กลับไปหน้าบทความ

อ่าน 7 นาที

ความอิ่มตัวยิ่งยวด

ใน วิชาเคมีเชิงกายภาพ ภาวะ อิ่มตัวยิ่งยวด เกิดขึ้น เมื่อ ความเข้มข้นของ ตัว ถูกละลาย เกินกว่า ความเข้มข้น ที่กำหนดโดยค่าความสามารถใน การละลาย ที่ สมดุล โดยทั่วไปแล้ว...

ความอิ่มตัวยิ่งยวด

ในวิชาเคมีเชิงกายภาพภาวะอิ่มตัวยิ่งยวดเกิดขึ้นเมื่อความเข้มข้นของตัว ถูกละลาย เกินกว่าความเข้มข้นที่กำหนดโดยค่าความสามารถในการละลายที่สมดุลโดยทั่วไปแล้ว คำนี้มักใช้กับสารละลายของของแข็งในของเหลวแต่ก็สามารถใช้กับของเหลวและก๊าซที่ละลายในของเหลวได้เช่นกัน สารละลายอิ่มตัวยิ่งยวดอยู่ใน สภาวะ ไม่เสถียรอาจกลับสู่สมดุลได้โดยการแยกตัวถูกละลายส่วนเกินออกจากสารละลาย โดยการเจือจางสารละลายโดยการเติมตัวทำละลาย หรือโดยการเพิ่มความสามารถในการละลายของตัวถูกละลายในตัวทำละลาย

ประวัติศาสตร์

ความสามารถใน การละลายของNa₂SO₄ในน้ำเป็นฟังก์ชันของอุณหภูมิ

การศึกษาปรากฏการณ์ในระยะแรกดำเนินการโดยใช้โซเดียมซัลเฟตหรือที่รู้จักกันในชื่อเกลือของ Glauber เนื่องจากความสามารถในการละลายของเกลือนี้ในน้ำลดลงเมื่ออุณหภูมิสูงกว่า 33°C ซึ่งเป็นเรื่องผิดปกติ การศึกษาในระยะแรกได้รับการสรุปโดย Tomlinson [ 1 ]พบว่าการตกผลึกของสารละลายอิ่มตัวยิ่งยวดไม่ได้เกิดจากการกวนเพียงอย่างเดียว (ความเชื่อก่อนหน้านี้) แต่เกิดจากของแข็งที่เข้าไปทำหน้าที่เป็น "จุดเริ่มต้น" สำหรับการก่อตัวของผลึก ซึ่งปัจจุบันเรียกว่า "เมล็ด" (สำหรับข้อมูลเพิ่มเติม โปรดดูที่การเกิดนิวเคลียส ) Gay-Lussac ได้ขยายความจากเรื่องนี้ โดยให้ความสนใจกับจลนศาสตร์ของไอออนเกลือและลักษณะของภาชนะที่มีผลต่อสถานะอิ่มตัวยิ่งยวด เขายังสามารถขยายความเกี่ยวกับจำนวนเกลือที่สามารถทำให้เกิดสารละลายอิ่มตัวยิ่งยวดได้ ต่อมา Henri Löwel ได้สรุปว่าทั้งนิวเคลียสของสารละลายและผนังของภาชนะมีผลเร่งปฏิกิริยาต่อสารละลายที่ทำให้เกิดการตกผลึก การอธิบายและสร้างแบบจำลองสำหรับปรากฏการณ์นี้เป็นงานที่นักวิจัยรุ่นใหม่ได้ดำเนินการ เดซิเร่ เกอร์เนซ มีส่วนร่วมในการวิจัยนี้โดยการค้นพบว่านิวเคลียสจะต้องเป็นเกลือชนิดเดียวกับที่กำลังตกผลึกเพื่อส่งเสริมการตกผลึก

การเปลี่ยนแปลงความเข้มข้นของตัวถูกละลายในสารละลายตามเวลา เมื่อสารละลายได้รับตัวถูกละลายไหลเข้าอย่างคงที่ ตามแบบจำลองของ LaMer

