โครโมซีน

ชื่อ
ชื่อ IUPAC โครโมซีน
ชื่อตามระบบ IUPAC บิส(η 5 -ไซโคลเพนตาไดอีนิล)โครเมียม(II)
ชื่ออื่นๆ ไดไซโคลเพนตาไดอีนิลโครเมียม(II)
ตัวระบุ
หมายเลข CAS	1271-24-5 วาย
โมเดล 3 มิติ ( JSmol )	ภาพแบบโต้ตอบ
ชอีบี	เชบี:30677
เคมสไปเดอร์	71485
บัตรข้อมูล ECHA	100.013.670
หมายเลข EC	215-036-4
อ้างอิง Gmelin	3366
PubChem CID	79154
หมายเลข RTECS	GB7600000
มหาวิทยาลัย	FI251W8B1L วาย
หมายเลข UN	1325
แดชบอร์ด CompTox ( EPA )	DTXSID7024615
อินชิ นิ้วChI=1/2C5H5.Cr/c2*1-2-4-5-3-1;/h2*1-5H;/q2*-1;+2 รหัส: TYYBBNOTQFVVKN-UHFFFAOYAS
รอยยิ้ม [Cr+2].[cH-]1cccc1.c1[cH-]ccc1
คุณสมบัติ
สูตรเคมี	C 10 H 10 Cr
มวลโมลาร์	182.186  กรัม·โมล−1
รูปร่าง	ผลึกสีแดงเข้ม
ความหนาแน่น	1.43 กรัม/ซม³
จุดหลอมเหลว	168 ถึง 170 องศาเซลเซียส (334 ถึง 338 องศาฟาเรนไฮต์; 441 ถึง 443 เคลวิน)
จุดเดือด	ระเหิด (ภายใต้สุญญากาศ)
ความสามารถในการละลายในน้ำ	ไม่ละลาย
โครงสร้าง
เรขาคณิตเชิงพิกัด	ซูโดออกตาเฮดรอลดูเฟอร์โรซีน
โมเมนต์ไดโพล	0 ด
อันตราย
ความปลอดภัยและสุขภาพในการทำงาน (OHS/OSH):
อันตรายหลัก	ไพโรโฟริก
การติดฉลากGHS :
ภาพสัญลักษณ์
คำสัญญาณ	อันตราย
คำเตือนเกี่ยวกับอันตราย	H302 , H312 , H314 , H315 , H317 , H319 , H332 , H335
มาตรฐาน NFPA 704 (สัญลักษณ์รูปเพชรกันไฟ)	1 0 0
สารประกอบที่เกี่ยวข้อง
สารประกอบที่เกี่ยวข้อง	Fe(C 5 H 5 ) 2 Ni(C 5 H 5 ) 2บิส(เบนซีน)โครเมียมโครเมียม(II) อะซิเตต
เว้นแต่จะระบุไว้เป็นอย่างอื่น ข้อมูลที่ให้ไว้เป็นข้อมูลสำหรับวัสดุในสภาวะมาตรฐาน (ที่อุณหภูมิ 25 °C [77 °F] ความดัน 100 kPa) ข้อมูลอ้างอิงในกล่องข้อมูล

โครโมซีนเป็นสารประกอบออร์กาโนโครเมียมที่มีสูตร [Cr(C ₅ H ₅ ) ₂ ] เช่นเดียวกับเมทัลโลซีนที่มีโครงสร้างคล้ายกัน โครโมซีนสามารถระเหิดได้ง่ายในสุญญากาศและละลายได้ในตัวทำละลายอินทรีย์ที่ไม่เป็นขั้ว มีชื่อเรียกอย่างเป็นทางการว่า บิส(η ⁵ -ไซโคลเพนทาไดอีนิล)โครเมียม(II) ^{[ 1 ]}

เอิร์นส์ ออตโต ฟิชเชอร์ผู้ได้รับรางวัลโนเบลสาขาเคมี ในปี 1973 จากผล งานเกี่ยวกับสารประกอบแซนด์วิช^{[ 2 ]}เป็นคนแรกที่อธิบายการสังเคราะห์โครโมซีน^{[ 3 ] [ 4 ]}วิธีการเตรียมแบบง่ายๆ วิธีหนึ่งเกี่ยวข้องกับปฏิกิริยาของโครเมียม(II) คลอไรด์กับโซเดียมไซโคลเพนตาไดอีน

