กลับไปหน้าบทความ

อ่าน 12 นาที

ออกโซคาร์บอน

ในวิชาเคมีออกโซคาร์บอนหรือออกไซด์ของคาร์บอนคือสารประกอบทางเคมีที่ ประกอบด้วย คาร์บอนและออกซิเจนเท่านั้น ออกโซคาร์บอนที่ง่ายที่สุดและพบได้ทั่วไปคือคาร์บอนมอนอกไซด์ (CO)...

ออกโซคาร์บอน

ในวิชาเคมีออกโซคาร์บอนหรือออกไซด์ของคาร์บอนคือสารประกอบทางเคมีที่ ประกอบด้วย คาร์บอนและออกซิเจนเท่านั้น[ 1 ] [ 2 ]ออกโซคาร์บอนที่ง่ายที่สุดและพบได้ทั่วไปคือคาร์บอนมอนอกไซด์ (CO) และคาร์บอนไดออกไซด์ ( CO ) ออกไซด์ของคาร์บอนอื่นๆ ที่เสถียร (ในทางปฏิบัติแม้จะไม่เสถียรทางอุณหพลศาสตร์) หรือ กึ่ง เสถียร อีกหลายชนิด เป็นที่รู้จัก แต่พบได้น้อย เช่นคาร์บอนซับออกไซด์ ( C O หรือO=C=C=C=O ) และเมลลิติกแอนไฮไดรด์ ( C O )

    
CO คาร์บอนมอนอกไซด์​คาร์บอนไดออกไซด์( CO2 C O คาร์บอนซับออกไซด์C O เมลลิติกแอนไฮไดรด์

ปัจจุบันมีการค้นพบออกไซด์อื่นๆ อีกมากมาย ซึ่งส่วนใหญ่สังเคราะห์ขึ้นตั้งแต่ทศวรรษ 1960 เป็นต้นมา ออกไซด์ใหม่เหล่านี้บางชนิดมีความเสถียรที่อุณหภูมิห้อง บางชนิดมีสภาวะกึ่งเสถียรหรือเสถียรเฉพาะที่อุณหภูมิต่ำมาก แต่จะสลายตัวเป็นออกโซคาร์บอนที่เรียบง่ายกว่าเมื่อได้รับความร้อน หลายชนิดไม่เสถียรโดยเนื้อแท้และสามารถสังเกตได้เพียงชั่วขณะในฐานะสารตัวกลางในปฏิกิริยาเคมี หรือมีความไวต่อปฏิกิริยาสูงมากจนมีอยู่เฉพาะในสถานะแก๊ส หรือตรวจพบได้โดยวิธีการแยกด้วยเมทริกซ์เท่านั้น

กราฟีนออกไซด์และคาร์บอนออกไซด์พอลิเมอร์เสถียรอื่นๆ ที่มีโครงสร้างโมเลกุลที่ไม่ถูกจำกัดมีอยู่[ 3 ] [ 4 ]

ภาพรวม

ก๊าซคาร์บอนไดออกไซด์ (CO2 พบได้ทั่วไปในธรรมชาติ และถูกผลิตขึ้นโดยบังเอิญโดยมนุษย์และธรรมชาติมาตั้งแต่สมัยก่อนประวัติศาสตร์ ผ่านการหายใจการเผาไหม้ของสารที่มีคาร์บอนเป็นองค์ประกอบ และการหมักอาหาร เช่นเบียร์และขนมปังต่อมาได้รับการยอมรับว่าเป็นสารเคมีชนิดหนึ่ง ซึ่งในอดีตเรียกว่าspiritus sylvestris ("วิญญาณแห่งป่า") หรือ "อากาศคงที่" โดยนักเคมีหลายคนในศตวรรษที่ 17 และ 18

ก๊าซคาร์บอนมอนอกไซด์อาจเกิดขึ้นได้จากการเผาไหม้เช่นกัน และถูกนำมาใช้ (แม้จะไม่เป็นที่รู้จัก) มาตั้งแต่สมัยโบราณสำหรับการถลุงเหล็กจากแร่ เช่นเดียวกับก๊าซไดออกไซด์ ก๊าซชนิดนี้ได้รับการอธิบายและศึกษาในโลกตะวันตกโดยนักเล่นแร่แปรธาตุและนักเคมีต่างๆ มาตั้งแต่ยุคกลาง องค์ประกอบที่แท้จริงของมันถูกค้นพบโดยวิลเลียม ครูอิกแชงค์ในปี ค.ศ. 1800