นอกจากนี้ ในปี พ.ศ. 2493 Victor K. LaMerได้เสนอทฤษฎีการเกิดนิวเคลียส อีกทฤษฎีหนึ่ง [ 2 ]ซึ่งเขาได้อธิบายถึงการเกิดนิวเคลียสและการเติบโตของนิวเคลียสของกำมะถันในสารละลายที่ปฏิกิริยาเคมีทำให้เกิดการไหลเข้าอย่างต่อเนื่องของกำมะถันที่ละลายในระดับโมเลกุล อย่างไรก็ตาม ทฤษฎีนี้ไม่ได้จำกัดอยู่เฉพาะกรณีนี้เท่านั้น และสามารถสรุปได้โดยทั่วไปดังที่แสดงในแผนภาพของ LaMer [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ]ที่แสดงในรูปที่สองของส่วนนี้

ความสัมพันธ์ระหว่างความเข้มข้นสมดุล (ความอิ่มตัว) ของตัวถูกละลายกับอุณหภูมิ ฟังก์ชันด้านซ้ายสุดแสดงถึงสมดุลระหว่างสารละลายที่ไม่อิ่มตัวและสารละลายที่อิ่มตัวเกิน ในขณะที่ฟังก์ชันด้านขวาสุดแสดงถึงสมดุลระหว่างสารละลายที่อิ่มตัวเกินและของแข็ง (ที่ตัวถูกละลายตกผลึกอย่างสมบูรณ์) ที่อุณหภูมิคงที่ จะมีการเติมตัวถูกละลายลงในสารละลาย ทำให้ความเข้มข้นของตัวถูกละลายเปลี่ยนแปลงไปตามลูกศร สารละลายจะอิ่มตัวเมื่อถึงอุณหภูมิหนึ่งและจะตกผลึกอย่างสมบูรณ์เมื่อถึงอุณหภูมิอีกจุดหนึ่ง

ในส่วน (I) ความเข้มข้นของตัวถูกละลายจะเพิ่มขึ้นเป็นเส้นตรงเมื่อถูกสร้างขึ้น (หรือเพิ่มเข้าไป) ในสารละลาย เมื่อถึงจุดหนึ่ง ความเข้มข้นจะถึงจุดอิ่มตัว แต่จะไม่เริ่มตกตะกอนตัวถูกละลายทันที แต่จะยังคงดูดซับต่อไปจนกลายเป็นจุดอิ่มตัวยิ่งยวด

ในส่วนที่ (II) ความเข้มข้นจะถึงระดับความอิ่มตัววิกฤตเมื่อผลึกของตัวถูกละลายเริ่มก่อตัว การปรากฏของนิวเคลียสจะช่วยลดภาวะอิ่มตัวเกินลงบางส่วน อย่างน้อยก็เร็วพอที่อัตราการเกิดนิวเคลียสจะลดลงเกือบเป็นศูนย์ในทันที ระบบจะเข้าสู่สมดุลระหว่างปริมาณตัวถูกละลายและอัตราการบริโภคสำหรับการเกิดนิวเคลียสและการเติบโตอย่างรวดเร็ว ทำให้การเพิ่มขึ้นของความเข้มข้นช้าลง หลังจากถึงจุดสูงสุด เส้นกราฟจะลดลงเนื่องจากการบริโภคตัวถูกละลายที่เพิ่มขึ้นสำหรับการเติบโตของนิวเคลียส และจะถึงระดับวิกฤตของการเกิดนิวเคลียสอีกครั้ง ซึ่งเป็นการสิ้นสุดขั้นตอนการเกิดนิวเคลียส ภายใต้เงื่อนไขที่เหมาะสมที่สุด โดยมีการเติมตัวถูกละลายลงในสารละลายอย่างสม่ำเสมอในขณะที่รักษาระบบให้ปราศจากการรบกวนและเมล็ดนิวเคลียส ความเข้มข้นสูงสุดที่สามารถทำได้ด้วยวิธีนี้จะถูกกำหนดให้เป็น

