ในเคมีอินทรีย์ ไฮโดรอะมิเนชันคือการเติมพันธะN−Hของอะมีนเข้ากับพันธะคู่คาร์บอน-คาร์บอนของแอลคีนแอลไคน์ไดอีนหรือแอลลีน [ ^{1 ] ใน}กรณีที่เหมาะสมที่สุด ไฮโดรอะมิเนชันประหยัดอะตอมและเป็นมิตรต่อ สิ่งแวดล้อม ^{[ 2 ]}และผลิตภัณฑ์สามารถนำไปใช้ประโยชน์ได้อย่างกว้างขวางในอุตสาหกรรมเคมีภัณฑ์ชั้นดี ยา และเกษตรกรรม^{[ 3 ] [ 4 ] [ 5 ]} ปฏิกิริยาไฮโดรอะมิเนชันเกิดขึ้นเองได้เฉพาะกับแอลคีนที่เป็นอิเล็กโทรฟิลิกและไดอีนบางชนิดเท่านั้น แต่ปฏิกิริยาเหล่านี้มีชื่อเรียกอื่น (เช่นปฏิกิริยาการเติมไมเคิล ) โดยทั่วไปแล้ว "ไฮโดรอะมิเนชัน" จะสงวนไว้สำหรับสถานการณ์ที่ปฏิกิริยาต้องการตัวเร่งปฏิกิริยา อย่างไรก็ตาม ไฮโดรอะมิเนชันมีคุณค่าทางอุตสาหกรรมน้อยมาก

ปฏิกิริยาไฮโดรอะมิเนชันสามารถใช้ได้ทั้งแบบภายในโมเลกุลเพื่อสร้างสารประกอบเฮเทอโรไซคลิก หรือแบบระหว่าง โมเลกุลโดยใช้เอมีนและสารประกอบไม่อิ่มตัวที่ แตกต่างกัน

• 
  ปฏิกิริยาไฮโดรอะมิเนชันระหว่างโมเลกุลต้นแบบ
• 
  ตัวอย่างของปฏิกิริยาไฮโดรอะมิเนชันภายในโมเลกุล

การเติมไฮโดรเจนและหมู่เอมีน (NR ₂ ) โดยใช้รีเอเจนต์อื่นที่ไม่ใช่เอมีน HNR ₂เรียกว่าปฏิกิริยา "ไฮโดรอะมิเนชันแบบเป็นทางการ" แม้ว่าข้อดีของความประหยัดอะตอมและ/หรือแหล่งไนโตรเจนที่หาได้ง่ายจะลดลง แต่แรงขับเคลื่อนทางเทอร์โมไดนามิกที่มากขึ้น รวมถึงความสามารถในการปรับแต่งรีเอเจนต์อะมิเนชันก็อาจมีประโยชน์ แทนที่เอมีน มีรายงานว่าเอสเทอร์ไฮดรอกซีลามีน^{[ 6 ]}และไนโตรอะรีน^{[ 7 ]}เป็นแหล่งไนโตรเจน

ไฮโดรอะมิเนชันได้รับการพัฒนาขึ้นครั้งแรกเพื่อสร้างน้ำหอมจากไมร์ซีนในการแปลงนี้ ไดเอทิลอะมีนจะเติมเข้ากับหมู่แทนที่ไดอีน โดยปฏิกิริยาจะถูกเร่งปฏิกิริยาโดยลิเธียมไดเอทิลอะไมด์^{[ 8 ]}โทบิน เจ. มาร์คส์รายงานไฮโดรอะมิเนชันภายในโมเลกุลในปี 1989 โดยใช้เมทัลโลซีนที่ได้จากโลหะหายากเช่นแลนทานัมลูเทเซียมและซาแมเรียมอัตรา การเร่งปฏิกิริยา มีความสัมพันธ์ผกผันกับรัศมีไอออนของโลหะ อาจเป็นผลมาจากการรบกวนเชิงสเตอริกจากลิแกนด์^{[ 9 ]}ในปี 1992 มาร์คส์ได้พัฒนา ตัวเร่งปฏิกิริยาไฮโดรอะมิเนชันไครั ล ตัวแรก โดยใช้ตัวช่วยไครัล ซึ่งเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาไฮโดรอะมิเนชันตัวแรกที่สนับสนุนสเตอริโอไอโซเมอร์ เฉพาะตัวเดียว ตัวช่วยไครัลบนลิแกนด์เมทัลโลซีนถูกใช้เพื่อกำหนดสเตอริโอเคมีของผลิตภัณฑ์^{[ 10 ]}ตัวเร่งปฏิกิริยาไครัลที่ไม่ใช่เมทัลโลซีนตัวแรกได้รับการรายงานในปี 2546 โดยใช้ลิแกนด์บิสอะริลอะมิโดและอะมิโนฟีนอลเลตเพื่อให้ได้เอนันติโอซีเลคติวิตีที่ สูงขึ้น ^{[ 11 ]}