คาร์บอนซับออกไซด์ถูกค้นพบโดยเบนจามิน โบรดีในปี พ.ศ. 2416 โดยการส่งกระแสไฟฟ้าผ่านคาร์บอนไดออกไซด์[ 5 ]

ออกไซด์ "คลาสสิก" ตัวที่สี่ คือเมลลิติกแอนไฮไดรด์ (C O ) ปรากฏว่าได้มาจากการศึกษาเมลไลต์ ("หินน้ำผึ้ง") ของ LiebigและWöhler ในปี 1830 แต่ได้รับการระบุลักษณะอย่างเป็นทางการในปี 1913 โดย Meyer และ Steiner [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ]

นอกจากนี้ ในปี พ.ศ. 2392 บรอดี้ยังค้นพบสารประกอบที่ห้าที่เรียกว่ากราไฟต์ออกไซด์ซึ่งประกอบด้วยคาร์บอนและออกซิเจนในอัตราส่วนที่แตกต่างกันระหว่าง 2:1 และ 3:1 แต่ธรรมชาติและโครงสร้างโมเลกุลของสารนี้ยังคงไม่เป็นที่รู้จักจนกระทั่งเมื่อไม่กี่ปีที่ผ่านมา จึงได้เปลี่ยนชื่อเป็นกราฟีนออกไซด์และกลายเป็นหัวข้อการวิจัยในด้านนาโนเทคโนโลยี[ 3 ]

ตัวอย่างที่น่าสนใจของออกไซด์ที่ไม่เสถียรหรือกึ่งเสถียรที่ตรวจพบได้เฉพาะในสถานการณ์สุดขั้ว ได้แก่ อนุมูลได คาร์บอนมอนอกไซด์ (:C=C=O), คาร์บอนไตรออกไซด์ (CO ), [ 9 ]คาร์บอนเตตระออกไซด์ ( CO ) ), [ 10 ] [ 11 ]คาร์บอนเพนทอกไซด์(CO ), [ 12 ]คาร์บอนเฮกโซออกไซด์(CO ) [ 13 ]และ1,2-ไดออกซีทาเนไดโอน(CO) [ 14 ] [ 15 ]ตรวจพบออกไซด์คาร์บอนที่ทำปฏิกิริยาเหล่านี้บางส่วนภายในเมฆโมเลกุลในตัวกลางระหว่างดาวโดยใช้ปีแบบหมุน [ 16 ]

ออกโซคาร์บอนสมมุติหลายชนิดได้รับการศึกษาโดยวิธีการทางทฤษฎี แต่ยังไม่สามารถตรวจพบได้ ตัวอย่างเช่นออกซาลิกแอนไฮไดรด์ (C O หรือ O=(C O)=O) เอทิลีนไดโอน (C O หรือ O=C=C=O) [ 17 ] และพอลิเมอร์เชิงเส้นหรือวงจรอื่นๆ ของคาร์บอนมอนอกไซด์ (-CO-) ( พอลิคีโตน ) [ 18 ]และพอลิเมอร์เชิงเส้นหรือวงจรของคาร์บอนไดออกไซด์ (-CO -) เช่น ไดเมอร์1,3-ไดออกซีทาเนไดโอน (C O ) [ 19 ]

   
 C O ออกซาลิกแอนไฮไดรด์ C O เอทิลีนไดโอน C O 1,3-ไดออกซีเทนไดโอน

โครงสร้างทั่วไป

โดยปกติ คาร์บอนมีวาเลนซี 4ในขณะที่ออกซิเจนมีวาเลนซี 2และในสารประกอบออกโซคาร์บอนส่วนใหญ่ (เช่นเดียวกับสารประกอบคาร์บอนอื่นๆ ส่วนใหญ่) อะตอมคาร์บอนแต่ละอะตอมอาจเชื่อมต่อกับอะตอมอื่นๆ ได้ 4 อะตอม ในขณะที่ออกซิเจนอาจเชื่อมต่อกับอะตอมอื่นๆ ได้มากที่สุด 2 อะตอม ยิ่งไปกว่านั้น ในขณะที่คาร์บอนสามารถเชื่อมต่อกับคาร์บอนอื่นๆ เพื่อสร้างสายโซ่หรือโครงข่ายขนาดใหญ่ได้ตามต้องการ แต่สายโซ่ของออกซิเจน 3 อะตอมขึ้นไปนั้นแทบจะไม่พบเห็นเลย ดังนั้น สารประกอบออกโซคาร์บอนที่เป็นกลางทางไฟฟ้าที่รู้จักกันโดยทั่วไปจึงประกอบด้วยโครงสร้างคาร์บอนหนึ่งโครงสร้างหรือมากกว่า (รวมถึง โครงสร้าง แบบวงแหวนและแบบอะโรมาติก ) ที่เชื่อมต่อและสิ้นสุดด้วยหมู่ฟังก์ชันออกไซด์ (-O-, =O) หรือเปอร์ออกไซด์ (-OO-)

