บิสมัท(III) ออกไซด์
 | |
 | |
| ชื่อ | |
|---|---|
| ชื่อ IUPAC บิสมัทไตรออกไซด์บิสมัท(III) ออกไซด์บิสไมต์ (แร่) | |
| ชื่ออื่นๆ บิสมัทออกไซด์, บิสมัทเซสควิออกไซด์ | |
| ตัวระบุ | |
| |
โมเดล 3 มิติ ( JSmol ) |
|
| เคมสไปเดอร์ |
|
| บัตรข้อมูล ECHA | 100.013.759 |
| หมายเลข EC |
|
PubChem CID |
|
| มหาวิทยาลัย |
|
แดชบอร์ด CompTox ( EPA ) |
|
| |
| |
| คุณสมบัติ | |
| Bi O | |
| มวลโมลาร์ | 465.958 กรัม·โมล−1 |
| รูปร่าง | ผลึกหรือผงสีเหลือง |
| กลิ่น | ไม่มีกลิ่น |
| ความหนาแน่น | 8.90 กรัม/ซม³ของแข็ง |
| จุดหลอมเหลว | 817 °C (1,503 °F; 1,090 K) [ 1 ] |
| จุดเดือด | 1,890 °C (3,430 °F; 2,160 K) |
| ไม่ละลาย | |
| ความสามารถในการละลาย | ละลายได้ในกรด |
ความไวต่อสนามแม่เหล็ก ( χ ) | −83.0·10 −6 cm 3 /mol |
| โครงสร้าง | |
| โมโนคลินิก , mP20 | |
| P21/c (หมายเลข 14) | |
ก = 816.6 น., b = 1382.7 น., c = 585.0 น. α = 90°, β = 90.00°, γ = 90° | |
ปริมาตรของโครงตาข่าย ( V ) | 0.66053 นาโนเมตร3 |
หน่วยสูตร ( Z ) | 8 สูตรต่อเซลล์ |
| รูปทรงแปดเหลี่ยมเทียม | |
| เทอร์โมเคมี | |
ความจุความร้อน( C ) | 113.5 จูล/(โมล เคลวิน) |
เอนโทรปีโมลาร์มาตรฐาน( S ⦵ ) | 151.5 จูล/(โมล เคลวิน) |
เอนทาลปีมาตรฐานของการเกิด(Δ H ⦵ ) | -573.9 กิโลจูล/โมล |
| อันตราย | |
| มาตรฐาน NFPA 704 ( สัญลักษณ์รูปเพชรกันไฟ) | |
| จุดวาบไฟ | ไม่ติดไฟ |
| เอกสารข้อมูลความปลอดภัย (SDS) | เอกสารข้อมูลความปลอดภัยของผลิตภัณฑ์ (SDS) ของ ThermoFisher |
| สารประกอบที่เกี่ยวข้อง | |
แอนไอออนอื่นๆ | บิสมัทไตรซัลไฟด์บิสมัทซีลีไนด์บิสมัทเทลลูไรด์ |
ไอออนบวกอื่นๆ | ไดไนโตรเจนไตรออกไซด์ฟอสฟอรัสไตรออกไซด์อาร์เซนิกไตรออกไซด์แอนติโมนีไตรออกไซด์ |
| หน้าข้อมูลเพิ่มเติม | |
| บิสมัท(III) ออกไซด์ (หน้าข้อมูล) | |
เว้นแต่จะระบุไว้เป็นอย่างอื่น ข้อมูลที่ให้ไว้เป็นข้อมูลสำหรับวัสดุในสภาวะมาตรฐาน (ที่อุณหภูมิ 25 °C [77 °F] ความดัน 100 kPa)  Y ตรวจสอบ ( Y Nคืออะไร ?)  ข้อมูลอ้างอิงในกล่องข้อมูล | |
บิสมัท(III) ออกไซด์เป็นสารประกอบของบิสมัทมีสูตรทางเคมีคือ Bi₂O₃ มีการศึกษาอย่างกว้างขวางเกี่ยวกับคุณสมบัติการนำไฟฟ้าไอนิกแต่ใช้งานที่ได้รับการยอมรับมากที่สุดคือการใช้เป็นสารให้สีใน ดอกไม้ไฟ
อัลโลโทรปและการเตรียม
