ฟรานเชสโก มาเรียที่ 2 เดลลา โรเวเร ดยุกแห่งอูร์บิโนได้สมรสกับลูเครเซีย ดาเอสเต ธิดาของเออร์โคเลที่ 2 ดยุกแห่งเฟอร์ราราตั้งแต่ปี 1570 ชีวิตสมรสของทั้งคู่ไม่มีความสุขและไม่มีบุตร ไม่เพียงเพราะความแตกต่างของอายุที่มาก แต่ยังเป็นเพราะเรื่องชู้สาวที่ฉาวโฉ่ของลูเครเซียด้วย ทั้งคู่แยกทางกันในปี 1578 แต่ไม่มีโอกาสที่จะขอให้การสมรสเป็นโมฆะ เธอจึงกลับไปยังเฟอร์รารา และเสียชีวิตที่นั่นในปี 1598

ในฐานะพ่อม่ายชรา ฟรานเชสโก มาเรียที่ 2 ยอมรับชะตากรรมของการสูญสิ้นราชวงศ์และการผนวกดัชชีอูร์บิโนเข้ากับรัฐสันตะปาปาความไม่แน่นอนนี้สร้างความกังวลให้กับประชาชนของเขา ซึ่งภายใต้ การปกครองของตระกูล เดลลา โรเวเรได้ประสบกับยุคทอง ที่ดินของตระกูลเดลลา โรเวเร ได้รับประโยชน์จากภาษีต่ำ เมื่อเทียบกับดินแดนที่อยู่ภายใต้การควบคุมโดยตรงของศาสนจักร ขณะที่เมืองต่างๆ แม้แต่เมืองเล็กๆ ก็ได้รับการเสริมแต่งด้วยอนุสรณ์สถานและป้อมปราการ ราชสำนักอูร์บิโนกลายเป็นหนึ่งในราชสำนักที่มีชื่อเสียงที่สุดในยุโรป โดยมีศิลปินชื่อดัง เช่น ( ราฟาเอล , ปิเอโร เดลลา ฟรานเชสกาและทิเชียน ) ต้องขอบคุณการอุปถัมภ์ของราชวงศ์ ^{[ 4 ]}ในบรรยากาศแห่งความหวาดกลัวต่อชะตากรรมของดัชชีนี้เองที่ที่ปรึกษาและประชาชนต่างเรียกร้องให้ดยุคแต่งงานใหม่ และเขาก็ยอมตกลงอย่างไม่เต็มใจ

หลังจากมารดาของเธอเสียชีวิตระหว่างการคลอดน้องชายของเธอ จูลิโอ ในปี 1598 ลิเวียและน้องสาวของเธอถูกส่งไปอยู่ที่อารามซานตา มัดดาเลนาในเปซาโร จากนั้นเธอก็ถูกย้ายออกไปหลังจากที่บิดาของเธอเลือกเธอให้เป็นเจ้าสาวคนใหม่ของดยุคแห่งอูร์บิโน ซึ่งเป็นลูกพี่ลูกน้องลำดับที่สองของเธอ (บุตรชายของพี่ชายของปู่ของเธอกุยโดบัลโดที่ 2 เดลลา โรเวเร ) หลังจากได้รับอนุญาตจากสมเด็จพระสันตะปาปาเคลเมนต์ที่ 8 การแต่งงานระหว่างลิเวียและฟรานเชสโก มาเรียที่ 2 จึงเกิดขึ้นในวันที่ 26 เมษายน 1599 ที่เมืองกัสเตลดูรันเต (ปัจจุบันคือเมืองอูร์บาเนีย ) ในพิธีที่ค่อนข้างเรียบง่าย^{[ 1 ]}

ตั้งแต่เริ่มแรก การแต่งงานครั้งนี้ก็ไม่มีความสุขเลย เจ้าสาววัย 14 ปีไม่พอใจที่ต้องแต่งงานกับชายที่อายุมากพอที่จะเป็นพ่อของเธอ ในขณะที่เจ้าบ่าววัย 50 ปีทำสัญญาแต่งงานครั้งนี้โดยมีจุดประสงค์เดียวคือเพื่อช่วยตระกูลเดลลา โรเวเรไม่ให้สูญสิ้นและรักษาความเป็นอิสระของดัชชีแห่งอูร์บิโน ผลที่ตามมาคือ เขาไม่เคยแสดงความอ่อนโยนหรือความรักต่อลิเวียเลย ซึ่งลิเวียเองก็ไม่ได้สนใจสามีที่แก่กว่าของเธอมากนัก^{[ 1 ]}นอกจากนี้ ในไม่ช้าฟรานเชสโก มาเรียที่ 2 และพ่อตาของเขา อิปโปลิโต ก็ทะเลาะกัน และอิปโปลิโตถูกบังคับให้ออกจากราชสำนัก แม้ว่าลิเวียจะพยายามไกล่เกลี่ยหลายครั้ง แต่พวกเขาก็ยังคงเหินห่างกัน^{[ 5 ]}

