ในช่วงต้นอาชีพการงาน อาลีโอโตได้ช่วยผลิตวิดีโอที่ออกแบบมาเพื่อให้ความรู้เกี่ยวกับโรคเอดส์แก่เด็กวัยรุ่นในโรงเรียนต่างๆ ซึ่งช่วยสร้างความตระหนักรู้เกี่ยวกับโรคเอดส์ให้กับวัยรุ่น

ในปี 1985 อาลิโอโตดำรงตำแหน่งประธานร่วมของคณะกรรมการร่างนโยบายพรรคเดโมแครตแห่งรัฐแคลิฟอร์เนีย เธอทำหน้าที่เป็นรองประธานคนที่หนึ่งของพรรคเดโมแครตแห่งรัฐแคลิฟอร์เนียตั้งแต่ปี 1991 ถึง 1993 และดำรงตำแหน่งรองประธานคนที่สอง เธอได้รับเลือกเป็นผู้แทนพิเศษในการประชุมใหญ่พรรคเดโมแครตแห่งชาติปี 1992 และได้รับเลือกเป็นประธานร่วมของคณะผู้แทนแคลิฟอร์เนีย นอกจากนี้ อาลิโอโตยังดำรงตำแหน่งประธานแคลิฟอร์เนียของแคมเปญหาเสียงเลือกตั้งประธานาธิบดี ของ เจอร์รี บราวน์ ในปี 1992 ด้วย

อลิโอโตดำรงตำแหน่งในคณะกรรมการกำกับดูแลเมืองซานฟรานซิสโก (ค.ศ. 1989–1997) เธอทำหน้าที่เป็นประธานคณะกรรมการตั้งแต่เดือนมกราคม ค.ศ. 1993 ถึงเดือนมกราคม ค.ศ. 1995 ในฐานะประธาน เธอทำหน้าที่เป็นรองประธานคณะกรรมการการเงินของคณะกรรมการ ต่อมาอลิโอโตดำรงตำแหน่งประธานของคณะกรรมการสองชุด ได้แก่ คณะกรรมการด้านสุขภาพ ความปลอดภัยสาธารณะ และสิ่งแวดล้อม และคณะกรรมการคัดเลือกด้านพลังงานสาธารณะของเทศบาล ซึ่งเป็นคณะกรรมการที่เธอจัดตั้งขึ้นในฐานะประธาน เมื่อวันที่ 8 มกราคม ค.ศ. 1997 อลิโอโตได้ลาออกจากคณะกรรมการกำกับดูแลเนื่องจากครบวาระ

ในระหว่างดำรงตำแหน่งในคณะกรรมการบริหาร อาลิโอโตได้ต่อสู้กับบริษัทผู้ผลิตยาสูบด้วยกฎหมายหลายฉบับ รวมถึงกฎหมายต่อต้านการสูบบุหรี่ฉบับแรกในสหรัฐอเมริกา นอกจากนี้ อาลิโอโตยังให้ความสำคัญกับการปกป้องการดูแลสุขภาพในชุมชน สร้างแผนงานที่ครอบคลุมสำหรับคนไร้บ้าน เพิ่มงบประมาณสำหรับบริการด้านเอดส์ ร่างกฎหมายเกี่ยวกับการแลกเปลี่ยนเข็มฉีดยาในซานฟรานซิสโก ร่วมสนับสนุนกฎหมายเกี่ยวกับธุรกิจของชนกลุ่มน้อย กฎหมายเกี่ยวกับอาชญากรรม ปกป้องสิทธิของคนงาน รับประกันการคุ้มครองสิ่งแวดล้อม ช่วยเหลือธุรกิจขนาดเล็ก และผลักดันความพยายามในการโอนระบบสาธารณูปโภคไฟฟ้าของเมืองให้เป็นของเทศบาล อาลิโอโตยังได้ก่อตั้งคณะกรรมการภาพยนตร์ซานฟรานซิสโกและคณะกรรมการเยาวชนซานฟรานซิสโกอีกด้วย