บิสมัทไตรออกไซด์มีผลึกรูป ทรงต่างๆ 5 เฟสที่อุณหภูมิห้อง α- Bi₂O₃มีโครงสร้างผลึกแบบโมโนคลินิก นอกจากยัง มีเฟสที่อุณหภูมิสูงอีก 3 เฟส ได้แก่ เฟสเบตาแบบเตตระโกนัล เฟสแกมมาแบบลูกบาศก์ที่มีจุดศูนย์กลางอยู่ที่ตัว เฟสเดลตา แบบลูกบาศก์ δ- และเฟสเอ
เฟสα แบบโมโนคลินิก จะเปลี่ยนเป็น δ- Bi2O3 แบบเมื่อรับความร้อนสูงกว่า 729 °C ซึ่งโครงสร้าง จะคงอยู่จนกระทั่งถึงจุดหลอมเหลวที่ 824 °C พฤติกรรมของBi2O3เมื่อเย็นตัวลงจากเฟส δ นั้นซับซ้อนกว่า โดยอาจมีการก่อตัวของเฟสกึ่งเสถียรระดับกลางสองได้แก่เฟส β แบบเตตระโกนัล หรือเฟส γ แบบลูกบาศก์ศูนย์กลางเฟส γ สามารถคงอยู่ได้ที่อุณหภูมิห้องด้วยอัตราการเย็นตัวที่ช้ามาก แต่ α- เกิดขึ้นเสมอเมื่อเฟส β เย็นตัวลง[ 2 ]
โพลีมอร์ฟบางชนิดพบได้ตามธรรมชาติ แต่โดยทั่วไปแล้ววัสดุนี้ได้มาเป็นผลพลอยได้จากการถลุงแร่ทองแดงและตะกั่วในห้องปฏิบัติการสามารถเตรียมบิสมัทไตรออกไซด์ได้โดยการเผาบิสมัทไฮดรอกไซด์ [ 1 ] นอกจาก นี้ยังสามารถได้มาโดยการให้ความร้อนบิสมัทซับคาร์บอเนตที่อุณหภูมิประมาณ 400 °C [ 3 ]
เฟสอัลฟา
เฟส α พบได้ตามธรรมชาติในรูปของแร่บิสไมต์ [ 1 ] มี โครงสร้างที่ซับซ้อนโดยมีชั้นของอะตอมออกซิเจนคั่นด้วยชั้นของอะตอมบิสมัท อะตอมบิสมัทอยู่ในสภาพแวดล้อมที่แตกต่างกันสองแบบ ซึ่งสามารถอธิบายได้ว่าเป็นพิกัด 6 และ 5 ที่บิดเบี้ยวตามลำดับ[ 4 ]
เฟส β
β- Bi2O3 มีโครงสร้างที่เกี่ยวข้องกับฟลูออไรต์[ 2 ] ในฐานะแร่ธาตุ มันถูกเรียกว่าสเฟอโรบิสโมไอต์และหายากกว่าบิสไม[ 1 ]
เฟสแกมมา
γ- มีโครงสร้างที่เกี่ยวข้องกับ ซิ ล เล ต์ ( Bi12SiO20 ) แต่แทนที่ซิลิคอนด้วยบิสมัทและช่องว่างออกซิเจนที่สอดคล้องกันเป็นแบบไครัล( อวกาศI23หรือหมายเลข 197) โดยมีสอง ต่อ หน่วยเซลล์[ 5 ]
เฟส δ
δ- มีโครงสร้างผลึกแบบฟลูออไรต์ที่มีข้อบกพร่องที่ตำแหน่งออกซิเจน 2 ใน 8 ตำแหน่งในเซลล์หน่วยนั้นว่างเปล่า[ 6 ]
การจัดเรียง อะตอม ออกซิเจนภายในหน่วยเซลล์ของ δ- Bi₂O₃ เป็นหัวข้อที่มีการถกเถียงกันอย่างมากในอดีต โดยมีการเสนอแบบจำลองที่แตกต่างกันสาม
- Sillén (1937) ใช้การเลี้ยวเบนรังสีเอกซ์แบบผงกับตัวอย่างที่ทำให้เย็นตัวอย่างรวดเร็วและรายงานว่าโครงสร้างของBi O เป็น เฟส ลูกบาศก์ แบบง่ายที่มี ช่องว่างออกซิเจนเรียงตัวตามแนว <111> ซึ่งเป็นแนวทแยงมุมของลูกบาศก์[ 7 ]
