กลับไปหน้าบทความ

อ่าน 5 นาที

ฟังก์ชันประเภทสเลเตอร์ 1 วินาที

อะตอม/เคมีเชิงคำนวณ/เคมีควอนตัม/โมเดลควอนตัม

ในเคมีและฟิสิกส์ ควอนตัม ฟังก์ชันแบบสเลเตอร์ 1sเป็นฟังก์ชันทางคณิตศาสตร์อย่างง่ายที่ใช้ประมาณการการกระจายตัวของอิเล็กตรอนตัวเดียวในระดับพลังงาน ต่ำสุด หรือออร์บิทัล 1s ภายในอะตอม..

ฟังก์ชันประเภทสเลเตอร์ 1 วินาที

ในเคมีและฟิสิกส์ ควอนตัม ฟังก์ชันแบบสเลเตอร์ 1sเป็นฟังก์ชันทางคณิตศาสตร์อย่างง่ายที่ใช้ประมาณการการกระจายตัวของอิเล็กตรอนตัวเดียวในระดับพลังงาน ต่ำสุด หรือออร์บิทัล 1s ภายในอะตอม ฟังก์ชันดังกล่าวเป็น ออร์บิทัลแบบสเลเตอร์ (STO) ประเภทหนึ่ง ฟังก์ชันเหล่านี้มีความสมดุลระหว่างความแม่นยำและความเรียบง่ายในการคำนวณ ทำให้เป็นส่วนประกอบทั่วไปในการอธิบายอะตอมและโมเลกุลที่มีอิเล็กตรอนหลายตัว

แนวคิดหลักเบื้องหลังฟังก์ชันแบบสเลเตอร์คือ ความน่าจะเป็นที่จะพบอิเล็กตรอนจะลดลงแบบเอกซ์โปเนนเชียลตามระยะห่างจากนิวเคลียสของอะตอม ซึ่งให้ภาพที่ถูกต้องในเชิงคุณภาพ แม้จะไม่ถูกต้องสมบูรณ์แบบก็ตาม แม้ว่าจะสามารถคำนวณคำอธิบายที่แม่นยำของวงโคจรของอิเล็กตรอน (เช่นในอะตอมไฮโดรเจน ) ได้ แต่การคำนวณเหล่านี้จะซับซ้อนเกินไปสำหรับอะตอมที่มีอิเล็กตรอนจำนวนมาก ฟังก์ชันแบบสเลเตอร์จึงให้การประมาณค่าที่ใช้งานได้จริงสำหรับระบบที่ซับซ้อนกว่าเหล่านี้

ฟังก์ชันประเภท Slater 1s นั้นโดดเด่นเป็นพิเศษ เนื่องจากสามารถอธิบายสถานะพื้นฐานของอะตอมที่คล้ายไฮโดรเจน ได้อย่างแม่นยำ หากเลือกพารามิเตอร์อย่างถูกต้อง

รูปแบบทางคณิตศาสตร์

ออร์บิทัลแบบ Slater 1s มีศูนย์กลางอยู่ที่นิวเคลียสที่ตำแหน่งRและกำหนดโดยสมการ: [ 1 ]

ψ1(ζ,อาร์)=(ζ3π)12อีζ|อาร์|{\displaystyle \psi _{1s}(\zeta ,\mathbf {rR} )=\left({\frac {\zeta ^{3}}{\pi }}\right)^{1 \over 2}\,e^{-\zeta |\mathbf {rR} |}}

ที่ไหน:

  • ζ{\displaystyle \zeta }(ซีตา) คือเลขชี้กำลังวงโคจรของสเลเตอร์ซึ่งเป็นพารามิเตอร์ที่ควบคุมว่าวงโคจรนั้น "กระจายตัว" หรือ "กะทัดรัด" มากน้อยเพียงใด ค่าที่มากขึ้นζ{\displaystyle \zeta }ค่าดังกล่าวจะดึงการกระจายตัวของอิเล็กตรอนให้เข้าใกล้แกนกลางมากขึ้น ซึ่งสอดคล้องกับประจุของนิวเคลียสที่สูงขึ้นหรืออิเล็กตรอนที่ถูกยึดไว้แน่นขึ้น
  • |อาร์|{\displaystyle |\mathbf {rR} |}คือระยะห่างของอิเล็กตรอนจากนิวเคลียส
  • คำศัพท์อีζ|อาร์|{\displaystyle e^{-\zeta |\mathbf {rR} |}}แสดงถึงการลดลงแบบเลขชี้กำลังที่ เป็นลักษณะเฉพาะ ของฟังก์ชันเมื่อระยะทางเพิ่มขึ้น
  • คำศัพท์(ζ3π)12{\displaystyle \left({\frac {\zeta ^{3}}{\pi }}\right)^{1 \over 2}}เป็นค่าคงที่สำหรับการปรับค่าให้เป็นมาตรฐานซึ่งทำให้มั่นใจได้ว่าความน่าจะเป็นโดยรวมของการพบอิเล็กตรอนในที่ใดที่หนึ่งในอวกาศนั้นเท่ากับ 1

