Among the early (group 4 and 5) transition metal elements, few examples of arsenic activation has been reported to date. Carbon monoxide complexes of zirconium with derivatized cyclopentadienyl ligands were shown to react with yellow arsenic in boiling xylene to release CO and bind the As moiety in η^1:1-fashion.^[11] Trace amounts of a zirconium dimer bridged by a (μ,η^2:2:1-As⁵)-moiety were also reported in this study, which described the complexes as possible reagents for As transfer. In group 5, arsenic activation has been more widely explored, with complexes of both niobium and tantalum known.^[10][12] Investigation of the electron density topology in a phosphorus/arsenic/niobium-containing system demonstrated the unique η²-bonding configuration in these complexes, in which an arsenic-phosphorus double bond binds side-on to a niobium center.

ปฏิกิริยาของสารหนูสีเหลืองกับโลหะทรานซิชันหมู่ 6 ส่วนใหญ่เกิดขึ้นผ่านการกำจัดคาร์บอนมอนอกไซด์ด้วยความร้อนในสารประกอบคาร์บอนิลของโครเมียมและโมลิบเดนัม ตัวอย่างที่น่าสนใจ ได้แก่ การก่อตัวของสารประกอบแบบสามชั้น [(Cp ^R Mo) (μ,η ⁶ -As )] และ [{Cp ^R Cr} (μ,η ⁵ -As )] ผ่านปฏิกิริยาของไดเมอร์โมลิบเดนัมและโครเมียมที่สอดคล้องกันกับสารหนูสีเหลือง^{[ 14 ] [ 13 ]}โครงสร้างที่น่าทึ่งเหล่านี้มีวงแหวนระนาบสามวงเรียงตัวขนานกัน ส่งผลให้ สารประกอบโครเมียมมีจุดกรุ๊ป D ในอุดมคติ ปฏิกิริยาทั้งสองนี้จำเป็นต้องใช้สภาวะปฏิกิริยาที่รุนแรง เช่น ไซลีนเดือด เพื่อเอาชนะอุปสรรคสูงใน การกระตุ้น As ในทางกลับกัน การใช้ลิแกนด์ที่มีความต้องการทางสเตอริกมากขึ้นบนศูนย์กลางโลหะทำให้เกิดปฏิกิริยาในสภาวะที่อ่อนโยนกว่ากับโมลิบเดนัมและโครเมียม ตัวเร่งปฏิกิริยา Mo(N( tBu )Ar) ของ Cummins ซึ่งเป็นที่รู้จักกันดีว่าสามารถแยกพันธะสาม NN ในไดไนโตรเจน ทำปฏิกิริยากับสารหนูสีเหลืองเพื่อสร้างหมู่สารหนูปลายทางที่มีพันธะสามกับศูนย์กลางโลหะ ซึ่งเป็นหนึ่งในสารประกอบเพียงไม่กี่ชนิดที่ทราบว่ามีอะตอมสารหนูปลายทาง^{[ 15 ]}สารประกอบเชิงซ้อนที่มีพันธะหลายพันธะระหว่างโลหะยังช่วยให้พารามิเตอร์การกระตุ้น As4 อ่อนโยนขึ้นที่มีพันธะห้าพันธะระหว่างโครเมียมกับโครเมียมที่รายงานโดย Kempe ทำปฏิกิริยากับสารหนูสีเหลืองเพื่อสร้างสารประกอบเชิงซ้อนแบบมงกุฎซึ่งอะตอมสารหนูทั้งสี่อะตอมก่อตัวเป็นโครงสร้างทรงสี่หน้าโดยประมาณ โดยแต่ละอะตอมของโครเมียมจะเชื่อมต่อกับอะตอมสารหนูสามอะตอม^{[ 16 ]}

The metals of groups 8 and 9 feature the most extensive library of reactivity with yellow arsenic documented in the scientific literature, with particular focus on reactions of iron and cobalt complexes with As. Much like the chromium and molybdenum sandwich complexes, (Cp^RFe(CO)] complexes of iron react with yellow arsenic to produce analogous bimetallic products featuring "triple-decker" geometry. These reports also detail the isolation of a key intermediate, pentaarsaferrocene ([Cp^RFe(μ⁵-As)]).^[18] This intermediate, isolobal to ferrocene, replaces one of the cyclopentadienyl ligands with a cyclic As ligand that features As-As bond lengths of 2.312 Å (in line with delocalized As-As double bonds). This "sandwich-forming" reactivity can be meaningfully tuned by introducing bulkier ligands. Modifying the cyclopentadienyl groups with much bulkier derivatives produces a vastly different set of products. First, a butterfly complex with a central As unit is formed. Irradiation with light leads to further CO elimination and the formation of a bridged butterfly complex, which then rearranges into a unique complex featuring a central As moiety. This ligand, formally tetraanionic, forms an eight-membered ring bridging four iron atoms in total.^[17]

Much of the same reactivity, including formation of butterfly and sandwich compounds, has been described for cobalt complexes in the presence of yellow arsenic. Beyond these compounds, the history of reactivity of cobalt and yellow arsenic dates back to 1978, when Sacconi and coworkers reported the reaction of cobalt tetrafluoroborate and yellow arsenic in the presence of 1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane. The resulting complex features a cyclic As moiety bridging two cobalt centers, of which the former is assigned formally as a 3π-electron system.^[19] The reaction of [Cp*Co(CO)] dimer with yellow arsenic was shown by Scherer et al. to produce a wide variety of isolable products, featuring a mixture of linking arsenic moieties including cyclobutane-like and butterfly type complexes.^[20] Analogous reactions with rhodium complexes are also known.^[21]

Among the group 10 and 11 elements, nickel and copper feature most prominently in literature reactions with yellow arsenic. Nickel tetrafluoroborate salts react analogously to cobalt complexes in the presence of triphos to form a sandwich structure with a central cyclic As moiety. Much like iron, the reaction of nickel cyclopentadienyl carbonyl complexes with As yields a variety of bi- and multi-metallic products depending on the size of the attending ligands, though the nature and geometric structure of these compounds differ from those observed with iron.^[19] These include trimers with bridging As and As moieties in cubane structural arrangements when smaller Cp ligands are employed, and distorted hexagonal prism complexes with two nickel fragments and four arsenic atoms when bulkier Cp groups are introduced.

The reaction of the copper complex [L²Cu(NCMe)] (L² = [{N(CHiPr-2,6)C(Me)}CH]) with yellow arsenic yields the As-bridged dimer [{L²Cu}- (μ,η^2:2-As)].^[22] The four-atom arsenic moiety in this complex was deemed to be "intact" yellow arsenic through the use of density functional theory calculations determining the change in bond critical points between the free and bound arsenic molecules. Specifically, only a small shift was observed in the bond critical points between arsenic atoms involved in binding to copper; the remaining bond critical points were very similar to free yellow arsenic.