- Gattow และ Schroder (1962) ปฏิเสธแบบจำลองนี้ โดยเลือกที่จะอธิบายตำแหน่งออกซิเจนแต่ละตำแหน่ง (ตำแหน่ง 8c) ในเซลล์หน่วยว่ามีการครอบครอง 75% กล่าวอีกนัยหนึ่งคือ อะตอมออกซิเจนทั้งหกกระจายแบบสุ่มไปทั่วตำแหน่งออกซิเจนที่เป็นไปได้แปดตำแหน่งในเซลล์หน่วย ปัจจุบัน ผู้เชี่ยวชาญส่วนใหญ่ดูเหมือนจะเห็นด้วยกับคำอธิบายหลังนี้ เนื่องจากโครงสร้างย่อยของออกซิเจนที่ไม่เป็นระเบียบอย่างสมบูรณ์สามารถอธิบายการนำไฟฟ้าสูงได้ดีกว่า[ 8 ]
- วิลลิส (1965) ใช้การเลี้ยวเบนของนิวตรอนเพื่อศึกษาระบบฟลูออไรต์ ( CaF2 เขาพบว่าไม่สามารถอธิบายได้ด้วยโครงสร้างผลึกฟลูออไรต์ในอุดมคติ แต่กลับพบว่าอะตอมของฟลูออรีนเคลื่อนที่จากตำแหน่ง 8c ปกติไปยังศูนย์กลางของตำแหน่งแทรก[ 9 ]ชุกและคณะ (1996) [ 10 ]และแซมเมสและคณะ (1999) [ 11 ]แนะนำว่าเนื่องจากความไม่เป็นระเบียบในระดับสูงใน δ- แบบ จำลองของวิลลิ จึงสามารถใช้เพื่ออธิบายโครงสร้างของมันได้เช่นกัน
δ- สามารถ เกิดขึ้นได้โดยตรงผ่านกระบวนการชุบด้วยไฟฟ้าและคงสภาพค่อนข้างเสถียรที่อุณหภูมิห้อง ในสารละลายอิ โทรไลต์ของสารประกอบบิสมัทซึ่งอุดมไปด้วยโซเดียมหรือโพแทสเซียมไฮดรอกไซ ด์เพื่อให้มีค่า pH ใกล้เคียง 14
เฟส ε
ε- Bi2O3มีโครงสร้างที่เกี่ยวข้องกับเฟส α และ β แต่เนื่องจากโครงสร้างมีการจัดเรียงอย่างสมบูรณ์ จึงเป็นฉนวนไอออนิก สามารถเตรียมได้ด้วยวิธีการไฮโดรเทอร์มอลและเปลี่ยนไปเป็นเฟส α ที่ 400 C [ 5 ]
การนำไฟฟ้า
เฟส α แสดงคุณสมบัติการนำไฟฟ้าแบบ p-type (ประจุถูกนำโดยโฮลบวก) ที่อุณหภูมิห้อง ซึ่งจะเปลี่ยนเป็นการนำไฟฟ้าแบบ n-type (ประจุถูกนำโดยอิเล็กตรอน) ระหว่าง 550 ถึง 650 °C ขึ้นอยู่กับความดันย่อยของออกซิเจน การนำไฟฟ้าในเฟส β, γ และ δ ส่วนใหญ่เป็นการนำไฟฟ้าแบบไอออนิกโดยมีไอออนออกไซด์หรือช่องว่างเป็นตัวนำประจุหลัก
ใน บรรดา δ- มีความคล่องตัวเนื่องจากความสามารถในการโพลาไรซ์สูงของโครงสร้างย่อยของแคตไอออนที่มีอิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยว6s² ของBi³⁺พันธะ Bi–O มี ลักษณะเป็น พันธะโควาเลนต์จึงอ่อนกว่าพันธะไอออนิกบริสุทธิ์ทำให้ไอออนออกซิเจนสามารถกระโดดเข้าไปในช่องว่าง ได้ อย่างอิสระมากขึ้น ที่อุณหภูมิ 750 C ค่าการนำไฟฟ้าของ δ- โดยทั่วไปอยู่ที่ประมาณ 1 S cm⁻¹ ซึ่งสูงกว่าเฟสกลางประมาณสามอันดับ และสูงกว่าเฟสโมโนคลินิกประมาณ สี่อันดับ
ปฏิกิริยา
คาร์บอนไดออกไซด์ในบรรยากาศหรือที่ละลายในน้ำจะทำปฏิกิริยากับ Bi2O3 ได้อย่างง่ายดายเพื่อบิสมัทซับ [ 3 ]บิสมัทออกไซด์ถือเป็นออกไซด์พื้นฐาน ซึ่งอธิบายถึงปฏิกิริยาที่สูงกับCO2 อย่างไรก็ตาม เมื่อ การนำแคตไอออนที่เป็นกรด เช่น Si(IV) เข้ามาในโครงสร้างของบิสมัทออกไซด์ ปฏิกิริยากับCO2 ไม่เกิดขึ้น[ 3 ]