อะตอมคาร์บอนที่มีพันธะไม่สมบูรณ์พบได้ในออกไซด์บางชนิด เช่น ไดแรดิคัล C O หรือ :C=C=O แต่สารประกอบเหล่านี้โดยทั่วไปมีปฏิกิริยามากเกินไปที่จะแยกออกมาในปริมาณมาก[ 20 ] การสูญเสียหรือการได้รับอิเล็กตรอนอาจส่งผลให้เกิดออกซิเจนประจุลบหนึ่งวาเลนต์ (- O − )ออกซิเจนประจุบวกสามวาเลนซ์ (≡ O + )) หรือคาร์บอนประจุลบสามวาเลนซ์ (≡ C ) สองอันสุดท้ายพบในคาร์บอนมอนอกไซด์ C≡O + . [ 21 ] ออกซิเจนประจุลบเกิดขึ้นในแอนไอออนออกโซคาร์บอนส่วน ใหญ่

คาร์บอนไดออกไซด์เชิงเส้น

สารประกอบออกไซด์ของคาร์บอนกลุ่มหนึ่งมีสูตรทั่วไปคือ C O หรือ O=(C=) O กล่าวคือ เป็นสายโซ่เชิงเส้นของอะตอมคาร์บอนที่ปิดด้วยอะตอมออกซิเจนที่ปลายทั้งสองข้าง สมาชิกกลุ่มแรกๆ ได้แก่

ตรวจพบสมาชิกระดับสูงบางส่วนของตระกูลนี้ในปริมาณเล็กน้อยในเฟสแก๊สความดันต่ำและ/หรือการทดลองเมทริกซ์ไครโอเจนิก โดยเฉพาะสำหรับn = 7 [ 24 ] :หน้า 97และn = 17, 19 และ 21 [ 25 ] :หน้า 95

คาร์บอนมอนอกไซด์เชิงเส้น

ออกโซคาร์บอนอีกตระกูลหนึ่งคือคาร์บอนมอนอกไซด์เชิงเส้น C O สมาชิกตัวแรกคือคาร์บอนมอนอกไซด์ธรรมดา CO ดูเหมือนจะเป็นตัวเดียวที่มีเสถียรภาพในทางปฏิบัติในสถานะบริสุทธิ์ที่อุณหภูมิห้อง (แม้ว่าจะไม่มีเสถียรภาพทาง อุณหพลศาสตร์ที่ อุณหภูมิและความดันมาตรฐานก็ตามดูปฏิกิริยา Boudouard ) การสลายตัวด้วยแสงของคาร์บอนไดออกไซด์เชิงเส้นในเมทริกซ์ไครโอเจนิกนำไปสู่การสูญเสีย CO ส่งผลให้ตรวจพบปริมาณโมโนออกไซด์ที่มีจำนวนคู่ เช่น C O, C O, [ 20 ]และ C O [ 24 ] สมาชิกจนถึงn =9 ยังได้มาจากการปล่อยประจุไฟฟ้าบนก๊าซ C O ที่เจือจางในอาร์กอน[ 26 ]สมาชิกสามตัวแรกได้รับการตรวจพบในอวกาศระหว่างดาว[ 26 ]

เมื่อnเป็นเลขคู่ เชื่อกันว่าโมเลกุลจะอยู่ใน สถานะ ทริปเล็ต ( คล้าย คิวมูลีน ) โดยอะตอมเชื่อมต่อกันด้วยพันธะคู่และมีออร์บิทัลว่างในคาร์บอนตัวแรก เช่น :C=C=O, :C=C=C=C=O และโดยทั่วไป :(C=) =O เมื่อnเป็นเลขคี่ เชื่อกันว่าโครงสร้างทริปเล็ตจะเกิดการสั่นพ้องกับ สถานะ โพลาร์ซิงเกล็ต ( แบบ อะเซทิลีน ) โดยมีประจุลบที่ปลายคาร์บอนและประจุบวกที่ปลายออกซิเจน เช่น C≡C−C≡O + , C≡C−C≡C−C≡O +และโดยทั่วไป (C≡C−) C≡O + . [ 26 ] คาร์บอนมอนอกไซด์เองก็เป็นไปตามรูปแบบนี้ โดยเชื่อกันว่ารูปแบบที่เด่นที่สุดคือ C≡O + . [ 21 ]

