กลับไปหน้าบทความ

อ่าน 5 นาที

เซอร์โคเนียที่เสถียรด้วยอิตเทรีย

เซอร์โคเนียที่เสถียรด้วยอิตเทรียมออกไซด์ ( YSZ ) เป็น เซรามิก ที่โครงสร้างผลึกทรงลูกบาศก์ของ เซอร์โคเนียมไดออกไซด์ มีความเสถียรที่อุณหภูมิห้องโดยการเติม อิตเทรียมออกไซด์...

เซอร์โคเนียที่เสถียรด้วยอิตเทรีย

โครงสร้างผลึกเซอร์โคเนียที่เสถียรด้วยอิตเทรียมออกไซด์ (YSZ)

เซอร์โคเนียที่เสถียรด้วยอิตเทรียมออกไซด์ ( YSZ ) เป็นเซรามิกที่โครงสร้างผลึกทรงลูกบาศก์ของเซอร์โคเนียมไดออกไซด์มีความเสถียรที่อุณหภูมิห้องโดยการเติมอิตเทรียมออกไซด์ออกไซด์เหล่านี้มักเรียกว่า "เซอร์โคเนีย" ( Zr₂O₃ และ "อิตเทรียมออกไซด์" ( Y₂O₃ ) มาของชื่อนี้

การรักษาเสถียรภาพ

เซอร์โคเนียมไดออกไซด์บริสุทธิ์จะเกิดการเปลี่ยนแปลงเฟสจากโมโนคลินิก (เสถียรที่อุณหภูมิห้อง) ไปเป็นเตตระโกนัล (ที่ประมาณ 1173  °C) และจากนั้นไปเป็นคิวบิก (ที่ประมาณ 2370  °C) ตามแผนภาพที่แสดง

โมโนคลินิก (1173  °C) ↔ เตตระโกนัล (2370  °C) ↔ คิวบิก (2690  °C) ↔ หลอมเหลว

ในระหว่างการเปลี่ยนแปลงเหล่านี้ เซอร์โคเนียอาจมีการขยายตัวของปริมาตรได้ถึง 5-6% [ 1 ]การเปลี่ยนแปลงนี้สามารถก่อให้เกิดความเครียดภายใน ส่งผลให้เกิดการแตกร้าวหรือแตกหักในวัสดุเซรามิก[ 2 ]

การได้มาซึ่งผลิตภัณฑ์เซรามิกเซอร์โคเนียเผาผนึกที่เสถียรนั้นเป็นเรื่องยากเนื่องจากการเปลี่ยนแปลงปริมาตรขนาดใหญ่ประมาณ 5% ที่เกิดขึ้นพร้อมกับการเปลี่ยนจากเตตระโกนัลเป็นโมโนคลินิก การทำให้โพลีมอร์ฟลูกบาศก์ของเซอร์โคเนียมีความเสถียรในช่วงอุณหภูมิที่กว้างขึ้นนั้นทำได้โดยการแทนที่ไอออน Zr 4+ บางส่วน ( รัศมีไอออน 0.82  Å ซึ่งเล็กเกินไปสำหรับแลตติสฟลูออไรต์ ในอุดมคติ ซึ่งเป็นลักษณะเฉพาะของเซอร์โคเนียลูกบาศก์) ในโครงผลึกด้วยไอออนที่มีขนาดใหญ่กว่าเล็กน้อย เช่น ไอออน Y 3+ (รัศมีไอออน 0.96  Å) วัสดุเซอร์โคเนียที่เจือปนที่ได้นี้เรียกว่าเซอร์โคเนียเสถียร[ 3 ]

วัสดุที่เกี่ยวข้องกับ YSZ ได้แก่ เซอร์โคเนียที่เสถียรด้วย แคลเซียมแมกนีเซียเซเรีหรืออะลูมินาหรือเซอร์โคเนียที่เสถียรบางส่วน (PSZ) เซอร์โคเนียที่เสถียรด้วย แฮฟเนีย มี ค่าการนำความร้อนต่ำกว่าประมาณ 25% ทำให้เหมาะสำหรับการใช้งานเป็นฉนวนความร้อน มากขึ้น [ 4 ]