CrCl ₂ + 2 NaC ₅ H ₅ → Cr(C ₅ H ₅ ) ₂ + 2 NaCl

โดยทั่วไปแล้วการสังเคราะห์ดังกล่าวจะดำเนินการในเตตระไฮโดรฟิวแรน เดคาเมทิลโครโมซีน Cr[C ₅ (CH ₃ ) ₅ ] ₂สามารถเตรียมได้ในทำนองเดียวกันจากLiC ₅ (CH ₃ ) ₅โครโมซีนยังสามารถเตรียมได้จากโครเมียม(III) คลอไรด์ใน กระบวนการ รีดอกซ์ : ^{[ 5 ]}

2 CrCl ₃ + 6 NaC ₅ H ₅ → 2 Cr(C ₅ H ₅ ) ₂ + C ₁₀ H ₁₀ + 6 NaCl

โครงสร้างของโครโมซีนได้รับการยืนยันโดย การวิเคราะห์ผลึก ^ด้วยรังสีเอกซ์ ความยาวพันธะ Cr–C เฉลี่ยคือ 215.1(13)  pm ^{[ 6} ] แต่ละโมเลกุลประกอบด้วยอะตอมของโครเมียมที่ยึดอยู่ระหว่าง ระบบ ระนาบ สอง ระบบของอะตอมคาร์บอนห้าอะตอมที่เรียกว่า วงแหวน ไซโคลเพนตาไดอีนิล (Cp) ใน การจัดเรียงแบบ แซนด์วิชซึ่งเป็นเหตุผลที่สูตรของมันมักจะย่อเป็น Cp ₂ Cr โครโมซีนมีโครงสร้างคล้ายกับเฟอร์โรซีนซึ่งเป็นต้นแบบของสารประกอบประเภทเมทัลโลซีน การศึกษา การเลี้ยวเบนของอิเล็กตรอนชี้ให้เห็นว่าวงแหวน Cp ในโครโมซีนมีการซ้อนทับกัน ( กลุ่มจุดD _5h ) มากกว่าที่จะเหลื่อมกัน (กลุ่มจุดD _5d ) แม้ว่าอุปสรรคพลังงานต่อการหมุนจะมีขนาดเล็ก^{[ 7 ]}

เนื่องจากมีอิเล็กตรอนวาเลนซ์เพียง 16 ตัว จึงไม่เป็นไปตามกฎอิเล็กตรอน 18 ตัว^{[ 8 ]} จึงเป็นสารประกอบ พาราแมกเนติก

ปฏิกิริยาหลักที่เกี่ยวข้องกับโครโมซีนเกิดจากคุณสมบัติในการรีดิวซ์สูงและความไม่เสถียรของลิแกนด์ Cp

สารประกอบเชิงซ้อนแสดงปฏิกิริยาที่หลากหลาย โดยปกติจะเกี่ยวข้องกับการแทนที่วงแหวนไซโคลเพนตาไดอีนิลหนึ่งวง คาร์บอนิเลชันได้รับการตรวจสอบอย่างละเอียด ซึ่งในที่สุดจะนำไปสู่โครเมียมเฮกซาคาร์บอนิล สารตัวกลางคือไดเมอร์ไซโคลเพนตาไดอีนิลโครเมียมไตรคาร์บอนิล : ^{[ 9 ]}

2 Cr(ค₅ H ₅ ) ₂ + 6 CO → [Cr(C ₅ H ₅ )(CO) ₃ ] ₂ + "(C ₅ H ₅ ) ₂ "

โครโมซีนเป็นเส้นทางที่สะดวกในการเตรียมโครเมียม(II) อะซิเตตในรูปแบบปราศจากน้ำ^{[ 10 ]}ซึ่งเป็นสารตั้งต้นที่มีประโยชน์สำหรับสารประกอบโครเมียม(II) อื่นๆ ปฏิกิริยาเกี่ยวข้องกับการแทนที่ลิแกนด์ไซโคลเพนตาไดอีนิลด้วยการก่อตัวของไซโคลเพนตาไดอีน :

4 CH ₃ CO ₂ H + 2 Cr(C ₅ H ₅ ) ₂ → Cr ₂ (O ₂ CCH ₃ ) ₄ + 4 C ₅ H ₆

โครโมซีนจะสลายตัวเมื่อสัมผัสกับซิลิกาเจล ทำให้เกิดตัวเร่งปฏิกิริยาของยูเนียนคาร์ไบด์สำหรับ การพอลิเมอไรเซชันของ เอทิลีนแม้ว่าจะมีวิธีการสังเคราะห์อื่นๆ สำหรับการสร้างตัวเร่งปฏิกิริยาที่สำคัญนี้ก็ตาม

โครโมซีนมีปฏิกิริยาไวต่ออากาศสูงและอาจติดไฟได้เมื่อสัมผัสกับบรรยากาศ