โพลีคีโตนแบบวงแหวนชนิดเรเดียลีน

ออกโซคาร์บอนอีกตระกูลหนึ่งที่ได้รับความสนใจเป็นพิเศษคือออกโซคาร์บอนแบบวงแหวนเรเดียลี น C O หรือ(CO) [ 27 ]พวกมันสามารถถือได้ว่าเป็นพอลิเมอร์แบบวงแหวนของคาร์บอนมอนอกไซด์ หรือคีโตน แบบ nเท่าของไซโค ลอั ลเคนคาร์บอนnตัว คาร์บอนมอนอกไซด์เอง (CO) สามารถถือได้ว่าเป็นสมาชิกตัวแรก การศึกษาเชิงทฤษฎีบ่งชี้ว่าเอทิลีนไดโอน (C O หรือ O=C=C=O) และไซโคลโพรพาเนไตรโอน C O ไม่มีอยู่จริง[ 17 ] [ 18 ]สมาชิกอีกสามตัวถัดไป — C O , C O และC O — เป็นไปได้ในทางทฤษฎี แต่คาดว่าจะค่อนข้างไม่เสถียร[ 18 ]และจนถึงขณะนี้มีการสังเคราะห์ได้เพียงในปริมาณเล็กน้อยเท่านั้น[ 28 ] [ 29 ]

     
(CO) เอทิลีนไดโอน(CO) ไซโคลโพรเพน- ไตรโอน(CO) ไซโคลบิวเทน-เตตรอน(CO) ไซโคลเพนเทน- เพนโทน(CO) ไซโคลเฮกเซน-เฮกโซน

ในทางกลับกันแอนไอออนของออกโซคาร์บอนเหล่านี้ค่อนข้างเสถียร และบางส่วนก็เป็นที่รู้จักมาตั้งแต่ศตวรรษที่ 19 แล้ว[ 27 ]พวกมันคือ

ออกไซด์แบบวงจร C O ยังก่อตัวเป็นแอนไอออนที่เสถียรของเตตระไฮดรอกซี-1,4-เบนโซควิโนน (C O 4− ) และเบนซีนเฮกซอล (C O 6− ) [ 37 ]ความเป็นอะโรมาติกของแอนไอออนเหล่านี้ได้รับการศึกษาโดยใช้วิธีการทางทฤษฎี[ 38 ] [ 39 ]

ออกไซด์ใหม่

มีการสังเคราะห์ออกไซด์ที่มีเสถียรภาพหรือกึ่งเสถียรใหม่ๆ จำนวนมากนับตั้งแต่ทศวรรษ 1960 เป็นต้นมา เช่น:

   
C O เบนโซควิโนน- เตตระคาร์ บอกซิลิกไดแอนไฮไดรด์C O เอทิลีนเต ตระคาร์บอกซิลิก ไดแอนไฮไดรด์C O เตตระไฮดรอกซี-1,4-เบนโซควิโนนบิโซซาเลต
   
C O เตตระไฮดรอกซี-1,4-เบนโซควิโนนบิสคาร์บอเนตC O ไดออกเซนเตตระ คีโตนC O เฮกซาไฮดรอกซีเบนซีนไตรออกซาเลต
   
C O เฮกซาไฮดรอกซีเบนซีนไตรคาร์บอเนตC O Tris(3,4-dialkynyl- 3-cyclobutene- 1,2-dione)C O Tetrakis(3,4-dialkynyl- 3-cyclobutene- 1,2-dione)
 
C O เฮกซาออกโซไตรไซโคลบิวทาเบนซีน

ญาติของออกไซด์เหล่านี้จำนวนมากได้รับการศึกษาในเชิงทฤษฎี และคาดว่าบางส่วนจะมีความเสถียร เช่น เอสเทอร์คาร์บอเนตและออกซาเลตอื่นๆ ของเตตระไฮดรอกซี-1,2-เบนโซควิโนนและของกรดโรไดโซนิก โครโคนิก สควาริก และเดลติก[ 18 ]

โพลีเมอร์คาร์บอนออกไซด์

คาร์บอนซับออกไซด์จะเกิดพอลิเมอไรเซชันเองที่อุณหภูมิห้องกลายเป็นพอลิเมอร์ คาร์บอน- ออกซิเจน โดยมีอัตราส่วนอะตอมคาร์บอนต่อออกซิเจน 3:2 เชื่อกันว่าพอลิเมอร์นี้เป็นสายโซ่เชิงเส้นของ วงแหวน แลคโตน หกเหลี่ยมที่หลอมรวมกัน โดยมีแกนคาร์บอนต่อเนื่องของพันธะเดี่ยวและพันธะคู่สลับกัน การวัดทางกายภาพบ่งชี้ว่าจำนวนหน่วยเฉลี่ยต่อโมเลกุลอยู่ที่ประมาณ 5–6 ขึ้นอยู่กับอุณหภูมิการเกิด[ 4 ] [ 49 ]