แม้ว่า YSZ 8–9 โมล % จะเป็นที่ทราบกันดีว่าไม่สามารถคงตัวได้อย่างสมบูรณ์ในเฟส YSZ ลูกบาศก์บริสุทธิ์จนถึงอุณหภูมิที่สูงกว่า 1000 °C [ 5 ]  

คำย่อที่ใช้กันทั่วไปร่วมกับเซอร์โคเนียที่เสถียรด้วยอิตเทรียม ได้แก่:

  • เซอร์โคเนียที่เสถียรบางส่วน ZrO :
  • เซอร์โคเนียที่เสถียรอย่างสมบูรณ์ ZrO :
    • FSZ – เซอร์โคเนียที่เสถียรอย่างสมบูรณ์
    • CSZ – ลูกบาศก์เซอร์โคเนียเสถียร
    • 8YSZ – ประกอบด้วย  8 โมลเปอร์เซ็นต์ และที่ เสถียร สมบูรณ์
    • 8YDZ – ZrO2 ที่เจือด้วย ล% : วัสดุนี้ไม่เสถียรอย่างสมบูรณ์และสลายตัวที่อุณหภูมิใช้งานสูง ดูย่อหน้าถัดไป[ 5 ] [ 6 ] [ 7 ] )

สัมประสิทธิ์การขยายตัวทางความร้อน

ค่าสัมประสิทธิ์การขยายตัวทางความร้อนขึ้นอยู่กับการปรับปรุงคุณสมบัติของเซอร์โคเนีย ดังนี้:

  • โมโนคลินิก: 7 x 10 −6 /K [ 8 ]
  • เตตระโกนัล: 12 x 10 −6 /K [ 8 ]
  • Y O เสถียร: 10.5 x 10 −6 /K [ 8 ]

การนำไฟฟ้าไอออนและการเสื่อมสภาพ

เมื่อเติมอิตเทรียลงในเซอร์โคเนียบริสุทธิ์ (เช่น YSZ ที่เสถียรอย่างสมบูรณ์) ไอออน Y 3+จะแทนที่ Zr 4+บนซับแลตติซแคตไอออนิก ทำให้เกิดช่องว่างออกซิเจนเนื่องจากความเป็นกลางของประจุ: [ 9 ]

วาย2โอ32วายเซอร์+3โอโอx+วีโอ กับ [วีโอ]=12[วายเซอร์],{\displaystyle {\text{Y}}_{2}{\text{O}}_{3}\to 2{\text{Y}}_{\text{Zr}}'+3{\text{O}}_{\text{O}}^{\text{x}}+{\text{V}}_{\text{O}}^{\bullet \bullet }{\text{ with }}[{\text{V}}_{\text{O}}^{\bullet \bullet }]={\frac {1}{2}}[{\text{Y}}_{\text{Zr}}'],}

หมายความว่าไอออน Y 3+ สองตัว จะสร้างช่องว่างหนึ่งช่องบนโครงสร้างย่อยของไอออนลบ ซึ่งทำให้เซอร์โคเนียที่เสถียรด้วยอิตเทรียมสามารถนำไฟฟ้าไอออน O 2− ได้ ในระดับปานกลาง (และด้วยเหตุนี้จึงนำไฟฟ้าได้) ที่อุณหภูมิสูง ความสามารถในการนำไฟฟ้าไอออน O 2− นี้ ทำให้เซอร์โคเนียที่เสถียรด้วยอิตเทรียมเหมาะอย่างยิ่งสำหรับการใช้งานเป็นอิเล็กโทรไลต์ของแข็งในเซลล์เชื้อเพลิงออกไซด์ของแข็ง