ความอัปยศอดสูของทั้งบิดาของเธอ อิปโปลิโต และลุงของเธอ พระคาร์ดินัล จูลิอาโน ทำให้ดัชเชสถูกโดดเดี่ยว และเมื่อมารดาสามีของเธอวิตโตเรีย ฟาร์เนเซ (ผู้ที่โน้มน้าวให้ลูกชายแต่งงานกับลิเวีย) เสียชีวิตในวันที่ 13 ธันวาคม ค.ศ. 1602 เธอก็สูญเสียผู้ให้การสนับสนุนเพียงคนเดียวไป ตอนนี้เธอต้องพึ่งพาสามีของเธอ เธอกลัวว่าจะเกิดเรื่องร้ายที่สุดขึ้น อย่างไรก็ตาม ทัศนคติของเขาที่มีต่อเธอเปลี่ยนไปเมื่อในเดือนพฤศจิกายน ค.ศ. 1604 ลิเวียพบว่าตัวเองตั้งครรภ์ และมีการแจ้งอย่างเป็นทางการต่อราชสำนักในเดือนมกราคม ค.ศ. 1605 ^{[ 1 ]}

เมื่อวันที่ 16 พฤษภาคม ค.ศ. 1605 ณพระราชวังดยุกแห่งเปซาโร ลิเวียได้ให้กำเนิดบุตรชายชื่อเฟเดริโก อูบัลโด เดลลา โรเวเร [ ^{6 ] การ}กำเนิดของทายาทชายที่รอคอยมานานได้ฟื้นฟูความสัมพันธ์ระหว่างลิเวียและฟรานเชสโก มาเรียที่ 2 ชั่วระยะหนึ่ง แต่ดยุกผู้ชราภาพกลับไม่ค่อยสนใจบุตรชายของตน ปล่อยให้เขาอยู่ภายใต้การดูแลอย่างรักใคร่ของมารดาอยู่ระยะหนึ่ง อย่างไรก็ตาม ในที่สุดเขาก็นำเด็กออกจากความดูแลของลิเวียและส่งเขาไปฟลอเรนซ์เพื่อศึกษาต่อ ในขณะที่เธอถูกกักขังอยู่ในพระราชวังกัสเตลดูรันเต^{[ 7 ]}เมื่อต้องพลัดพรากจากบุตรชาย ลิเวียได้เขียนจดหมายถึงเขาหลายฉบับ ตัวอย่างเช่น ในจดหมายฉบับหนึ่งลงวันที่ 19 มิถุนายน ค.ศ. 1616 เธอเรียกตัวเองว่า "มารดาผู้เป็นที่รักยิ่ง ผู้ซึ่งรักเจ้าดุจดั่งจิตวิญญาณของตนเอง" ( Amorevolissima madre, che vi ama quanto l'anima ) การอยู่ห่างจากพ่อแม่ทั้งสองทำให้เฟเดริโก อูบัลโดกลายเป็นเด็กที่มีปัญหา และต่อมากลายเป็นวัยรุ่นที่เย่อหยิ่งและประมาท^{[ 1 ]}

การแต่งงานของเฟเดริโก อูบัลโดกับคลอเดีย เด เมดิชีในปี 1621 ไม่เพียงแต่เป็นการเริ่มต้นของการผูกพันดัชชีแห่งอูร์บิโนกับราชวงศ์เมดิชีเท่านั้น แต่ยังเป็นการเริ่มต้นการปกครองส่วนตัวของบุตรชายของลิเวียในฐานะดยุคแห่งอูร์บิโนภายหลังการสละราชสมบัติของบิดา การมาถึงของลูกสะใภ้ที่ราชสำนักและการกำเนิดของหลานสาววิตโตเรีย เฟลเทรียในวันที่ 7 กุมภาพันธ์ 1622 เป็นแหล่งที่มาของความสุขอย่างยิ่งสำหรับดัชเชส ซึ่งเริ่มใช้เวลาอยู่กับบุตรชายและครอบครัวของเขาระหว่างเปซาโรและอูร์บิโน อย่างไรก็ตาม ชีวิตครอบครัวใหม่ที่สงบสุขนั้นไม่ได้คงอยู่ยาวนานนัก สามีของเธอซึ่งสงสัยในพฤติกรรมของลิเวียตามคำแนะนำของที่ปรึกษา จึงสั่งให้เธอกลับไปหาเขาและอยู่ห่างจากบุตรชายของพวกเขา^{[ 8 ]}