ฟังก์ชันนี้สอดคล้องกับออร์บิทัลแบบสเลเตอร์ โดยที่เลขควอนตัมหลักnมีค่าเท่ากับ 1 ชุดฟังก์ชันที่เกี่ยวข้องสามารถนำมาใช้สร้างชุดพื้นฐาน STO-nGซึ่งใช้กันอย่างแพร่หลายในเคมีเชิงคำนวณ

การประยุกต์ใช้ระบบอะตอมคล้ายไฮโดรเจน

อะตอมที่คล้ายไฮโดรเจน หรืออะตอมไฮโดรเจนิกคืออะตอม ที่มี อิเล็กตรอนหนึ่งตัวยกเว้นอะตอมไฮโดรเจนเอง (ซึ่งเป็นกลาง) อะตอมเหล่านี้จะมีประจุบวกอี(1){\displaystyle e(\mathbf {Z} -1)}, ที่ไหน{\displaystyle \mathbf {Z} }คือเลขอะตอมของอะตอม เนื่องจากอะตอมที่คล้ายไฮโดรเจนเป็นระบบสองอนุภาคที่มีปฏิสัมพันธ์ขึ้นอยู่กับระยะห่างระหว่างอนุภาคทั้งสองเท่านั้นสมการชโรดิงเจอร์ (ที่ไม่ใช่สัมพัทธภาพ) ของพวกมัน จึงสามารถแก้ได้อย่างแม่นยำในรูปแบบเชิงวิเคราะห์ คำตอบคือฟังก์ชันอิเล็กตรอนตัวเดียวและเรียกว่าออร์บิทัลอะตอมที่คล้ายไฮโดรเจน[ 2 ]

แฮมิลโทเนียนอิเล็กทรอนิกส์(ในหน่วยอะตอม ) ของระบบไฮโดรเจนิกส์มีค่าดังนี้ชม^อี=22{\displaystyle \mathbf {\hat {H}} _{e}=-{\frac {\nabla ^{2}}{2}}-{\frac {\mathbf {Z} }{r}}},

ที่ไหน{\displaystyle \mathbf {Z} }คือประจุของนิวเคลียสของระบบอะตอมไฮโดรเจน อิเล็กตรอน 1s ของระบบไฮโดรเจนสามารถอธิบายได้อย่างแม่นยำด้วยออร์บิทัลสเลเตอร์ที่สอดคล้องกัน:ψ1=(ζ3π)0.50อีζ{\displaystyle \mathbf {\psi } _{1s}=\left({\frac {\zeta ^{3}}{\pi }}\right)^{0.50}e^{-\zeta r}},

ที่ไหนζ{\displaystyle \mathbf {\zeta } }คือค่าเลขชี้กำลังของสเลเตอร์ สถานะนี้ ซึ่งเป็นสถานะพื้นฐาน เป็นสถานะเดียวที่สามารถอธิบายได้ด้วยออร์บิทัลของสเลเตอร์ ออร์บิทัลของสเลเตอร์ไม่มีจุดบัพตามแนวรัศมี ในขณะที่สถานะกระตุ้นของอะตอมไฮโดรเจนมีจุดบัพตามแนวรัศมี