สำหรับความเข้มข้นของสารเจือปนต่ำ การนำไฟฟ้าไอออนของเซอร์โคเนียที่เสถียรจะเพิ่มขึ้นตามปริมาณ Y2O3 ที่เพิ่มขึ้น โดยค่าสูงสุดประมาณ 8–9 ล% แทบจะไม่ขึ้นอยู่กับอุณหภูมิ (800–1200 °C) [ 3 ] [ 5 ]น่าเสียดายที่ YSZ 8–9 โมล% (8YSZ, 8YDZ) ยังพบว่าอยู่ในบริเวณ 2 เฟส (c+t) ของแผนภาพเฟส YSZ ที่อุณหภูมิเหล่านี้ ซึ่งทำให้วัสดุสลายตัวเป็นบริเวณที่อุดมไปด้วย Y และพร่อง Y ในระดับนาโนเมตร และส่งผลให้เกิดการเสื่อมสภาพทางไฟฟ้าในระหว่างการใช้งาน[ 6 ]การเปลี่ยนแปลงโครงสร้างจุลภาคและทางเคมีในระดับนาโนเมตรนั้นมาพร้อมกับการลดลงอย่างมากของการนำไฟฟ้าไอออนออกซิเจนของ 8YSZ (การเสื่อมสภาพของ 8YSZ) ประมาณ 40% ที่ 950 °C ภายใน 2500 ชั่วโมง[ 7 ]ร่องรอยของสิ่งเจือปน เช่น Ni ที่ละลายอยู่ใน 8YSZ เช่น เนื่องจากการผลิตเซลล์เชื้อเพลิง อาจส่งผลกระทบอย่างรุนแรงต่ออัตราการสลายตัว (เร่งการสลายตัวตามธรรมชาติของ 8YSZ หลายเท่า) จนทำให้การนำไฟฟ้าเสื่อมลงจนกลายเป็นปัญหาที่อุณหภูมิการทำงานต่ำในช่วง 500–700 °C [ 10 ]      

ปัจจุบัน เซรามิกที่มีโครงสร้างซับซ้อนมากขึ้น เช่น เซอร์โคเนียที่เติมสารอื่นร่วมด้วย (เช่น สแกนเดีย) กำลังถูกนำมาใช้เป็นอิเล็กโทรไลต์ของแข็ง

แอปพลิเคชัน

ครอบฟันไร้โลหะหลายชิ้น

YSZ มีการใช้งานหลายด้าน:

  • เนื่องจากมีความแข็งและไม่ทำปฏิกิริยากับสารเคมี (เช่นใช้ทำครอบฟัน )
  • ใช้เป็นวัสดุทนไฟ (เช่น ในเครื่องยนต์ไอพ่น)
  • ใช้เป็นสารเคลือบป้องกันความร้อนในกังหันก๊าซ
  • ใน ฐานะที่เป็น อิเล็กโทรเซรามิกส์ที่มีคุณสมบัติในการนำไอออน (เช่น ใช้ในการหาปริมาณออกซิเจนในก๊าซไอเสีย วัดค่า pH ในน้ำอุณหภูมิสูง และในเซลล์เชื้อเพลิง)
  • YSZ ถูกนำ มาใช้ในการผลิตเซลล์เชื้อเพลิงออกไซด์แข็ง (SOFC) โดยใช้เป็นอิเล็กโทรไลต์ แข็ง ซึ่งช่วยให้ไอออนออกซิเจนนำไฟฟ้าได้ในขณะที่ปิดกั้นการนำไฟฟ้าอิเล็กตรอน เพื่อให้เกิดการนำไอออนที่เพียงพอ SOFC ที่ใช้อิเล็กโทรไลต์ YSZ ต้องทำงานที่อุณหภูมิสูง (800–1000  °C) [ 11 ]แม้ว่า YSZ จะรักษาความแข็งแรงเชิงกลไว้ได้ที่อุณหภูมิเหล่านั้นซึ่งเป็นข้อดี แต่อุณหภูมิสูงที่จำเป็นมักเป็นข้อเสียของ SOFC ความหนาแน่นสูงของ YSZ ยังจำเป็นเพื่อแยกเชื้อเพลิงก๊าซออกจากออกซิเจนทางกายภาพ มิฉะนั้นระบบทางเคมีไฟฟ้าจะไม่ผลิตพลังงานไฟฟ้า[ 12 ] [ 13 ]
  • เนื่องจากมีความแข็งและคุณสมบัติทางแสงที่ดีในรูปผลึกเดี่ยว (ดู " เซอร์โคเนียลูกบาศก์ ") จึงนิยมใช้ทำเครื่องประดับ
  • ใช้เป็นวัสดุสำหรับ ใบ มีดที่ไม่ใช่โลหะซึ่งผลิตโดยบริษัท Boker และ Kyocera
  • ในส่วนผสมของสารละลายน้ำสำหรับงานเซรามิกและซีเมนต์แบบทำเอง ส่วนผสมเหล่านี้ประกอบด้วยเส้นใย YSZ ขนาดเล็กมากหรืออนุภาคขนาดเล็กกว่าไมโครเมตร มักมีสารยึดเกาะเป็นโพแทสเซียมซิลิเกตและเซอร์โคเนียมอะซิเตต (ที่ค่า pH เป็นกรดอ่อนๆ) การยึดเกาะจะเกิดขึ้นเมื่อกำจัดน้ำออก วัสดุเซรามิกที่ได้นั้นเหมาะสมสำหรับการใช้งานที่อุณหภูมิสูงมาก
  • YSZ ที่เจือด้วยวัสดุธาตุหายากสามารถทำหน้าที่เป็นฟอสฟอร์เทอร์โมกราฟิกและวัสดุเรืองแสงได้[ 14 ]
  • ในอดีตใช้สำหรับทำแท่งเรืองแสงในโคมไฟเนิร์นสต์
  • เป็นสารเคลือบทนความร้อนสูง ผลิตโดยบริษัท ZYP Coatings, Inc.
  • ในฐานะปลอกจัดตำแหน่งความแม่นยำสูงสำหรับเฟอร์รูลตัวเชื่อมต่อใยแก้วนำแสง[ 15 ]
  • YSZ เป็นชั้นบัฟเฟอร์ทั่วไปสำหรับการเจริญเติบโตแบบเอพิแทกเซียของโลหะและออกไซด์บนซิลิคอน[ 16 ]