ในส่วน (III) ความอิ่มตัวยิ่งยวดลดลงจนไม่สามารถเกิดผลึกใหม่ได้อีก ดังนั้นจึงไม่มีผลึกใหม่เกิดขึ้น อย่างไรก็ตาม เนื่องจากสารละลายยังคงมีความอิ่มตัวยิ่งยวด ผลึกที่มีอยู่จึงเติบโตโดยการแพร่ ของตัวละลาย เมื่อเวลาผ่านไป อัตราการเติบโตของผลึกจะเท่ากับอัตราการป้อนตัวละลาย ดังนั้นความเข้มข้นจึงเข้าใกล้ค่าความอิ่มตัว

การเกิดขึ้นและตัวอย่าง

ตะกอนของแข็ง ตัวทำละลายเหลว

น้ำตาลทรายตกผลึก ( ร็อคแคนดี้ ) ทำโดยการเติมผลึกเริ่มต้นลงในสารละลายอิ่มตัวยิ่งยวดของน้ำตาลทรายและน้ำ ผลึกหลายชิ้นทางด้านขวาเกิดจากการเจริญเติบโตของก้อนน้ำตาล ในขณะที่ด้านซ้ายเกิดจากผลึกเริ่มต้นเพียงชิ้นเดียวที่นำมาจากด้านขวา มีการเติมสีย้อมสีแดงลงในสารละลายสำหรับผลึกด้านซ้าย แต่สีย้อมไม่ละลายในน้ำตาลแข็ง จึงเหลือเพียงร่องรอยเล็กน้อย ในขณะที่ส่วนที่เหลือตกตะกอนออกไป

สารละลายของสารประกอบเคมีในของเหลวจะกลายเป็นสารละลายอิ่มตัวยิ่งยวดเมื่ออุณหภูมิของสารละลายอิ่มตัวเปลี่ยนแปลง ในกรณีส่วนใหญ่ ความสามารถในการละลายจะลดลงเมื่ออุณหภูมิลดลง ในกรณีเช่นนี้ สารละลายส่วนเกินจะแยกตัวออกจากสารละลายอย่างรวดเร็วในรูปของผลึกหรือผงอสัณฐาน[ 6 ] [ 7 ] [ 8 ] ในบางกรณีจะเกิดผลตรงกันข้าม ตัวอย่างของโซเดียมซัลเฟตในน้ำเป็นที่รู้จักกันดี และนี่คือเหตุผลที่ใช้ในการศึกษาความสามารถในการละลายในยุคแรกๆ

การตกผลึกซ้ำ[ 9 ] [ 10 ]เป็นกระบวนการที่ใช้ในการทำให้สารประกอบทางเคมีบริสุทธิ์ ส่วนผสมของสารประกอบที่ไม่บริสุทธิ์และตัวทำละลายจะถูกให้ความร้อนจนกว่าสารประกอบจะละลายหมด หากยังมีสิ่งเจือปนที่เป็นของแข็งหลงเหลืออยู่ จะถูกกำจัดออกโดยการกรองเมื่ออุณหภูมิของสารละลายลดลงในภายหลัง สารละลายจะกลายเป็นอิ่มตัวยิ่งยวดชั่วขณะ จากนั้นสารประกอบจะตกผลึกออกมาจนกว่า จะถึง สมดุลทางเคมีที่อุณหภูมิต่ำกว่า สิ่งเจือปนจะยังคงอยู่ใน ของเหลว ส่วนบนในบางกรณี ผลึกจะไม่ก่อตัวอย่างรวดเร็ว และสารละลายยังคงอิ่มตัวยิ่งยวดหลังจากเย็นตัวลง เนื่องจากมีอุปสรรคทางอุณหพลศาสตร์ต่อการก่อตัวของผลึกในตัวกลางที่เป็นของเหลว โดยทั่วไปจะเอาชนะอุปสรรคนี้ได้โดยการเติมผลึกเล็กๆ ของสารประกอบที่ละลายลงในสารละลายที่อิ่มตัวยิ่งยวด ซึ่งเป็นกระบวนการที่เรียกว่า "การเพาะเมล็ด" อีกกระบวนการหนึ่งที่ใช้กันทั่วไปคือการถูแท่งที่ด้านข้างของภาชนะแก้วที่บรรจุสารละลายเพื่อปล่อยอนุภาคแก้วขนาดเล็กซึ่งสามารถทำหน้าที่เป็นศูนย์กลางการเกิดนิวเคลียสได้ ในอุตสาหกรรม จะใช้ การเหวี่ยงแยกเพื่อแยกผลึกออกจากของเหลวส่วนบน

