กลับไปหน้าบทความ

อ่าน 1 นาที

การเลือกแรงบิด

ในเคมีเชิงสเตอริโอ Torquoselectivity เป็นสเตอริโอซีเลคติวิตีชนิดพิเศษที่พบในปฏิกิริยาอิเล็กโทรไซคลิกซึ่งนิยามว่า "ความชอบในการหมุนเข้าหรือออกของหมู่แทนที่ใน ปฏิกิริยาอิ...

การเลือกแรงบิด

ในเคมีเชิงสเตอริโอ Torquoselectivity เป็นสเตอริโอซีเลคติวิตีชนิดพิเศษที่พบในปฏิกิริยาอิเล็กโทรไซคลิกซึ่งนิยามว่า "ความชอบในการหมุนเข้าหรือออกของหมู่แทนที่ใน ปฏิกิริยาอิ เล็กโทรไซคลิกแบบคอนโรทาโทรีหรือดิสโรทาโทรี " [ 1 ] Torquoselectivity ไม่ควรสับสนกับไดแอสเตอริโอซีเลคติวิตี ปกติ ที่พบในปฏิกิริยาเพอริไซคลิกเนื่องจากมันแสดงถึงระดับการเลือกที่สูงกว่ากฎของ Woodward-Hoffmanชื่อนี้มาจากแนวคิดที่ว่าหมู่แทนที่ในอิเล็กโทรไซคลิเซชันดูเหมือนจะหมุนไปตลอดระยะเวลาของปฏิกิริยา ดังนั้นการเลือกผลิตภัณฑ์เดียวจึงเทียบเท่ากับการเลือกทิศทางการหมุนหนึ่งทิศทาง (เช่น ทิศทางของแรงบิดบนหมู่แทนที่) แนวคิดนี้ได้รับการพัฒนาขึ้นครั้งแรกโดยนักเคมีชาวอเมริกันKendall N. Houk

สำหรับปฏิกิริยาการปิดวงแหวนนั้น ถือเป็นตัวอย่างของเอนันติโอซีเลคติวิตีซึ่ง ทำให้เกิด เอนันติโอเมอร์ เพียงชนิดเดียว ของผลิตภัณฑ์ไซคลิเซชันจากการปิดวงแหวนแบบเลือกเฉพาะของสารตั้งต้น ในการปิดวงแหวนแบบอิเล็กโทรไซคลิกทั่วไป การเลือกโหมดปฏิกิริยาแบบคอนโรทาโทรีหรือดิสโรทาโทรีก็ยังคงให้ผลลัพธ์เป็นเอนันติโอเมอร์สองชนิด เอนันติโอซีเลคติวิตีคือความแตกต่างระหว่างเอนันติโอเมอร์ที่เป็นไปได้เหล่านี้ ซึ่งต้องอาศัยการเหนี่ยวนำแบบไม่สมมาตร

โหมดการหมุนแบบคอนโรทาโทรีและดิสโรทาโทรีแต่ละแบบแสดงทิศทางการหมุนที่เป็นไปได้สองทิศทาง ซึ่งส่งผลให้เกิดคู่ของเอนันติโอเมอร์สำหรับระบบเฮกซาไตรอีนทั่วไปหมายเหตุ:ในกรณีที่แสดงนี้ ไม่มีเหตุผลใดที่ปฏิกิริยาจะต้องเลือกทิศทางการหมุน และคาดว่าจะได้ผลิตภัณฑ์ทั้งสองแบบภายใต้เงื่อนไขใดๆ ก็ตาม

ความเลือกเชิงทอร์คยังใช้เพื่ออธิบายการเปิดวงแหวนอิเล็กโทรไซคลิกแบบเลือก ซึ่งทิศทางการหมุนที่แตกต่างกันจะทำให้เกิดไอโซเมอร์โครงสร้าง ที่แตกต่างกัน ในกรณีเหล่านี้ความเครียดเชิงสเตอริกมักเป็นแรงผลักดันสำหรับความเลือก การศึกษาแสดงให้เห็นว่าความเลือกสามารถเปลี่ยนแปลงได้ด้วยการมีอยู่ของกลุ่มที่ให้และดึงอิเล็กตรอน[ 2 ]

การเปิดวงแหวนอิเล็กโทรไซคลิกด้วยความร้อนของไซโคลบิวทีนทำให้เกิดการเลือกสรรผ่านความเครียดเชิงสเตอริก

กลไกอื่นๆ ที่ทำให้เกิดการเลือกทิศทางการหมุนได้ ได้แก่ ตัว เร่งปฏิกิริยากรดลูอิสไครัล การเหนี่ยวนำผ่านศูนย์สเตอริโอ ที่อยู่ใกล้เคียง (ในกรณีนี้ การเลือกทิศทางการหมุนถือเป็นกรณีของการเลือกไดแอสเตอริโอ ) และการถ่ายโอนไครัลลิตี้จากแกนไปยังเตตระเฮดรัล ตัวอย่างของกรณีหลังนี้แสดงไว้ด้านล่างสำหรับปฏิกิริยาการสร้างวงแหวนนาซารอฟแบบเลือกทิศทางการหมุนของคีโตนไวนิลอัลเลนิลไครัล[ 3 ]

การเลือกทิศทางการหมุนผ่านการถ่ายโอนไครัลลิตีจากแกนไปสู่เตตระเฮดรัลในการเกิดวงแหวนนาซารอฟของอัลเลนิลไวนิลคีโตน

สรุปเนื้อหา

ข้อมูลสำคัญจากบทความ

ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ การเลือกแรงบิด

ในเคมีเชิงสเตอริโอ Torquoselectivity เป็นสเตอริโอซีเลคติวิตีชนิดพิเศษที่พบในปฏิกิริยาอิเล็กโทรไซคลิกซึ่งนิยามว่า "ความชอบในการหมุนเข้าหรือออกของหมู่แทนที่ใน ปฏิกิริยาอิ...