ในเคมีอินทรีย์อีนอลอีเทอร์คือแอลคีนที่มี หมู่ แทนที่เป็นอัลคอกซี โครงสร้างทั่วไปคือ R 2 C = CR-OR โดยที่ R = H, อัลคิลหรือarylอีนอลอีเทอร์กลุ่มย่อยทั่วไปคือไวนิลอีเทอร์โดยมีสูตร ROCH = CH 2อีนอลอีเทอร์ที่สำคัญ ได้แก่ รีเอเจนต์3,4-ไดไฮโดรไพแรนและโมโนเมอร์เมทิลไวนิลอีเทอร์และเอทิลไวนิลอีเทอร์
ปฏิกิริยาและการใช้งาน
อีนอลอีเทอร์ คล้ายกับอีนามีนเป็นแอลคีนที่มีอิเล็กตรอนสูง เนื่องมาจากการบริจาคอิเล็กตรอนจากเฮเทอโรอะตอมผ่านพันธะไพอีนอลอีเทอร์มี ลักษณะเป็น ไอออนออกโซเนียมด้วยสถานะพันธะ อีนอลอีเทอร์จึงมีปฏิกิริยาที่โดดเด่น เมื่อเปรียบเทียบกับแอลคีนธรรมดา อีนอลอีเทอร์มีความไวต่อการโจมตีของอิเล็กโทรไฟล์ เช่น กรดบรอนสเตด สูงกว่า ในทำนองเดียวกัน พวกมันยังเกิดปฏิกิริยาไดเอล-อัลเดอร์แบบ ผกผัน
ปฏิกิริยาของอีนอลอีเทอร์ขึ้นอยู่กับการมีอยู่ของหมู่แทนที่แอลฟาต่อออกซิเจนอย่างมาก ไวนิลอีเทอร์ไวต่อการเกิดพอลิเมอไรเซชันจนเกิดเป็นโพลีไวนิลอีเทอร์ นอกจากนี้ ยังทำปฏิกิริยากับไทออล ได้ง่าย ในปฏิกิริยาไทออล-อีนเพื่อสร้างไทโออีเทอร์ ซึ่งทำให้โมโนเมอร์ที่มีฟังก์ชันอีน อลอีเทอร์เหมาะอย่างยิ่งสำหรับการเกิดพอลิเมอไรเซชันกับโมโนเมอร์ที่มีไทออลเป็นฐานเพื่อสร้างโครงข่ายไทออล-อีน
ไวนิลอีเทอร์บางชนิดอาจใช้เป็นยาสลบสำหรับสูดดมอีเทอร์อีนอลที่มีหมู่แทนที่ α ไม่สามารถเกิดการพอลิเมอไรเซชันได้ง่าย ส่วนใหญ่เป็นที่สนใจในเชิงวิชาการ เช่น ใช้เป็นสารตัวกลางในการสังเคราะห์โมเลกุลที่ซับซ้อนมากขึ้น
การเติมไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ที่เร่งปฏิกิริยาด้วยกรดลงในไวนิลอีเธอร์ทำให้เกิดไฮโดรเปอร์ออกไซด์:
- C 2 H 5 OCH=CH 2 + H 2 O 2 → C 2 H 5 OCH(OOH)CH 3
นาซีเยอรมนีใช้ส่วนผสมไวนิลอีเธอร์เป็นเชื้อเพลิงจรวดในช่วงสงครามโลกครั้งที่ 2เนื่องจาก การเผาไหม้ แบบไฮเปอร์โกลิกด้วยส่วนผสมของ กรด ไนตริกและกรดซัลฟิวริก นั้น ไม่ไวต่ออุณหภูมิมากนัก
การตระเตรียม
ไวนิลอีเธอร์สามารถเตรียมได้จากแอลกอฮอล์โดยการเปลี่ยนเอสเทอร์ของไวนิลเอสเทอร์ที่เร่งปฏิกิริยาด้วยอิริเดียม โดยเฉพาะ ไวนิลอะซิเตท ซึ่งหาได้ทั่วไป :
- ROH + CH 2 =CHOแอค → ROCH=CH 2 + HOAc
ไวนิลอีเธอร์สามารถเตรียมได้โดยปฏิกิริยาระหว่างอะเซทิลีนและแอลกอฮอล์โดยมีเบสเป็นองค์ประกอบ
แม้ว่าอีนอลอีเทอร์อาจถือได้ว่าเป็นอีเทอร์ของอีโนเลต ที่เกี่ยวข้อง แต่อีนอลอีเทอร์เหล่านี้ไม่ได้ถูกเตรียมโดยการอัลคิเลชันของอีโนเลต อีนอลอีเทอร์บางชนิดถูกเตรียมจากอีเทอร์อิ่มตัวโดยปฏิกิริยาการกำจัด
การเกิดขึ้นในธรรมชาติ
อีนอลอีเทอร์ที่โดดเด่นคือฟอสโฟอีนอลไพรูเวต [
เอนไซม์โคริสเมตมิวเทสเร่งปฏิกิริยาการจัดเรียงใหม่ของอีโนลอีเทอร์ที่เรียกว่าโคริสเมต ของเคลเซน ให้เป็นพรีเฟเนตซึ่งเป็นสารตัวกลางในการสังเคราะห์ฟีนิลอะลานีนและไทโรซีน [
แอลกอฮอล์ Batylและไกลซิลอีเทอร์ที่เกี่ยวข้องนั้นไวต่อปฏิกิริยา dehydrogenation unsaturaseเพื่อให้ได้ไวนิลอีเทอร์ที่เรียกว่าplasmalogens :
- HOCH 2 CH(OH)CH 2 OC 18 H 37 + [O] → HOCH 2 CH(OH)CH 2 OCH=CHC 16 H 35 + H 2 O
ดูเพิ่มเติม