สารประกอบและสารผสมบางชนิดสามารถก่อตัวเป็นสารละลายอิ่มตัวยิ่งยวดที่คงอยู่ได้นานคาร์โบไฮเดรตเป็นสารประกอบประเภทดังกล่าว อุปสรรคทางอุณหพลศาสตร์ต่อการก่อตัวของผลึกค่อนข้างสูงเนื่องจากพันธะไฮโดรเจน ที่กว้างขวางและไม่สม่ำเสมอระหว่างน้ำตาล กับตัวทำละลายคือน้ำ ตัวอย่างเช่น แม้ว่าซูโครสจะสามารถตกผลึกใหม่ได้ง่าย แต่ผลิตภัณฑ์จากการไฮโดรไลซิสของมัน ซึ่งรู้จักกันในชื่อ " น้ำตาลอินเวอร์ต " หรือ "น้ำเชื่อมสีทอง" เป็นส่วนผสมของกลูโคสและฟรุกโตสที่อยู่ในรูปของเหลวหนืดและอิ่มตัวยิ่งยวดน้ำผึ้ง ใส มีคาร์โบไฮเดรตซึ่งอาจตกผลึกได้ในระยะเวลาหลายสัปดาห์

อาจพบภาวะอิ่มตัวเกินเมื่อพยายามตกผลึกโปรตีน[ 11 ]

ตัวถูกละลายที่เป็นก๊าซ ตัวทำละลายที่เป็นของเหลว

ความสามารถในการละลายของแก๊สในของเหลวจะเพิ่มขึ้นเมื่อความดันของแก๊สเพิ่มขึ้น เมื่อความดันภายนอกลดลง แก๊สส่วนเกินจะแยกตัวออกจากสารละลาย

เครื่องดื่มอัดลมทำโดยการอัดก๊าซคาร์บอนไดออกไซด์ เข้าไปในของเหลว ภายใต้ความดัน ในแชมเปญก๊าซคาร์บอนไดออกไซด์เกิดขึ้นเองตามธรรมชาติในขั้นตอนสุดท้ายของการหมักเมื่อเปิดขวดหรือกระป๋อง ก๊าซบางส่วนจะถูกปล่อยออกมาในรูปของฟองอากาศ

การปล่อยก๊าซจากเนื้อเยื่อที่อิ่มตัวเกินอาจทำให้ผู้ที่ดำน้ำใต้น้ำเป็นโรคจากการลดความดัน (หรือที่รู้จักกันในชื่อโรคเบนด์) เมื่อกลับขึ้นสู่ผิวน้ำ ซึ่งอาจถึงแก่ชีวิตได้หากก๊าซที่ปล่อยออกมาไปขัดขวางการไหลเวียนของเลือดที่สำคัญ ทำให้เกิดภาวะขาดเลือดในเนื้อเยื่อที่สำคัญ[ 12 ]

ก๊าซที่ละลายอยู่ในน้ำมันสามารถถูกปล่อยออกมาได้ในระหว่างการสำรวจหาแหล่งน้ำมันเมื่อพบน้ำมันดิบ เนื่องจากน้ำมันในหินที่มีน้ำมันอยู่ภายใต้แรงดันสูงจากหินด้านบน ทำให้มีปริมาณก๊าซที่ละลายอยู่ในน้ำมันสูงเกินกว่าจุดอิ่มตัว

การเกิดของเหลวจากส่วนผสมของก๊าซ

การเกิดฝนตกหนักเป็นรูปแบบสุดขั้วของการผลิตน้ำเหลวจากส่วนผสมที่อิ่มตัวเกินของอากาศและไอน้ำในบรรยากาศความอิ่มตัวเกินในเฟสไอเกี่ยวข้องกับแรงตึงผิวของของเหลวผ่านสมการของเคลวิน ผล ของกิบส์-ทอมสันและผลของพอยน์ติง[ 13 ]

