็นประจำในการเตรียมยา[ 3 ] โพลิเมอร์แบบคอนจูเกตก็ถูกเตรียมโดยใช้เทคโนโลยีนี้เช่นกัน[ 9 ]
สรุปเนื้อหา
ข้อมูลสำคัญจากบทความ
ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ ปฏิกิริยาการจับคู่
ใน เคมีอินทรีย์ ปฏิกิริยา การ เชื่อมต่อ เป็นปฏิกิริยาประเภทหนึ่งที่โมเลกุลของสารตั้งต้นสองโมเลกุลเชื่อมต่อกัน ปฏิกิริยาดังกล่าวส่วนใหญ่มักต้องอาศัยตัวเร่ง ปฏิกิริยา โลหะ...
ประเภทการจับคู่แบบโฮโม
ปฏิกิริยาการเชื่อมต่อแสดงให้เห็นได้จากปฏิกิริยา Ullmann:
ประเภทการเชื่อมต่อแบบไขว้
ปฏิกิริยาของเฮ็ค ปฏิกิริยา ปี สารตั้งต้น A สารตั้งต้น B ตัวเร่งปฏิกิริยา หมายเหตุ ปฏิกิริยาของกรินยาร์ด ปี ค.ศ.
แอปพลิเคชัน
ปฏิกิริยาการเชื่อมต่อถูกนำมาใช้เป็นประจำในการเตรียมยา [ 3 ] โพลิเมอร์แบบคอนจูเกตก็ถูกเตรียมโดยใช้เทคโนโลยีนี้เช่นกัน [ 9 ]