บิสมัท(III) ออกไซด์ทำปฏิกิริยากับส่วนผสมของโซเดียมไฮดรอกไซด์ในน้ำเข้มข้นและโบรมีน หรือโพแทสเซียมไฮดรอกไซด์ในน้ำและโบรมีน เพื่อสร้างโซเดียมบิสมัทเตตหรือโพแทสเซียมบิสมัทเตต ตามลำดับ[ 12 ]
การละลายของบิสมัท(III) ออกไซด์ในกรดในน้ำจะให้ [Bi O (OH) ] 6+และ [Bi( OH ) ] 3+ [ 13 ] [ 14 ]
การใช้งาน
ดอกไม้ไฟ
ไดบิสมัทไตรออกไซด์มักใช้เพื่อสร้างเอฟเฟกต์ " ไข่มังกร " ในดอกไม้ไฟโดยใช้แทนตะกั่วแดง[ 1 ]
อุปกรณ์ทางการแพทย์
บางครั้งมีการใช้บิสมัทออกไซด์ในซีเมนต์ทางทันตกรรมเพื่อสร้างความทึบแสงของรังสีเอกซ์ที่คล้ายกระดูก โดยเป็นส่วนประกอบของแร่ไตรออกไซด์แอ็กเกรเกต อย่างไรก็ตาม เชื่อกัน ว่าบิสมัทออกไซด์มีส่วนทำให้วัสดุค่อยๆ เปลี่ยนสี[ 15 ]ภายใต้สภาวะออกซิเดชันที่คล้ายกับที่เกิดจากยาสีฟัน [ 16 ]
การระบายความร้อนด้วยรังสี
บิสมัทออกไซด์ถูกนำมาใช้เพื่อพัฒนาพื้นผิวสีที่มีการสะท้อนแสงอาทิตย์และการแผ่รังสีความร้อน สูง สำหรับการระบายความร้อนด้วยการแผ่รังสีแบบพาสซีฟ สีดังกล่าวไม่เป็นพิษและแสดงค่าการสะท้อนแสง 99% และการแผ่รังสี 97% ในการทดสอบภาคสนาม การเคลือบแสดงให้เห็นถึงพลังการระบายความร้อนที่สำคัญและสะท้อนถึงศักยภาพในการพัฒนาพื้นผิวสีเพิ่มเติมที่ใช้งานได้จริงสำหรับการใช้งานระบายความร้อนด้วยการแผ่รังสีขนาดใหญ่[ 17 ]
เซลล์เชื้อเพลิงออกไซด์แข็ง
เนื่องจาก δ- เป็นตัวนำออกไซด์มีการเสนอให้ใช้ในเซลล์เชื้อเพลิงออกไซด์แข็งและมีการศึกษาเพื่อทำให้มีเสถียรภาพที่อุณหภูมิห้อง
Bi O ยังถูกใช้เป็นสารเติมแต่งการเผาผนึกใน ระบบเซอร์โคเนียที่เจือด้วย Sc O สำหรับเซลล์เชื้อเพลิงอุณหภูมิปานกลางอีก ด้วย [ 18 ]
- 1 2 3 4 5 Patnaik, Pradyot (2003). Handbook of Inorganic Chemical Compounds . McGraw-Hill. หน้า 243. ISBN 0-07-049439-8สืบค้นเมื่อ2009-06-06
- 1 2 3 Wells, AF (1984)เคมีอนินทรีย์เชิงโครงสร้างฉบับที่ 5 ลอนดอน ประเทศอังกฤษ: สำนักพิมพ์มหาวิทยาลัยออกซ์ฟอร์ด หน้า 890 ISBN 0-19-855370-6
- 1 2 3ออร์ติซ-ควิโนเนซ, โฮเซ่; ซูเมตา-ดูเบ, อินติ; ดิแอซ, เดวิด; นาวา-เอตซานา, โนเอล; ครูซ-ซาราโกซา, เอปิฟานิโอ (2017) "อนุภาคนาโนบิสมัทออกไซด์แทนที่บางส่วนด้วย Eu III , Mn IVและ Si IV : การค้นพบเชิงโครงสร้าง สเปกโตรสโคปิก และเชิงแสง" เคมีอนินทรีย์ . 56 (6): 3394– 3403. ดอย : 10.1021/acs.inorgchem.6b02923 . PMID28252972 . S2CID 3346966 .