The International Association for the Properties of Water and Steam (IAPWS) provides a special equation for the Gibbs free energy in the metastable-vapor region of water in its Revised Release on the IAPWS Industrial Formulation 1997 for the Thermodynamic Properties of Water and Steam. All thermodynamic properties for the metastable-vapor region of water can be derived from this equation by means of the appropriate relations of thermodynamic properties to the Gibbs free energy.[14]

Measurement

When measuring the concentration of a solute in a supersaturated gaseous or liquid mixture it is obvious that the pressure inside the cuvette may be greater than the ambient pressure. When this is so a specialized cuvette must be used. The choice of analytical technique to use will depend on the characteristics of the analyte.[15]

Applications

The characteristics of supersaturation have practical applications in terms of pharmaceuticals. By creating a supersaturated solution of a certain drug, it can be ingested in liquid form. The drug can be made driven into a supersaturated state through any normal mechanism and then prevented from precipitating out by adding precipitation inhibitors.[16] Drugs in this state are referred to as "supersaturating drug delivery services," or "SDDS."[17] Oral consumption of a drug in this form is simple and allows for the measurement of very precise dosages. Primarily, it provides a means for drugs with very low solubility to be made into aqueous solutions.[18][19] In addition, some drugs can undergo supersaturation inside the body despite being ingested in a crystalline form.[20] This phenomenon is known as in vivo supersaturation.

The identification of supersaturated solutions can be used as a tool for marine ecologists to study the activity of organisms and populations. Photosynthetic organisms release O2 gas into the water. Thus, an area of the ocean supersaturated with O2 gas can likely determined to be rich with photosynthetic activity. Though some O2 will naturally be found in the ocean due to simple physical chemical properties, upwards of 70% of all oxygen gas found in supersaturated regions can be attributed to photosynthetic activity.[21]

ภาวะอิ่มตัวยิ่งยวดในเฟสไอ มักเกิดขึ้นในกระบวนการขยายตัวผ่านหัวฉีด ไอน้ำ ที่ทำงานด้วยไอน้ำร้อนยวดยิ่งที่ทางเข้า ซึ่งจะเปลี่ยนไปเป็นสถานะอิ่มตัวที่ทางออก ดังนั้น ภาวะอิ่มตัวยิ่งยวดจึงเป็นปัจจัยสำคัญที่ต้องนำมาพิจารณาในการออกแบบกังหันไอน้ำเนื่องจากส่งผลให้ปริมาณการไหลของมวลไอน้ำจริงผ่านหัวฉีดมากกว่าค่าที่คำนวณทางทฤษฎีไว้ประมาณ 1 ถึง 3% ซึ่งเป็นค่าที่คาดว่าจะเกิดขึ้นหากไอน้ำที่ขยายตัวผ่านกระบวนการอะเดียแบติก แบบผันกลับได้ ผ่านสถานะสมดุล ในกรณีเหล่านี้ ภาวะอิ่มตัวยิ่งยวดเกิดขึ้นเนื่องจากกระบวนการขยายตัวเกิดขึ้นอย่างรวดเร็วและในระยะเวลาอันสั้นมาก จนไอที่ขยายตัวไม่สามารถเข้าถึงสถานะสมดุลได้ในกระบวนการ ทำให้มีพฤติกรรมราวกับว่าเป็นไอน้ำร้อนยวดยิ่ง ดังนั้น การกำหนดอัตราส่วนการขยายตัวที่เกี่ยวข้องกับการคำนวณการไหลของมวลผ่านหัวฉีดจะต้องทำโดยใช้ดัชนีอะเดียแบติกประมาณ 1.3 เช่นเดียวกับไอน้ำร้อนยวดยิ่ง แทนที่จะเป็น 1.135 ซึ่งเป็นค่าที่ควรใช้สำหรับการขยายตัวแบบอะเดียแบติกกึ่งคงที่ในบริเวณอิ่มตัว[ 22 ]

