ฟังก์ชันประเภทสเลเตอร์ 1 วินาที
ในเคมีและฟิสิกส์ ควอนตัม ฟังก์ชันแบบสเลเตอร์ 1sเป็นฟังก์ชันทางคณิตศาสตร์อย่างง่ายที่ใช้ประมาณการการกระจายตัวของอิเล็กตรอนตัวเดียวในระดับพลังงาน ต่ำสุด หรือออร์บิทัล 1s ภายในอะตอม ฟังก์ชันดังกล่าวเป็น ออร์บิทัลแบบสเลเตอร์ (STO) ประเภทหนึ่ง ฟังก์ชันเหล่านี้มีความสมดุลระหว่างความแม่นยำและความเรียบง่ายในการคำนวณ ทำให้เป็นส่วนประกอบทั่วไปในการอธิบายอะตอมและโมเลกุลที่มีอิเล็กตรอนหลายตัว
แนวคิดหลักเบื้องหลังฟังก์ชันแบบสเลเตอร์คือ ความน่าจะเป็นที่จะพบอิเล็กตรอนจะลดลงแบบเอกซ์โปเนนเชียลตามระยะห่างจากนิวเคลียสของอะตอม ซึ่งให้ภาพที่ถูกต้องในเชิงคุณภาพ แม้จะไม่ถูกต้องสมบูรณ์แบบก็ตาม แม้ว่าจะสามารถคำนวณคำอธิบายที่แม่นยำของวงโคจรของอิเล็กตรอน (เช่นในอะตอมไฮโดรเจน ) ได้ แต่การคำนวณเหล่านี้จะซับซ้อนเกินไปสำหรับอะตอมที่มีอิเล็กตรอนจำนวนมาก ฟังก์ชันแบบสเลเตอร์จึงให้การประมาณค่าที่ใช้งานได้จริงสำหรับระบบที่ซับซ้อนกว่าเหล่านี้
ฟังก์ชันประเภท Slater 1s นั้นโดดเด่นเป็นพิเศษ เนื่องจากสามารถอธิบายสถานะพื้นฐานของอะตอมที่คล้ายไฮโดรเจน ได้อย่างแม่นยำ หากเลือกพารามิเตอร์อย่างถูกต้อง
รูปแบบทางคณิตศาสตร์
ออร์บิทัลแบบ Slater 1s มีศูนย์กลางอยู่ที่นิวเคลียสที่ตำแหน่งRและกำหนดโดยสมการ: [ 1 ]
ที่ไหน:
- (ซีตา) คือเลขชี้กำลังวงโคจรของสเลเตอร์ซึ่งเป็นพารามิเตอร์ที่ควบคุมว่าวงโคจรนั้น "กระจายตัว" หรือ "กะทัดรัด" มากน้อยเพียงใด ค่าที่มากขึ้นค่าดังกล่าวจะดึงการกระจายตัวของอิเล็กตรอนให้เข้าใกล้แกนกลางมากขึ้น ซึ่งสอดคล้องกับประจุของนิวเคลียสที่สูงขึ้นหรืออิเล็กตรอนที่ถูกยึดไว้แน่นขึ้น
- คือระยะห่างของอิเล็กตรอนจากนิวเคลียส
- คำศัพท์แสดงถึงการลดลงแบบเลขชี้กำลังที่ เป็นลักษณะเฉพาะ ของฟังก์ชันเมื่อระยะทางเพิ่มขึ้น
- คำศัพท์เป็นค่าคงที่สำหรับการปรับค่าให้เป็นมาตรฐานซึ่งทำให้มั่นใจได้ว่าความน่าจะเป็นโดยรวมของการพบอิเล็กตรอนในที่ใดที่หนึ่งในอวกาศนั้นเท่ากับ 1
ฟังก์ชันนี้สอดคล้องกับออร์บิทัลแบบสเลเตอร์ โดยที่เลขควอนตัมหลักnมีค่าเท่ากับ 1 ชุดฟังก์ชันที่เกี่ยวข้องสามารถนำมาใช้สร้างชุดพื้นฐาน STO-nGซึ่งใช้กันอย่างแพร่หลายในเคมีเชิงคำนวณ
การประยุกต์ใช้ระบบอะตอมคล้ายไฮโดรเจน
อะตอมที่คล้ายไฮโดรเจน หรืออะตอมไฮโดรเจนิกคืออะตอม ที่มี อิเล็กตรอนหนึ่งตัวยกเว้นอะตอมไฮโดรเจนเอง (ซึ่งเป็นกลาง) อะตอมเหล่านี้จะมีประจุบวก, ที่ไหนคือเลขอะตอมของอะตอม เนื่องจากอะตอมที่คล้ายไฮโดรเจนเป็นระบบสองอนุภาคที่มีปฏิสัมพันธ์ขึ้นอยู่กับระยะห่างระหว่างอนุภาคทั้งสองเท่านั้นสมการชโรดิงเจอร์ (ที่ไม่ใช่สัมพัทธภาพ) ของพวกมัน จึงสามารถแก้ได้อย่างแม่นยำในรูปแบบเชิงวิเคราะห์ คำตอบคือฟังก์ชันอิเล็กตรอนตัวเดียวและเรียกว่าออร์บิทัลอะตอมที่คล้ายไฮโดรเจน[ 2 ]