อาลิโอโตลงสมัครรับเลือกตั้งเป็น นายกเทศมนตรีเมืองซานฟรานซิสโกไม่สำเร็จในการ เลือกตั้ง ปี 1991 , 1995 , 2003และ2018ในปี 1995 เธอถอนตัวออกก่อนการเลือกตั้งไม่นาน โดยสนับสนุนโรเบอร์ตา อัคเทนเบิร์กอดีต ผู้ช่วย เลขานุการกระทรวงการเคหะและพัฒนาเมืองของสหรัฐฯ^{[ 8 ]}ในปี 2003 อาลิโอโตได้อันดับที่สาม ไม่ผ่านคุณสมบัติสำหรับการเลือกตั้งรอบสอง ในปี 2018 เธอได้อันดับที่สี่ โดยได้รับคะแนนเสียงน้อยกว่าเก้าเปอร์เซ็นต์

นอกจากนี้ อาลิโอโตยังเขียนหนังสือเกี่ยวกับประสบการณ์ของเธอในแวดวงการเมืองซานฟรานซิสโก ชื่อเรื่องว่าStraight to the Heartอีก ด้วย

ในปี 2016 Alioto ได้รับเลือกเข้าสู่คณะกรรมการรณรงค์หาเสียงเลือกตั้งรัฐสภาของพรรคเดโมแครตแห่ง ซานฟรานซิส โก^{[ 9 ]}

หลังจากดำรงตำแหน่งในคณะกรรมการกำกับดูแลแล้ว อาลีโอโตได้เปิดสำนักงานกฎหมายของตนเอง ซึ่งเชี่ยวชาญด้านกฎหมายสิทธิพลเมืองและกฎหมายต่อต้านการเลือกปฏิบัติ

อาลิโอโตได้รับชัยชนะในคดีสิทธิพลเมืองสำคัญหลายคดี ในปี 2544 อาลิโอโตได้รับคำตัดสินคดีสิทธิพลเมืองที่ใหญ่ที่สุดในประวัติศาสตร์ของสหรัฐอเมริกา โดยชนะคดีกับ IBC/Wonder Bread เป็นจำนวนเงิน 135 ล้านดอลลาร์สหรัฐ อาลิโอโตเป็นตัวแทนของ ชาย ชาวแอฟริกันอเมริกัน 20 คนที่ต้องทนทุกข์ทรมานจากการถูกเหยียดเชื้อชาติมานานหลายปี และถูกไล่ออกอย่างไม่เป็นธรรมหรือถูกมองข้ามในการเลื่อนตำแหน่ง^{[ 10 ]}

สำนักงานกฎหมายแรงงานของเธอในซานฟรานซิสโกประสบความสำเร็จในการชนะคดีฟ้องร้องบริษัทMary Kay Cosmeticsและ Universal Leaf Tobacco ในนามของพนักงานสองคนที่ถูกลดตำแหน่งและประสบกับการลงโทษอื่นๆ หลังจากรายงานการเรียกร้องค่าสินไหมทดแทนประกันภัยไฟไหม้ที่เป็นเท็จ

อาลิโอโตเคยดำรงตำแหน่งรองประธานพรรคเดโมแครตแห่งรัฐแคลิฟอร์เนียสมาชิกเขตสะพานโกลเดนเกต รวมถึงคณะกรรมการควบคุมไหล่ทวีปนอกชายฝั่ง รองประธานองค์การขนส่งมวลชนเทศมณฑลซานฟรานซิสโก ประธานคณะกรรมการการเงินขององค์การขนส่งมวลชน สมาชิกสมาคมรัฐบาลเขตอ่าว และคณะกรรมการสุขภาพจิตซานฟรานซิสโก

อลิโอโตเป็นสมาชิกตลอดชีพของสมาคมเพื่อความก้าวหน้าของคนผิวสีแห่งชาติ (NAACP), คณะฟรานซิสกันฆราวาส, สมาคมดันเตแห่งอเมริกา, สมาคมนักข่าวอาชีพ, สมาคมทนายความแห่งซานฟรานซิสโก และสมาคมทนายความผู้ว่าความในศาลแห่งอเมริกา นอกจากนี้ เธอยังดำรงตำแหน่งผู้อำนวยการระหว่างประเทศของอัศวินแห่งเซนต์ฟรานซิสที่ปอร์ซิอุนโคลา นูโอวา อลิโอโตเป็นประธานคณะกรรมการผู้บริหารของวิทยาลัยเซนต์แพทริก และเป็นสมาชิกคณะกรรมการที่ปรึกษาของวิทยาลัยด้วย