เฟเดริโก อูบัลโด เสียชีวิตอย่างกะทันหันในวันที่ 29 มิถุนายน ค.ศ. 1623 หลังจากเกิด อาการ ชักจากโรคลมบ้าหมูการเสียชีวิตของเขาส่งผลให้ชะตากรรมของลิเวียและดัชชีแห่งอูร์บิโนเปลี่ยนแปลงไปอีกครั้ง เนื่องจากราชวงศ์ไม่มีทายาทชายโดยตรงอีกต่อไป ดยุกหนุ่มถูกฝังที่มหาวิหารอูร์บิโนในเดือนตุลาคม คลอเดียและลูกสาวของเธอ วิตโตเรีย ย้ายไปอยู่ที่ราชสำนักเมดิชี ทำให้ลิเวียเสียใจอย่างมากจากการสูญเสียหลานสาวอันเป็นที่รัก และต้องอยู่ลำพังกับสามีที่แก่ชราและเกือบเป็นอัมพาต^{[ 1 ]}ซึ่งหลังจากการเสียชีวิตของลูกชาย เขาได้กลับมาดำรงตำแหน่งดยุกอีกครั้ง

ฟรานเชสโก มาเรียที่ 2 เสียชีวิตเมื่อวันที่ 28 เมษายน ค.ศ. 1631 ทำให้ลิเวียกลายเป็นแม่ม่ายที่โดดเดี่ยวอย่างสิ้นเชิงเมื่ออายุได้ 46 ปี ชะตากรรมของดัชชีแห่งอูร์บิโนถูกกำหนดไว้แล้ว และสมเด็จพระสันตะปาปาเออร์บันที่ 8ได้พระราชทานเมืองรอกกา คอนทราดา (ปัจจุบันคืออาร์เซเวีย ) และโครินัลโด ให้แก่เธอเป็นค่าชดเชยอย่างพอประมาณ ซึ่งต่อมาได้เพิ่มเมืองกราดาราและซาน ลอเรนโซ อิน กัมโปซึ่งเป็นที่ดินเดิมของบิดาของเธอเข้าไปด้วย เธอยังคงแยกจากพี่ชายของเธอ จูลิโอ เดลลา โรเวเร (ซึ่งเสียชีวิตในปี ค.ศ. 1636) และถูกห้ามไม่ให้ย้ายไปอยู่ใกล้หลานสาวของเธอในฟลอเรนซ์ แม้ว่าเธอจะมีสายสัมพันธ์ที่ดีกับราชสำนักเมดิชีและได้รับการเชิญให้ไปอาศัยอยู่ที่นั่นหลายครั้งก็ตาม ข้อยกเว้นเพียงประการเดียวสำหรับการแยกตัวของเธอคือการแต่งงานของวิตโตเรีย (ทายาทของ ทรัพย์สินทั้งหมดของตระกูลเดลลา โรเวเร ซึ่งรวมถึงงานศิลปะและเงินทุนของดัชชี^{[ 9 ] [ 10 ]} ) กับเฟอร์ดินานโดที่ 2 เดอ เมดิชี แกรนด์ดยุคแห่งทัสคานีในปี 1637 ^{[ 11 ]}

ลิเวียเกษียณไปอยู่ที่ที่ดินของบิดาที่ เมือง กัสเตลโลเน ดิ ซูอาซาในพระราชวังที่บิดาของเธอสร้างขึ้น เธอใช้ชีวิตช่วงสุดท้ายอยู่ที่นี่ และเสียชีวิตเมื่อวันที่ 6 กรกฎาคม ค.ศ. 1641 ขณะอายุ 55 ปี เธอถูกฝังไว้ในอารามคอร์ปัส โดมินีแห่งเปซาโร (ซึ่งลิเวีย น้องสาวและผู้มีชื่อเดียวกันกับเธอเป็นเจ้าอาวาส) ตามพินัยกรรมของเธอที่เก็บรักษาไว้ในหอจดหมายเหตุของวัดกัสเตลโลเน: ^{[ 12 ]}

วันที่ 6 กรกฎาคม 1641 La ser(enissi)ma Livia Duchessa d'Urbino morì di età di anni 60 incirca et hebbe tutti li SS.mi sacramenti dal sig. D. Carlo Rivi pievano และ il corpo fu portato a Pesaro nella chiesa delle moniche del Corpus Domini .

ในฐานะเจ้าของผลงานศิลปะจำนวนมหาศาลและความมั่งคั่งที่สะสมมาหลายปีของตระกูลดยุค เธอได้แต่งตั้งหลานสาวของเธอ วิตโตเรีย เดลลา โรเวเร เป็นทายาทเพียงคนเดียวของเธอ ต่อมา มรดกทางศิลปะส่วนใหญ่ของตระกูลเดลลา โรเวเร ก็ถูกย้ายออกจากอูร์บิโน (ตัวอย่างเช่น ภาพเหมือนคู่ของดยุคแห่งอูร์บิโนเฟเดริโก ดา มอนเตเฟลโตรและบัตติสตา สฟอร์ซาของปิเอโร เดลลา ฟรานเชสกา) และย้ายไปยังฟลอเรนซ์ไปยังคอลเลกชันของตระกูลเมดิชี หรือไปยังกรุงโรมในพระราชวังของพระสันตะปาปา^{[ 2 ]}