พลังงานที่แน่นอนของอะตอมที่คล้ายไฮโดรเจน

พลังงานของระบบไฮโดรเจนสามารถคำนวณได้อย่างแม่นยำด้วยวิธีวิเคราะห์ดังต่อไปนี้:อี1=ψ1|ชม^อี|ψ1ψ1|ψ1{\displaystyle \mathbf {E} _{1s}={\frac {\langle \psi _{1s}|\mathbf {\hat {H}} _{e}|\psi _{1s}\rangle }{\langle \psi _{1s}|\psi _{1s}\rangle }}}, ที่ไหนψ1|ψ1=1{\displaystyle \mathbf {\langle \psi _{1s}|\psi _{1s}\rangle } =1}อี1=ψ1|22|ψ1{\displaystyle \mathbf {E} _{1s}=\langle \psi _{1s}|\mathbf {-} {\frac {\nabla ^{2}}{2}}-{\frac {\mathbf {Z} }{r}}|\psi _{1s}\rangle }อี1=ψ1|22|ψ1+ψ1||ψ1{\displaystyle \mathbf {E} _{1s}=\langle \psi _{1s}|\mathbf {-} {\frac {\nabla ^{2}}{2}}|\psi _{1s}\rangle +\langle \psi _{1s}|-{\frac {\mathbf {Z} }{r}}|\psi _{1s}\rangle }อี1=ψ1|122(2)|ψ1+ψ1||ψ1{\displaystyle \mathbf {E} _{1s}=\langle \psi _{1s}|\mathbf {-} {\frac {1}{2r^{2}}}{\frac {\partial }{\partial r}}\left(r^{2}{\frac {\partial }{\partial r}}\right)|\psi _{1s}\rangle +\langle \psi _{1s}|-{\frac {\mathbf {Z} }{r}}|\psi _{1s}\rangle }.

โดยใช้สูตรสำหรับวงโคจรของสเลเตอร์ψ1=(ζ3π)0.50อีζ{\displaystyle \mathbf {\psi } _{1s}=\left({\frac {\zeta ^{3}}{\pi }}\right)^{0.50}e^{-\zeta r}}สามารถหาคำตอบของอินทิกรัลได้อย่างแม่นยำ ดังนั้นอี1=(ζ3π)0.50อีζ|(ζ3π)0.50อีζ[2ζ+2ζ222]+ψ1||ψ1{\displaystyle \mathbf {E} _{1s}=\left\langle \left({\frac {\zeta ^{3}}{\pi }}\right)^{0.50}e^{-\zeta r}\right|\left.-\left({\frac {\zeta ^{3}}{\pi }}\right)^{0.50}e^{-\zeta r}\left[{\frac {-2r\zeta +r^{2}\zeta ^{2}}{2r^{2}}}\right]\right\rangle +\langle \psi _{1s}|-{\frac {\mathbf {Z} }{r}}|\psi _{1s}\rangle }อี1=ζ22ζ.{\displaystyle \mathbf {E} _{1s}={\frac {\zeta ^{2}}{2}}-\zeta \mathbf {Z} .}

ค่าที่เหมาะสมที่สุดสำหรับζ{\displaystyle \mathbf {\zeta } }ได้มาจากการหาค่าเท่ากันของอนุพันธ์ของพลังงานเทียบกับζ{\displaystyle \mathbf {\zeta } }เป็นศูนย์อี1ζ=ζ=0{\displaystyle {\frac {d\mathbf {E} _{1s}}{d\zeta }}=\zeta -\mathbf {Z} =0}. ดังนั้นζ=.{\displaystyle \mathbf {\zeta } =\mathbf {Z} .}

พลังงานที่ไม่เกี่ยวข้องกับสัมพัทธภาพ

ดังนั้น ค่าพลังงานต่อไปนี้จึงคำนวณได้โดยใช้สูตรสำหรับพลังงานและสำหรับเลขชี้กำลังของสเลเตอร์

ไฮโดรเจน: H=1{\displaystyle \mathbf {Z} =1}และζ=1{\displaystyle \mathbf {\zeta } =1}อี1={\displaystyle \mathbf {E} _{1s}=}−0.5 E อี1={\displaystyle \mathbf {E} _{1s}=}−13.60569850 eVอี1={\displaystyle \mathbf {E} _{1s}=}−313.75450000 กิโลแคลอรี/โมล

ทองคำ: Au(78+)=79{\displaystyle \mathbf {Z} =79}และζ=79{\displaystyle \mathbf {\zeta } =79}อี1={\displaystyle \mathbf {E} _{1s}=}−3120.5 E อี1={\displaystyle \mathbf {E} _{1s}=}−84913.16433850 eVอี1={\displaystyle \mathbf {E} _{1s}=}−1958141.8345 กิโลแคลอรี/โมล