ไฮโดรอะมิเนชันไม่เกิดขึ้นเองโดยธรรมชาติ แต่ต้องอาศัยตัวเร่งปฏิกิริยา^{[ 12 ] [ 13 ]} อย่างไรก็ตาม ปฏิกิริยานี้ค่อนข้างเป็นกลางทางเทอร์โมเคมี ปฏิกิริยานี้มีอุปสรรคสูง: คู่อิเล็กตรอนเดี่ยว ของอะตอมไนโตรเจน และพันธะคู่คาร์บอน-คาร์บอนที่มีอิเล็กตรอนมากจะผลักกัน และ (ยกเว้นในกรณีภายในโมเลกุล) ปฏิกิริยาการเติมนั้นไม่เป็นที่พึงประสงค์ ทางเอนโทรปี โดยธรรมชาติ^{[ 14 ] [ 15 ]} อะมิเนชันแบบอนุมูลอิสระไม่ใช่ปฏิกิริยาลูกโซ่เพราะการดึงไฮโดรเจนจากอะมีนไปยังอะตอมคาร์บอนนั้นไม่เป็นที่พึงประสงค์ทางเท อร์โมไดนามิก ^{[ 16 ]}

ปฏิกิริยาไฮโดรอะมิเนชันได้รับการวิจัยทางวิชาการอย่างกว้างขวาง เนื่องจากมีประสิทธิภาพในการใช้ธาตุและใช้วัตถุดิบตั้งต้นทั่วไปราคาถูก นอกจากนี้ กลยุทธ์ไฮโดรอะมิเนชันโดยตรงยังสามารถย่นระยะเวลาของกระบวนการสังเคราะห์หลายอย่างได้อย่างมาก^{[ 17 ]} ด้วยเหตุนี้ ปัจจุบันสถานการณ์ต่างๆ มากมายจึงยอมรับไฮโดรอะมิเนชันด้วยตัวเร่งปฏิกิริยาที่เหมาะสม เอมีนที่ได้รับการศึกษา ได้แก่ เอมีนปฐมภูมิ เอมีนทุติย ภูมิ เอมีนแบบวงแหวน เอมีนแบบอะ ไซ คลิก และเอมีนอะนิ ลินิกที่ มีหมู่แทนที่เชิงสเตอริก และอิเล็กทรอนิกส์ ที่ หลากหลายสารตั้งต้นที่ไม่อิ่มตัว ได้แก่ แอลคีน ไดอีน แอลไคน์ และแอลลีน ปฏิกิริยาเกิดขึ้นทั้งภายในและระหว่างโมเลกุล^{[ 13 ]} โดยทั่วไปแล้ว การเติมแบบมาร์คอฟนิคอฟเป็นที่นิยม แต่ก็มีเครื่องมือบางอย่างที่สามารถควบคุมการเลือกตำแหน่งของการเติมได้^{[ 18 ]}

มีการรายงานการรวมกันของโลหะและลิแกนด์หลายชนิดที่สามารถเร่งปฏิกิริยาไฮโดรอะมิเนชันได้ และโดยคร่าวๆ สามารถแบ่งออกได้เป็นสามประเภท

ในกรณีที่ง่ายที่สุดกรดและเบส Brønsted ที่แข็งแกร่ง จะเร่งปฏิกิริยาไฮโดรอะมิเนชัน^{[ 16 ] [ 19 ]} ตัวอย่างหนึ่งคือการเติม เอทิลลง ในไพเพอริดีนโดยใช้อีเทน : ^{[ 20 ]}

ปฏิกิริยาที่เกิดขึ้นในสภาวะค่า pH สุดขั้วเช่นนี้ จะเกิดขึ้นได้ดีกับอีเทน แต่แอลคีนที่มีจำนวนคาร์บอนมากกว่า จะมีปฏิกิริยาน้อยกว่า

นอกจากนี้กรดลูอิส ที่มีการประสานงานอย่างอ่อน ยังสามารถเร่งปฏิกิริยาได้อีกด้วย ซึ่งรวมถึงเกลือของ โลหะ อัลคาไลน์^{[ 13 ]} โลหะอัลคาไลน์ เอิร์ธ ^{[ 21 ]}โลหะหายาก [ ^{22 ] และ}โลหะทรานซิชันช่วงต้นที่มีวาเลนซ์ต่ำ (เช่นไทเทเนียมและเซอร์โคเนียม ) ^{[ 12 ]}รวมถึงบิสมัท^{[ 23 ]} และอาจรวมถึง สารประกอบ แอคติไนด์บางชนิด ด้วย ซีโอไลต์ยังแสดงให้เห็นถึงประโยชน์ในการทำไฮโดรอะมิเนชันอีกด้วย^{[ 13 ]}