- ↑มัลมรอส, กุนนาร์; เฟิร์นโฮลท์, ลิฟ; บอลเฮาเซ่น ซีเจ; รักนาร์สสัน, Ulf; รัสมุสเซน เซาท์อีสต์; ซุนเด, เออร์ลิง; โซเรนเซน, นีลส์ แอนเดรียส (1970) “โครงสร้างผลึกของอัลฟ่า-Bi2O2 ” แอกต้า เคมิกา สแกนดิเนวิกา . 24 : 384– 96. ดอย : 10.3891/ acta.chem.scand.24-0384
- 1 2ราดาเยฟ, SF; ไซมอนอฟ, VI; คาร์กิน, ยู. เอฟ. (1992). "ลักษณะโครงสร้างของ γ-เฟส Bi O และตำแหน่งของมันในตระกูลซิลเลไนต์ " แอกต้า คริสตัลโลกราฟิกา ส่วน B 48 (5): 604– 9. ดอย : 10.1107/S0108768192003847 .
- ↑ฮาร์วิก, เอช.เอ. (1978) "เกี่ยวกับโครงสร้างของบิสมัทเซสควิออกไซด์: เฟส α, β, γ และ δ" Zeitschrift für anorganische และ allgemeine Chemie 444 : 151– 66. ดอย : 10.1002/zaac.19784440118 .
- ↑ซิลเลน, ลาร์ส กุนนาร์ (1937) "การศึกษารังสีเอกซ์เกี่ยวกับบิสมัทไตรออกไซด์" Arkiv for kemi, แร่วิทยาและธรณีวิทยา . 12เอ (1) โอซีแอลซี73018207 .
- ↑แกตโทว์ จี.; ชโรเดอร์, เอช. (1962) "Über Wismutoxide. III. Die Kristallstruktur der Hochtemperaturmodifikation von Wismut(III)-oxid (δ-Bi2O3)" [เกี่ยวกับบิสมัทออกไซด์ III. โครงสร้างผลึกของการ เปลี่ยนแปลงอุณหภูมิสูงของบิสมัท (III) ออกไซด์ (δ-Bi2O3) ] Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (ภาษาเยอรมัน) 318 ( 3– 4): 176– 89. ดอย : 10.1002/zaac.19623180307 .
- ↑ Willis, BTM (1965). "พฤติกรรมที่ผิดปกติของการสะท้อนนิวตรอนของฟลูออไรต์" Acta Crystallographica . 18 (1): 75– 6. Bibcode : 1965AcCry..18...75W . doi : 10.1107/S0365110X65000130 .
- ↑ Shuk, P; Wiemhöfer, H.-D.; Guth, U.; Göpel, W.; Greenblatt, M. (1996). "อิเล็กโทรไลต์ของแข็งนำไอออนออกไซด์โดยใช้ Bi O ". Solid State Ionics . 89 ( 3– 4): 179– 96. doi : 10.1016/0167-2738(96)00348-7 .
- ↑ Sammes, N; Tompsett, GA; Cai, Zhihong (1999). "ปฏิกิริยาเคมีระหว่างเซเรียและเซอร์โคเนียที่เสถียรอย่างสมบูรณ์" Solid State Ionics . 121– 5 ( 1– 4): 121– 5. doi : 10.1016/S0167-2738(98)00538-4 .