 
หน่วยสิ้นสุดและหน่วยซ้ำของพอลิเมอร์C O [ 4 ]
 
โอลิโกเมอร์ของ C O ที่มี 3 ถึง 6 หน่วย[ 4 ​​]

คาร์บอนมอนอกไซด์ที่ถูกอัดด้วยความดัน 5 GPaในเซลล์เพชรแอนวิลจะให้พอลิเมอร์สีแดงที่ ค่อนข้างคล้ายกัน โดยมีปริมาณออกซิเจนสูงขึ้นเล็กน้อย ซึ่งอยู่ในสภาวะกึ่งเสถียรที่อุณหภูมิห้อง เชื่อกันว่า CO จะเกิดการแตกตัวในเซลล์กลายเป็นส่วนผสมของ CO และ C O โดยที่ C 3 O 2 จะก่อตัวเป็นพอลิเมอร์ที่คล้ายกับที่อธิบายไว้ข้างต้น (แต่มีโครงสร้างที่ไม่สม่ำเสมอกว่า) ซึ่งดักจับ CO บางส่วนไว้ ในเมทริกซ์[ 50 ] [ 51 ]

พอลิเมอร์คาร์บอน-ออกซิเจนอีกชนิดหนึ่งที่มีอัตราส่วน C:O 5:1 หรือสูงกว่านั้น ได้แก่ กราไฟต์ออกไซด์แบบคลาสสิก[ 3 ] และกราฟี นออกไซด์แบบแผ่นเดียว

ฟูลเลอรีนออกไซด์และโอโซไนด์

ฟูลเลอรีนออกไซด์และโอโซไนด์มากกว่า 20 ชนิดเป็นที่รู้จัก: [ 52 ]

  • C O (2 ไอโซเมอร์)
  • C O (6 ไอโซเมอร์)
  • C O (3 ไอโซเมอร์)
  • C O
  • C O (4 ไอโซเมอร์)
  • ซีโอ
  • C O

และอื่นๆ

ดูเพิ่มเติม

สรุปเนื้อหา

ข้อมูลสำคัญจากบทความ

ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ ออกโซคาร์บอน

ในวิชาเคมีออกโซคาร์บอนหรือออกไซด์ของคาร์บอนคือสารประกอบทางเคมีที่ ประกอบด้วย คาร์บอนและออกซิเจนเท่านั้น ออกโซคาร์บอนที่ง่ายที่สุดและพบได้ทั่วไปคือคาร์บอนมอนอกไซด์ (CO)...

ภาพรวม

ก๊าซคาร์บอนไดออกไซด์ (CO2 พบได้ทั่วไปในธรรมชาติ และถูกผลิตขึ้นโดยบังเอิญโดยมนุษย์และธรรมชาติมาตั้งแต่สมัยก่อนประวัติศาสตร์ ผ่านการหายใจ การเผาไหม้ ของสารที่มีคาร์บอนเป็นองค์ประกอบ และ การหมัก อาหาร เช่น เบียร์ และ ขนมปัง...

โครงสร้างทั่วไป

โดยปกติ คาร์บอนมี วาเลนซี 4 ในขณะที่ออกซิเจนมี วาเลนซี 2 และในสารประกอบออกโซคาร์บอนส่วนใหญ่ (เช่นเดียวกับสารประกอบคาร์บอนอื่นๆ ส่วนใหญ่) อะตอมคาร์บอนแต่ละอะตอมอาจ เชื่อมต่อ กับอะตอมอื่นๆ ได้ 4 อะตอม ในขณะที่ออกซิเจนอาจเชื่อมต่อกับอะตอมอื่นๆ ได้มากที่สุด 2...

คาร์บอนไดออกไซด์เชิงเส้น

สารประกอบออกไซด์ของคาร์บอนกลุ่มหนึ่งมีสูตรทั่วไปคือ C O หรือ O=(C=) O กล่าวคือ เป็นสายโซ่เชิงเส้นของอะตอมคาร์บอนที่ปิดด้วยอะตอมออกซิเจนที่ปลายทั้งสองข้าง สมาชิกกลุ่มแรกๆ ได้แก่