ดูเพิ่มเติม

อ่านเพิ่มเติม

  • กรีน, ดีเจ; แฮนนิงก์, อาร์; สเวน, เอ็มวี (1989). การเพิ่มความแข็งแรงของเซรามิกด้วยกระบวนการเปลี่ยนแปลงโครงสร้าง . โบคา ราตัน: สำนักพิมพ์ซีอาร์ซี. ISBN 978-0-8493-6594-2.

สรุปเนื้อหา

ข้อมูลสำคัญจากบทความ

ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ เซอร์โคเนียที่เสถียรด้วยอิตเทรีย

เซอร์โคเนียที่เสถียรด้วยอิตเทรียมออกไซด์ ( YSZ ) เป็น เซรามิก ที่โครงสร้างผลึกทรงลูกบาศก์ของ เซอร์โคเนียมไดออกไซด์ มีความเสถียรที่อุณหภูมิห้องโดยการเติม อิตเทรียมออกไซด์...

การรักษาเสถียรภาพ

เซอร์โคเนียมไดออกไซด์บริสุทธิ์จะเกิดการเปลี่ยนแปลงเฟสจากโมโนคลินิก (เสถียรที่อุณหภูมิห้อง) ไปเป็นเตตระโกนัล (ที่ประมาณ 1173 °C) และจากนั้นไปเป็นคิวบิก (ที่ประมาณ 2370 °C) ตามแผนภาพที่แสดง

สัมประสิทธิ์การขยายตัวทางความร้อน

ค่า สัมประสิทธิ์การขยายตัวทางความร้อน ขึ้นอยู่กับการปรับปรุงคุณสมบัติของเซอร์โคเนีย ดังนี้:

การนำไฟฟ้าไอออนและการเสื่อมสภาพ

เมื่อเติมอิตเทรียลงในเซอร์โคเนียบริสุทธิ์ (เช่น YSZ ที่เสถียรอย่างสมบูรณ์) ไอออน Y 3+ จะแทนที่ Zr 4+ บนซับแลตติซแคตไอออนิก ทำให้เกิดช่องว่างออกซิเจนเนื่องจากความเป็นกลางของประจุ: [ 9 ]