กลไก ของ ไฮโดรอะมิเนชันเหล่านี้ได้รับการศึกษามาเป็นอย่างดี^{[ 13 ]} ขั้นแรก ตัวเร่งปฏิกิริยาจะถูกกระตุ้นโดยการแลกเปลี่ยนอะไมด์ ทำให้เกิดตัวเร่งปฏิกิริยาที่ใช้งานได้ (i) ต่อมา อัลคีนจะแทรกเข้าไปในพันธะ Ln-N (ii) ^{[ 22 ]} สุดท้าย โปรตอนไลซิสจะเกิดขึ้น ทำให้เกิดผลิตภัณฑ์แบบวงปิดพร้อมทั้งสร้างตัวเร่งปฏิกิริยาที่ใช้งานได้ขึ้นใหม่ (iii) ^{[ 24 ]}

สารประกอบเชิงซ้อนของโลหะทรานซิชันตอนปลาย (เช่น รูทีเนียมและแพลเลเดียม) ^{[ 16 ] [ 25 ] [ 19 ]}และโลหะหมู่ 13 เช่นอะลูมิเนียม^{[ 26 ]}และอินเดียม^{[ 27 ]}สามารถควบคุมการเลือกตำแหน่งและสเตอริโอของปฏิกิริยาได้อย่างมาก ตัวอย่างเช่นมีการรายงานผลิตภัณฑ์อัลลิลอะมีนจลน์ ที่หายากและมีคุณค่าทางสังเคราะห์มากขึ้นเมื่อไฮโดร อะมิเนตอัลลีนระบบหนึ่งใช้อุณหภูมิ 80 °C โดยใช้ ตัวเร่งปฏิกิริยา โรเดียมและ อนุพันธ์ของ อะนิลีนเป็นอะมีน^{[ 28 ]}ระบบอื่นที่รายงานใช้ ตัวเร่งปฏิกิริยา แพลเลเดียมที่อุณหภูมิห้องโดยใช้อะมีนแบบวงแหวนและอะไซคลิกปฐมภูมิและทุติยภูมิหลากหลายชนิด^{[ 29 ]}ทั้งสองระบบผลิตอัลลิลอะมีนที่ต้องการได้ในปริมาณสูง

โดยทั่วไป ไฮโดรอะมิเนชันด้วยสารเชิงซ้อนโลหะทรานซิชันตอนปลายมีหลายเส้นทางขึ้นอยู่กับขั้นตอนกำหนดการเลือกตำแหน่ง สี่ประเภทหลักคือ (1) การโจมตีแบบนิวคลีโอฟิลิกบนแอลคีน แอลไคน์ หรือลิแกนด์อัลลิล และ (2) การแทรกแอลคีนเข้าไปในพันธะโลหะ-อะไมด์^{[ 13 ]}วัฏจักรตัวเร่งปฏิกิริยาทั่วไปปรากฏอยู่ด้านล่าง

ยังไม่มีการนำกระบวนการไฮโดรอะมิเนชันไปประยุกต์ใช้ในอุตสาหกรรม แต่มีการสังเคราะห์ผลิตภัณฑ์อุตสาหกรรมโดยใช้กระบวนการไฮโดรอะมิเนชันในแวดวงวิชาการแล้ว

ไฮโดรอะมิเนชันถูกนำมาใช้ในการสังเคราะห์ยา แก้ คลื่นไส้ซินนาริซีนด้วยผลผลิตเชิงปริมาณ^{[ 29 ]}

ไฮโดรอะมิเนชันยังมีแนวโน้มที่ดีสำหรับการสังเคราะห์อัลคาลอยด์เช่น ในการสังเคราะห์ (-)-เอพิไมร์ทีนทั้งหมด^{[ 30 ]}

• แอมโมออกซิเดชัน - ปฏิกิริยาของแอมโมเนียกับแอลคีนเพื่อให้ได้ไนไตรล์
• การเติมหมู่เอมีนด้วยอิเล็กโทรฟิล  — ปฏิกิริยาที่มีขั้วกลับกัน
• ไฮโดรโบเรชัน
• ไฮโดรซิลิเลชัน
• (โอเลฟิน) ไฮเดรชั่น
• ไฮโดรฟังก์ชันไนเซชัน