ในทางเคมีสารประกอบซิกมาหรือสารประกอบ σมักหมายถึงกลุ่มของสารประกอบเชิงซ้อนที่ลิแกนด์ หนึ่งตัวหรือมากกว่านั้น ทำปฏิกิริยากับโลหะโดยใช้อิเล็กตรอนพันธะในพันธะซิกมาสารประกอบซิเลนของโลหะทรานซิชันมักเป็นสารประกอบซิกมาที่มีเสถียรภาพเป็นพิเศษ กลุ่มย่อยของสารประกอบซิกมาที่พบได้ทั่วไปคือกลุ่มที่มีปฏิกิริยาอะโกสติกซึ่งพันธะ σ C–H บนลิแกนด์ตัวใดตัวหนึ่งจะ "เอน" เข้าหาและทำปฏิกิริยากับศูนย์กลางโลหะที่ไม่ครบสมบูรณ์ในการประสานงานเพื่อสร้างคีเลตสารประกอบแอลเคนของโลหะทรานซิชัน (เช่น สารประกอบมีเทน) ที่จับกันผ่านพันธะ C–H เพียงอย่างเดียวก็เป็นที่รู้จักเช่นกัน แต่ตัวอย่างที่มีโครงสร้างที่ได้รับการระบุลักษณะนั้นหายาก เนื่องจากพันธะ σ C–H โดยทั่วไปเป็นผู้ให้อิเล็กตรอน ที่ไม่ดี และในหลายกรณี พันธะ C–H ที่อ่อนลงจะแตกออกอย่างสมบูรณ์ ( การเติมออกซิเดชัน C–H ) เพื่อสร้างสารประกอบประเภท M(R)(H) ^{[ 1 ]} ในบางกรณี พันธะ C–C ยังทำหน้าที่เป็นลิแกนด์ซิกมาได้อีกด้วย^{[ 2 ]}

คอมเพล็กซ์ซิกมามีความสำคัญเชิงกลไกอย่างมาก แม้ว่าจะเปราะบางบ่อยครั้งก็ตาม พวกมันแสดงถึงปฏิสัมพันธ์เริ่มต้นระหว่างศูนย์กลางโลหะและ สารตั้งต้น ไฮโดรคาร์บอนดังนั้น คอมเพล็กซ์ซิกมาจึงมักถูกสันนิษฐานว่าเป็นตัวกลางก่อนที่จะเกิดการเติมออกซิเดชัน อย่าง สมบูรณ์^{[ 3 ]}