ปฏิกิริยาการรับมือ
| ปฏิกิริยาการรับมือ | |
|---|---|
| ตั้งชื่อตาม | อาร์เธอร์ ซี. โคป |
| ประเภทปฏิกิริยา | ปฏิกิริยาการกำจัด |
| ตัวระบุ | |
| พอร์ทัลเคมีอินทรีย์ | การกำจัดการรับมือ |
| รหัสออนโทโลยีRSC | หมายเลขรับ: 0000539 |
ปฏิกิริยาCopeหรือการกำจัด Copeซึ่งพัฒนาโดยArthur C. CopeคือปฏิกิริยาการกำจัดของN-ออกไซด์ไปยังแอลคีนและไฮดรอกซีลามีน[ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ]

โดยทั่วไปแล้ว อะมีนออกไซด์จะถูกเตรียมจากอะมีน ที่เกี่ยวข้อง โดยใช้กรดเปอร์ออกซีหรือสารออกซิไดซ์ ที่เทียบเคียงได้ การกำจัดที่แท้จริงนั้นต้องการเพียงความร้อนเท่านั้น
ตัวอย่างคือการสังเคราะห์เมทิลีนไซโคลเฮกเซน : [ 5 ]

กลไกและการกำจัดที่เกี่ยวข้อง
ปฏิกิริยาดำเนินไปตามเส้นทางE โดยมี สถานะเปลี่ยนผ่านแบบวงแหวน 5 สมาชิกภายในโมเลกุล ดังนั้น ผลิตภัณฑ์การกำจัดจึงเป็นแบบซิน เสมอ และเกิดขึ้นได้ยากกับวงแหวน 6 สมาชิก ( วงแหวนที่มีสมาชิก 5หรือ 7 หรือมากกว่านั้นสามารถทำปฏิกิริยาได้ดี) [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ]

ปฏิกิริยาอินทรีย์นี้มีความเกี่ยวข้องอย่างใกล้ชิดกับการกำจัดแบบฮอฟมันน์ (Hofmann elimination )แต่เบสเป็นส่วนหนึ่งของหมู่ที่หลุดออกไปซั ลฟอกไซด์สามารถเกิดปฏิกิริยาที่เหมือนกันโดยพื้นฐานเพื่อผลิตกรดซัลเฟนิกซึ่งมีความสำคัญในเคมีต้านอนุมูลอิสระของกระเทียมและพืชในวงศ์Allium อื่นๆ เซลีนออกไซด์ก็เกิดปฏิกิริยาการกำจัดเซลีนออกไซด์ เช่นกัน
ปฏิกิริยาย้อนกลับ
มีการรายงานการกำจัดแบบย้อนกลับหรือแบบโคปย้อนกลับ ซึ่งไฮดรอกซีลามีนที่มีหมู่แทนที่ N,N สองหมู่จะทำปฏิกิริยากับแอลคีนเพื่อสร้าง N-ออกไซด์ระดับตติยภูมิ[ 9 ] [ 10 ]ปฏิกิริยานี้เป็นรูปแบบหนึ่งของไฮโดรอะมิเนชันและสามารถขยายไปสู่การใช้ไฮดรอกซีลามีนที่ไม่มีหมู่แทนที่ ซึ่งในกรณีนี้จะเกิดออกซิม ขึ้น [ 11 ]