การศึกษาภาวะอิ่มตัวยิ่งยวดมีความเกี่ยวข้องกับการศึกษาบรรยากาศด้วยเช่นกัน นับตั้งแต่ทศวรรษ 1940 เป็นต้นมาเป็นที่ทราบกันดีว่า มีภาวะอิ่มตัวยิ่งยวดใน บรรยากาศ เมื่อน้ำมีภาวะอิ่มตัวยิ่งยวดใน ชั้นโทรโพสเฟียร์มักจะพบการก่อตัวของโครงสร้างน้ำแข็ง ในสภาวะอิ่มตัว อนุภาคน้ำจะไม่ก่อตัวเป็นน้ำแข็งภายใต้สภาวะของชั้นโทรโพสเฟียร์ การที่โมเลกุลของน้ำก่อตัวเป็นโครงสร้างน้ำแข็งที่ความดันอิ่มตัวนั้นไม่เพียงพอ พวกมันต้องการพื้นผิวที่จะควบแน่นหรือการรวมตัวของโมเลกุลน้ำเหลวเพื่อที่จะแข็งตัว ด้วยเหตุผลเหล่านี้ ความชื้นสัมพัทธ์เหนือน้ำแข็งในบรรยากาศจึงอาจสูงกว่า 100% ซึ่งหมายความว่าเกิดภาวะอิ่มตัวยิ่งยวดขึ้นแล้ว ภาวะอิ่มตัวยิ่งยวดของน้ำนั้นพบได้บ่อยมากในชั้นโทรโพสเฟียร์ตอนบน โดยเกิดขึ้นระหว่าง 20% ถึง 40% ของเวลา[ 23 ]สามารถตรวจสอบได้โดยใช้ข้อมูลจากดาวเทียมจาก เครื่อง ตรวจวัดรังสีอินฟราเรดในบรรยากาศ[ 24 ]

ดึงข้อมูลมาจาก " https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Supersaturation&oldid=1349676253 "

สรุปเนื้อหา

ข้อมูลสำคัญจากบทความ

ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ ความอิ่มตัวยิ่งยวด

ใน วิชาเคมีเชิงกายภาพ ภาวะ อิ่มตัวยิ่งยวด เกิดขึ้น เมื่อ ความเข้มข้นของ ตัว ถูกละลาย เกินกว่า ความเข้มข้น ที่กำหนดโดยค่าความสามารถใน การละลาย ที่ สมดุล โดยทั่วไปแล้ว...

ประวัติศาสตร์

การศึกษาปรากฏการณ์ในระยะแรกดำเนินการโดยใช้ โซเดียมซัลเฟต หรือที่รู้จักกันในชื่อเกลือของ Glauber เนื่องจากความสามารถในการละลายของเกลือนี้ในน้ำลดลงเมื่ออุณหภูมิสูงกว่า 33°C ซึ่งเป็นเรื่องผิดปกติ การศึกษาในระยะแรกได้รับการสรุปโดย Tomlinson [ 1 ] พบว่า การตกผลึก...

ตะกอนของแข็ง ตัวทำละลายเหลว

สารละลายของสารประกอบเคมีในของเหลวจะกลายเป็นสารละลายอิ่มตัวยิ่งยวดเมื่ออุณหภูมิของ สารละลายอิ่มตัว เปลี่ยนแปลง ในกรณีส่วนใหญ่ ความสามารถในการละลายจะลดลงเมื่ออุณหภูมิลดลง ในกรณีเช่นนี้ สารละลายส่วนเกินจะแยกตัวออกจากสารละลายอย่างรวดเร็วในรูปของ ผลึก หรือผง...

ตัวถูกละลายที่เป็นก๊าซ ตัวทำละลายที่เป็นของเหลว

ความสามารถในการละลายของแก๊สในของเหลวจะเพิ่มขึ้นเมื่อความดันของแก๊สเพิ่มขึ้น เมื่อความดันภายนอกลดลง แก๊สส่วนเกินจะแยกตัวออกจากสารละลาย