แฮมิลโทเนียนอิเล็กทรอนิกส์(ในหน่วยอะตอม ) ของระบบไฮโดรเจนิกส์มีค่าดังนี้,
ที่ไหนคือประจุของนิวเคลียสของระบบอะตอมไฮโดรเจน อิเล็กตรอน 1s ของระบบไฮโดรเจนสามารถอธิบายได้อย่างแม่นยำด้วยออร์บิทัลสเลเตอร์ที่สอดคล้องกัน:,
ที่ไหนคือค่าเลขชี้กำลังของสเลเตอร์ สถานะนี้ ซึ่งเป็นสถานะพื้นฐาน เป็นสถานะเดียวที่สามารถอธิบายได้ด้วยออร์บิทัลของสเลเตอร์ ออร์บิทัลของสเลเตอร์ไม่มีจุดบัพตามแนวรัศมี ในขณะที่สถานะกระตุ้นของอะตอมไฮโดรเจนมีจุดบัพตามแนวรัศมี
พลังงานที่แน่นอนของอะตอมที่คล้ายไฮโดรเจน
พลังงานของระบบไฮโดรเจนสามารถคำนวณได้อย่างแม่นยำด้วยวิธีวิเคราะห์ดังต่อไปนี้:, ที่ไหน.
โดยใช้สูตรสำหรับวงโคจรของสเลเตอร์สามารถหาคำตอบของอินทิกรัลได้อย่างแม่นยำ ดังนั้น
ค่าที่เหมาะสมที่สุดสำหรับได้มาจากการหาค่าเท่ากันของอนุพันธ์ของพลังงานเทียบกับเป็นศูนย์. ดังนั้น
พลังงานที่ไม่เกี่ยวข้องกับสัมพัทธภาพ
ดังนั้น ค่าพลังงานต่อไปนี้จึงคำนวณได้โดยใช้สูตรสำหรับพลังงานและสำหรับเลขชี้กำลังของสเลเตอร์
ไฮโดรเจน: Hและ−0.5 E −13.60569850 eV−313.75450000 กิโลแคลอรี/โมล
ทองคำ: Au(78+)และ−3120.5 E −84913.16433850 eV−1958141.8345 กิโลแคลอรี/โมล
พลังงานสัมพัทธภาพของระบบอะตอมไฮโดรเจน
ระบบอะตอมไฮโดรเจนเป็นแบบจำลองที่เหมาะสมสำหรับการสาธิตผลกระทบเชิงสัมพัทธภาพในระบบอะตอมอย่างง่าย ๆ ค่าคาดหวังของพลังงานสามารถคำนวณได้โดยใช้ออร์บิทัลสเลเตอร์ โดยพิจารณาหรือไม่พิจารณาการแก้ไขเชิงสัมพัทธภาพสำหรับเลขชี้กำลังสเลเตอร์เลขชี้กำลังสเลเตอร์ที่แก้ไขตามทฤษฎีสัมพัทธภาพกำหนดให้เป็นพลังงานสั มพัทธภาพของอิเล็กตรอนในวงโคจร 1s ของระบบอะตอมไฮโดรเจนิกได้มาจากการแก้สมการของดิแรกตารางต่อไปนี้แสดงการแก้ไขเชิงสั มพัทธภาพในด้านพลังงาน และจะเห็นได้ว่าการแก้ไขเชิงสัมพัทธภาพแปรผันตามเลขอะตอมของระบบอย่างไร
| ระบบอะตอม | โดยใช้ | โดยใช้ | ||||
| ชม | 1 | 1.00000000 | 1.00002663 | −0.50000000 E | −0.50000666 E | −0.50000666 E |
| −13.60569850 eV | −13.60587963 eV | −13.60587964 eV | ||||
| −313.75450000 กิโลแคลอรี/โมล | −313.75867685 กิโลแคลอรี/โมล | −313.75867708 กิโลแคลอรี/โมล | ||||
| Au(78+) | 79 | 79.00000000 | 96.68296596 | −3120.50000000 E | −3343.96438929 E | −3434.58676969 E |
| −84913.16433850 eV | −90993.94255075 eV | −93459.90412098 eV | ||||
| −1958141.83450000 กิโลแคลอรี/โมล | −2098367.74995699 กิโลแคลอรี/โมล | −2155234.10926142 กิโลแคลอรี/โมล |