พลังงานสัมพัทธภาพของระบบอะตอมไฮโดรเจน

ระบบอะตอมไฮโดรเจนเป็นแบบจำลองที่เหมาะสมสำหรับการสาธิตผลกระทบเชิงสัมพัทธภาพในระบบอะตอมอย่างง่าย ๆ ค่าคาดหวังของพลังงานสามารถคำนวณได้โดยใช้ออร์บิทัลสเลเตอร์ โดยพิจารณาหรือไม่พิจารณาการแก้ไขเชิงสัมพัทธภาพสำหรับเลขชี้กำลังสเลเตอร์ζ{\displaystyle \mathbf {\zeta } }เลขชี้กำลังสเลเตอร์ที่แก้ไขตามทฤษฎีสัมพัทธภาพζอี{\displaystyle \mathbf {\zeta } _{rel}}กำหนดให้เป็นζอี=12/2{\displaystyle \mathbf {\zeta } _{rel}={\frac {\mathbf {Z} }{\sqrt {1-\mathbf {Z} ^{2}/c^{2}}}}}พลังงานสั มพัทธภาพของอิเล็กตรอนในวงโคจร 1s ของระบบอะตอมไฮโดรเจนิกได้มาจากการแก้สมการของดิแรกอี1อี=(2+ζ)+4+2ζ2{\displaystyle \mathbf {E} _{1s}^{rel}=-(c^{2}+\mathbf {Z} \zeta )+{\sqrt {c^{4}+\mathbf {Z} ^{2}\zeta ^{2}}}}ตารางต่อไปนี้แสดงการแก้ไขเชิงสั มพัทธภาพในด้านพลังงาน และจะเห็นได้ว่าการแก้ไขเชิงสัมพัทธภาพแปรผันตามเลขอะตอมของระบบอย่างไร

ระบบอะตอม{\displaystyle \mathbf {Z} }ζnโอnอี{\displaystyle \mathbf {\zeta } _{nonrel}}ζอี{\displaystyle \mathbf {\zeta } _{rel}}อี1nโอnอี{\displaystyle \mathbf {E} _{1s}^{nonrel}}อี1อี{\displaystyle \mathbf {E} _{1s}^{rel}}โดยใช้ζnโอnอี{\displaystyle \mathbf {\zeta } _{nonrel}}อี1อี{\displaystyle \mathbf {E} _{1s}^{rel}}โดยใช้ζอี{\displaystyle \mathbf {\zeta } _{rel}}
ชม11.000000001.00002663−0.50000000 E −0.50000666 E −0.50000666 E
−13.60569850 eV−13.60587963 eV−13.60587964 eV
−313.75450000 กิโลแคลอรี/โมล−313.75867685 กิโลแคลอรี/โมล−313.75867708 กิโลแคลอรี/โมล
Au(78+)7979.0000000096.68296596−3120.50000000 E −3343.96438929 E −3434.58676969 E
−84913.16433850 eV−90993.94255075 eV−93459.90412098 eV
−1958141.83450000 กิโลแคลอรี/โมล−2098367.74995699 กิโลแคลอรี/โมล−2155234.10926142 กิโลแคลอรี/โมล
ดึงข้อมูลมาจาก " https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=1s_Slater-type_function&oldid=1324394507 "

สรุปเนื้อหา

ข้อมูลสำคัญจากบทความ

ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ ฟังก์ชันประเภทสเลเตอร์ 1 วินาที

ในเคมีและฟิสิกส์ ควอนตัม ฟังก์ชันแบบสเลเตอร์ 1sเป็นฟังก์ชันทางคณิตศาสตร์อย่างง่ายที่ใช้ประมาณการการกระจายตัวของอิเล็กตรอนตัวเดียวในระดับพลังงาน ต่ำสุด หรือออร์บิทัล 1s ภายในอะตอม..

รูปแบบทางคณิตศาสตร์

ออร์บิทัลแบบ Slater 1s มีศูนย์กลางอยู่ที่นิวเคลียสที่ตำแหน่ง R และกำหนดโดยสมการ: [ 1 ]

การประยุกต์ใช้ระบบอะตอมคล้ายไฮโดรเจน

อะตอม ที่คล้ายไฮโดรเจน หรือ อะตอมไฮโดรเจนิก คือ อะตอม ที่มี อิเล็กตรอน หนึ่งตัวยกเว้นอะตอมไฮโดรเจนเอง (ซึ่งเป็นกลาง) อะตอมเหล่านี้จะมีประจุบวก อี ( ซ − 1 ) {\displaystyle e(\mathbf {Z} -1)} , ที่ไหน ซ {\displaystyle \mathbf {Z} } คือ เลขอะตอม ของอะตอม...

พลังงานที่แน่นอนของอะตอมที่คล้ายไฮโดรเจน

พลังงานของระบบไฮโดรเจนสามารถคำนวณได้อย่างแม่นยำด้วยวิธีวิเคราะห์ดังต่อไปนี้: อี 1 ส = ⟨ ψ 1 ส | ชม ^ อี | ψ 1 ส ⟩ ⟨ ψ 1 ส | ψ 1 ส ⟩ {\displaystyle \mathbf {E} _{1s}={\frac {\langle \psi _{1s}|\mathbf {\hat {H}} _{e}|\psi _{1s}\rangle }{\langle \psi _{1s}|\psi...