- ↑ Brauer, Georg (1963), Handbook of Preparative Inorganic Chemistryเล่ม1 ( ฉบับที่ 2), นิวยอร์ก: Academic Press Inc., หน้า628
- ↑ Sundvall, Bengt (1983). "โครงสร้างผลึกของเตตระออกโซเตตระไฮดรอกโซเฮกซาบิสมัท (III) เพอร์คลอเรตเฮปตาไฮเดรต Bi6O4(HO)4(ClO4)6.7H2O: การศึกษาการเลี้ยวเบนของรังสีเอกซ์และนิวตรอน" เคมีอนินทรีย์22 ( 13): 1906– 1912. doi : 10.1021/ic00155a017 .
- ↑ Näslund, Jan; Persson, Ingmar; Sandström, Magnus (2000). "การละลายของไอออนบิสมัท(III) ด้วยน้ำ ไดเมทิลซัลฟอกไซด์N , N'-ไดเมทิลโพรพิลีนยูเรีย และN , N- ไดเมทิลไทโอฟอร์มาไมด์ การศึกษาโครงสร้าง ด้วยEXAFS การกระเจิงรังสีเอกซ์มุมกว้าง และผลึกศาสตร์" เคมีอนินทรีย์39 (18): 4012– 4021. doi : 10.1021/ic000022m . PMID 11198855 .
- ↑ Hutcheson, C; Seale, NS; McWhorter, A; Kerins, C; Wright, J (2012). "การบูรณะฟันด้วยวัสดุคอมโพสิตหลายพื้นผิวเทียบกับการบูรณะฟันด้วยสแตนเลสหลังการตัดเนื้อเยื่อในโพรงฟันด้วยแร่ไตรออกไซด์: การทดลองแบบสุ่มควบคุม" ทันตกรรมเด็ก34 (7): 460– 7. PMID 23265162
- ↑ Camilleri, Josette (2014). "ความคงตัวของสีของ White Mineral Trioxide Aggregate เมื่อสัมผัสกับสารละลายไฮโปคลอไรต์". Journal of Endodontics . 40 (3): 436– 40. doi : 10.1016/j.joen.2013.09.040 . PMID 24565667 . โดยทั่วไปยาสีฟันไม่มีส่วนผสมของสารละลายไฮโปคลอไรต์ ( สารฟอกขาว ) แต่ยาสีฟันบางชนิดมีส่วนผสมของไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์ซึ่งมีฤทธิ์คล้ายกัน
- ↑ Zhai, Huatian; Fan, Desong; Li, Qiang (กันยายน 2022). "การเคลือบสีแบบปรับขนาดได้และรูปแบบสีทาสำหรับการระบายความร้อนด้วยการแผ่รังสีแบบพาสซีฟ" Solar Energy Materials and Solar Cells . 245 111853. doi : 10.1016/j.solmat.2022.111853 . S2CID 249877164 – via Elsevier Science Direct.
- ↑ Hirano, Masanori; Oda, Takayuki; Ukai, Kenji; Mizutani; Yasunobu (2003). "ผลของสารเติมแต่ง Bi O ในอิเล็กโทรไลต์เซอร์โคเนียที่เสถียรด้วย Sc ต่อความเสถียรของเฟสผลึกและคุณสมบัติของอิเล็กโทรไลต์" Solid State Ionics . 158 ( 3– 4): 215– 23. doi : 10.1016/S0167-2738(02)00912-8 .
อ่านเพิ่มเติม
- Shannon, RD (1976). "รัศมีไอออนที่มีประสิทธิภาพที่แก้ไขแล้วและการศึกษาเชิงระบบของระยะห่างระหว่างอะตอมในเฮไลด์และแคลโคเจนไนด์" Acta Crystallographica Section A . 32 (5): 751– 67. Bibcode : 1976AcCrA..32..751S . doi : 10.1107/S0567739476001551 .
- Vannier, RN; Mairesse, G.; Abraham, F.; Nowogrocki, G. (1993). "โครงสร้างซูเปอร์แลตติซที่ไม่สอดคล้องกันใน Bi V O ที่ถูกแทนที่ด้วย Mo " วารสารเคมีของแข็ง103 (2): 441– 6. Bibcode : 1993JSSCh.103..441V . doi : 10.1006/jssc.1993.1120 .