ทฤษฎีความร้อนของเนิร์นสต์ถูกคิดค้นโดยวอลเทอร์ เนิร์นสต์ในช่วงต้นศตวรรษที่ 20 และถูกนำไปใช้ในการพัฒนาของกฎข้อที่สามของอุณหพลศาสตร์

ทฤษฎีความร้อนของเนิร์นสต์กล่าวว่า เมื่อเข้าใกล้ศูนย์สัมบูรณ์การเปลี่ยนแปลงเอนโทรปีΔSสำหรับการเปลี่ยนแปลงทางเคมีหรือทางกายภาพจะเข้าใกล้ 0 ซึ่งสามารถแสดงทางคณิตศาสตร์ได้ดังนี้:

${\displaystyle \lim _{T\to 0}\Delta S=0}$

สมการข้างต้นเป็นข้อความสมัยใหม่ของทฤษฎีบท เนิร์นสต์มักใช้รูปแบบที่หลีกเลี่ยงแนวคิดเรื่องเอนโทรปี^{[ 1 ]}

อีกวิธีหนึ่งในการพิจารณาทฤษฎีบทนี้คือ เริ่มต้นด้วยนิยามของพลังงานอิสระของกิบส์ ( G ) โดยที่Hแทนเอนทาลปีสำหรับการเปลี่ยนแปลงจากสารตั้งต้นไปเป็นผลิตภัณฑ์ที่อุณหภูมิและความดันคงที่ สมการจะกลายเป็น ${\displaystyle G=H-TS}$${\displaystyle \Delta G=\Delta HT\Delta S}$

ในกรณีที่T = 0 สมการจะลดลงเหลือเพียง Δ G = Δ Hดังแสดงในรูปที่แสดงไว้ที่นี่ ซึ่งได้รับการสนับสนุนจากข้อมูลการทดลอง^{[ 2 ]}อย่างไรก็ตาม เป็นที่ทราบกันดีจากอุณหพลศาสตร์ว่าความชันของเส้นโค้ง Δ Gคือ −Δ Sเนื่องจากความชันที่แสดงไว้ที่นี่ถึงขีดจำกัดแนวนอนที่ 0 เมื่อT → 0 ดังนั้นนัยยะก็คือ Δ S → 0 ซึ่งเป็นทฤษฎีบทความร้อนของเนิร์นสต์

ความสำคัญของทฤษฎีความร้อนของเนิร์นสต์คือ ต่อมาแม็กซ์ พลังค์ ได้นำไปใช้ ในการให้กฎข้อที่สามของอุณหพลศาสตร์ซึ่งกล่าวว่า เอนโทรปีของวัสดุที่เป็นเนื้อเดียวกัน บริสุทธิ์ และเป็นผลึกสมบูรณ์แบบทั้งหมดที่อยู่ในสมดุลภายในอย่างสมบูรณ์จะมีค่าเป็น 0 ที่อุณหภูมิ ศูนย์สัมบูรณ์

• ธีโอดอร์ วิลเลียม ริชาร์ดส์

• เดนบิก, เคนเนธ (1971). หลักการสมดุลทางเคมี (ฉบับที่ 3). สำนักพิมพ์มหาวิทยาลัยเคมบริดจ์.– โปรดดูโดยเฉพาะหน้า 421 – 424

• ทฤษฎีความร้อนของเนิร์นสต์