เธอเป็นประธานคณะกรรมการบริหารของศาลเจ้าแห่งชาติเซนต์ฟรานซิสแห่งอัสซีซีและให้การสนับสนุนกลุ่มต่างๆ เช่น กลุ่มผู้สนับสนุนสิทธิเท่าเทียม สโมสรประชาธิปไตยชาวยิวราอูล วอลเลนเบิร์ก กลุ่มเยาวชนเชิงบวกในเขตเบย์แอเรีย กลุ่มแม่ต่อต้านการเมาแล้วขับ สโมสรฮาร์วีย์ มิลค์ ซานฟรานซิสโกทูมอร์โรว์ และสโมสรประชาธิปไตยและกลุ่มชุมชนอื่นๆ อีกมากมาย เธอได้รับรางวัลหลายรางวัล รวมถึงรางวัลทนายความดีเด่นระดับชาติ และรางวัล "เทา" จากโรงเรียนศาสนศาสตร์ฟรานซิสกันในเบิร์กลีย์ รัฐแคลิฟอร์เนีย นอกจากนี้ อาลีโอโตยังได้รับรางวัล "ฟรา จาโคบา ฟรานซิสกัน โรส" ในเมืองอัสซีซี ประเทศอิตาลี ซึ่งมอบโดยคณะนักบวชแห่งซานตา มาเรีย เดกลี อันเจลี

แองเจลา ในฐานะสมาชิกของคณะที่สามแห่งนักบุญฟรานซิส และผู้ก่อตั้งอัศวินแห่งนักบุญฟรานซิส ได้สร้างโบสถ์น้อยปอร์ซิอุนโคลา นูโอวา ขึ้นที่มุมถนนโคลัมบัสและถนนวาเยโฮ เป็นสถานที่ศักดิ์สิทธิ์ที่จำลองแบบมาจากปอร์ซิอุนโคลาของนักบุญฟรานซิสแห่งอัสซีซี (ซานตา มาเรีย เดกลี อันเจลี) ในเมืองอัสซีซี ประเทศอิตาลี

ในปี 2005 อาลีโอโตได้ร่วมมือกับพระคาร์ดินัลวิลเลียม เลวาดา สร้างปอร์ซิอุนโคลา นูโอวา ซึ่งเป็นแบบจำลองขนาด 78% ของโบสถ์ดั้งเดิมที่นักบุญฟรานซิสสร้างขึ้นในเมืองอัสซีซี ประเทศอิตาลี โบสถ์แห่งนี้เปิดทำการเมื่อวันที่ 27 กันยายน 2008 และตั้งอยู่ที่มุมถนนโคลัมบัสและถนนวาเยโฮ ในใจกลางย่านนอร์ทบีชของซานฟรานซิสโก ในปีเดียวกันนั้น เธอได้ก่อตั้งอัศวินแห่งนักบุญฟรานซิสเพื่อเฝ้ารักษาและปกป้องปอร์ซิอุนโคลา นูโอวา ปัจจุบันอัศวินเหล่านี้กระจายอยู่ในสามประเทศและมีสมาชิกมากกว่า 200 คน

อลิโอโตยังคงมีส่วนร่วมในประเด็นชุมชนอย่างต่อเนื่อง เธอทำหน้าที่เป็นที่ปรึกษาด้านกฎหมายให้กับองค์กรระดับรากหญ้า "พลเมืองเพื่อลดค่าสาธารณูปโภค" (Citizens for Lower Utility Bills หรือ CLUB) ซึ่งประสบความสำเร็จในการผลักดันให้มีการลงคะแนนเสียงเพื่อจัดตั้งเขตสาธารณูปโภคเทศบาลสำหรับซานฟรานซิสโกในการเลือกตั้งท้องถิ่นเดือนพฤศจิกายนปี 2001 เธอทำงานในประเด็นนี้มานานกว่า 13 ปี ในปี 2004 เธอได้รับการแต่งตั้งเป็นประธานสภาการดำเนินการตามแผนสิบปีของซานฟรานซิสโก สภานี้อุทิศตนเพื่อขจัดปัญหาคนไร้บ้านเรื้อรังในซานฟรานซิสโกและได้รับการยอมรับว่าเป็นแบบอย่างระดับชาติ