ปฏิกิริยาของเดเลปิน
ปฏิกิริยาDelépineคือการสังเคราะห์สารอินทรีย์ของเอมีน ปฐมภูมิ ( 4 ) โดยปฏิกิริยาของเบนซิลหรืออัล คิล เฮไลด์ ( 1 ) กับเฮกซาเมทิลีนเตตระ มีน ( 2 ) ตามด้วยการไฮโดรไลซิสด้วยกรด ของเกลือแอมโมเนียมควอเทอร์นารี ( 3 ) [ 1 ] [ 2 ]ตั้งชื่อตามนักเคมีชาวฝรั่งเศสStéphane Marcel Delépine (1871–1965)

ข้อดีของปฏิกิริยานี้คือการเข้าถึงเอมีนปฐมภูมิแบบเลือกได้โดยไม่มีปฏิกิริยาข้างเคียงจากสารตั้งต้นที่เข้าถึงได้ง่ายด้วยเวลาปฏิกิริยาสั้นและสภาวะปฏิกิริยาที่ไม่รุนแรงนัก ข้อเสียคือตัวทำละลายทั่วไปคือคลอโรฟอร์มซึ่งเป็นพิษ และปฏิกิริยาโดยรวมมีประสิทธิภาพอะตอม ต่ำ รวมถึงการผลิตผลพลอยได้ฟอร์มาลดีไฮด์หลายเท่าในระหว่างการสร้างเกลือควอเทอร์นารี[ 3 ]
ตัวอย่างหนึ่งคือการสังเคราะห์ 2-โบรโมอัลลิลามีนจาก 2,3-ไดโบรโมโพรพีน[ 4 ]
กลไกปฏิกิริยา
เบนซิลเฮไลด์หรืออัลคิลเฮไลด์1ทำปฏิกิริยากับเฮ กซาเมทิลีนเตตรามีน เพื่อ สร้าง เกลือแอมโมเนียมควอเทอร์นารี3โดยแต่ละครั้งจะเติมหมู่แอลคิลลงบนอะตอมไนโตรเจนเพียงหนึ่งอะตอมเท่านั้น เมื่อต้ม ในสารละลาย กรดไฮโดรคลอริกเข้มข้น ในเอทานอล เกลือนี้จะถูกเปลี่ยนเป็นเอมีนปฐมภูมิพร้อมกับฟอร์มาลดีไฮด์ (ในรูปของอะซีทัลกับเอทานอล ) และแอมโมเนียมคลอไรด์
ขึ้นอยู่กับสภาวะการไฮโดรไลซิสและโครงสร้าง ไนโตรเจนอาจหลุดออกจากคาร์บอนในตำแหน่งที่มันเคยเชื่อมต่อในขั้นตอนแรก ทำให้เกิดเบนซิลิกอัลดีไฮด์ ( ปฏิกิริยาซอมเมเลต์ )
ดูเพิ่มเติม
- วิธีฟอร์สเตอร์-เดคเกอร์-เบคเกอร์–สร้างเอมีนทุติยภูมิผ่านตัวกลางอิมินที่คล้ายคลึงกัน
- การสังเคราะห์แบบกาเบรียล–ใช้ตัวช่วยอิมิดแทน HMTA