เครื่องกำเนิดการสั่นทางเคมี

ในวิชาเคมีออสซิลเลเตอร์ทางเคมีคือ สารผสมที่ซับซ้อนของสารประกอบเคมีที่ทำปฏิกิริยากันโดยที่ความเข้มข้นของส่วนประกอบอย่างน้อยหนึ่งอย่างมี การเปลี่ยนแปลง เป็นคาบปฏิกิริยาเหล่านี้เป็นตัวอย่างของอุณหพลศาสตร์ที่ไม่สมดุลซึ่งมีพฤติกรรมห่างไกลจากสมดุล ปฏิกิริยาเหล่านี้มีความสำคัญทางทฤษฎีตรงที่แสดงให้เห็นว่าปฏิกิริยาเคมีไม่จำเป็นต้องถูกครอบงำด้วยพฤติกรรมทางอุณหพลศาสตร์ที่สมดุลเสมอไป
ในกรณีที่สารตั้งต้นตัวใดตัวหนึ่งมีสีที่มองเห็นได้ จะสามารถสังเกตการเปลี่ยนแปลงสีเป็นระยะได้ ตัวอย่างของปฏิกิริยาที่มีการแกว่งตัว ได้แก่ปฏิกิริยาเบลูซอฟ-ซาโบตินสกี (ปฏิกิริยา BZ) ปฏิกิริยา บริกส์-เราเชอร์และปฏิกิริยาเบรย์-ลีบฮาฟสกี
ประวัติศาสตร์
หลักฐานทางวิทยาศาสตร์ที่เก่าแก่ที่สุดที่แสดงว่าปฏิกิริยาดังกล่าวสามารถเกิดการแกว่งได้นั้นได้รับการตอบรับด้วยความสงสัยอย่างมาก ในปี ค.ศ. 1828 GT Fechnerได้ตีพิมพ์รายงานเกี่ยวกับการแกว่งในระบบเคมี เขาได้อธิบายเซลล์ไฟฟ้าเคมีที่สร้างกระแสไฟฟ้าแกว่ง ในปี ค.ศ. 1899 W. Ostwaldสังเกตว่าอัตราการละลายของโครเมียมในกรดเพิ่มขึ้นและลดลงเป็นระยะ ระบบทั้งสองนี้เป็นระบบที่ไม่เป็นเนื้อเดียวกันและในขณะนั้นและตลอดช่วงศตวรรษที่ผ่านมาเชื่อกันว่าระบบแกว่งที่เป็นเนื้อเดียวกันนั้นไม่มีอยู่จริง แม้ว่าการอภิปรายเชิงทฤษฎีจะย้อนกลับไปประมาณปี ค.ศ. 1910 แต่การศึกษาอย่างเป็นระบบเกี่ยวกับปฏิกิริยาเคมีที่แกว่งและสาขาที่กว้างขึ้นของพลศาสตร์เคมีที่ไม่เป็นเชิงเส้นนั้นยังไม่เป็นที่ยอมรับอย่างดีจนกระทั่งช่วงกลางทศวรรษ ค.ศ. 1970 [ 1 ]
ทฤษฎี
ระบบเคมีไม่สามารถแกว่งไปมารอบตำแหน่งสมดุล สุดท้าย ได้ เพราะการแกว่งดังกล่าวจะขัดกับกฎข้อที่สองของอุณหพลศาสตร์สำหรับระบบอุณหพลศาสตร์ที่ไม่อยู่ในสมดุล กฎข้อนี้กำหนดให้ระบบเข้าใกล้สมดุลและไม่ถอยห่างจากสมดุล สำหรับระบบปิดที่อุณหภูมิและความดันคงที่ ข้อกำหนดทางอุณหพลศาสตร์คือพลังงานอิสระของกิบส์ต้องลดลงอย่างต่อเนื่องและไม่แกว่ง อย่างไรก็ตาม เป็นไปได้ที่ความเข้มข้นของสารตัวกลางปฏิกิริยา บางชนิด จะแกว่ง และอัตราการเกิดผลิตภัณฑ์ก็อาจแกว่งได้ เช่นกัน [ 2 ]
แบบจำลองทางทฤษฎีของปฏิกิริยาแบบสั่นได้รับการศึกษาโดยนักเคมี นักฟิสิกส์ และนักคณิตศาสตร์ ในระบบแบบสั่นปฏิกิริยาที่ปลดปล่อยพลังงานสามารถดำเนินไปตามเส้นทางที่แตกต่างกันอย่างน้อยสองเส้นทาง และปฏิกิริยาจะสลับจากเส้นทางหนึ่งไปยังอีกเส้นทางหนึ่งเป็นระยะ เส้นทางหนึ่งจะสร้างสารตัวกลางเฉพาะ ในขณะที่อีกเส้นทางหนึ่งจะใช้สารตัวกลางนั้น ความเข้มข้นของสารตัวกลางนี้จะเป็นตัวกระตุ้นให้เกิดการสลับเส้นทาง เมื่อความเข้มข้นของสารตัวกลางต่ำ ปฏิกิริยาจะดำเนินไปตามเส้นทางที่สร้างสารตัวกลาง ทำให้มีความเข้มข้นของสารตัวกลางค่อนข้างสูง เมื่อความเข้มข้นของสารตัวกลางสูง ปฏิกิริยาจะสลับไปสู่เส้นทางที่ใช้สารตัวกลางนั้น
มีการสร้างแบบจำลองทางทฤษฎีที่แตกต่างกันสำหรับปฏิกิริยาประเภทนี้ รวมถึงแบบจำลอง Lotka-Volterra , BrusselatorและOregonatorซึ่งแบบจำลองหลังนี้ได้รับการออกแบบมาเพื่อจำลองปฏิกิริยา Belousov-Zhabotinsky [ 3 ]
ประเภท
ปฏิกิริยาเบลูซอฟ-ซาโบตินสกี (BZ)
ปฏิกิริยาเบ ลูซอฟ-ซาโบตินสกี (Belousov–Zhabotinsky reaction ) เป็นหนึ่งในระบบเคมีแบบสั่นหลายระบบ ซึ่งมีองค์ประกอบร่วมกันคือโบรมีนและกรด ลักษณะสำคัญของปฏิกิริยา BZ คือสิ่งที่เรียกว่า "ความสามารถในการกระตุ้น" กล่าวคือภายใต้การกระตุ้น รูปแบบต่างๆ จะเกิดขึ้นในตัวกลางที่โดยปกติแล้วจะนิ่งสนิทปฏิกิริยาแบบนาฬิกา บางชนิด เช่นปฏิกิริยาบริกส์-เราเชอร์ (Briggs–Rauscher reactions ) และปฏิกิริยา BZ ที่ใช้รูทีเนียมไบไพริดิล (ruthenium bipyridyl) เป็นตัวเร่งปฏิกิริยา สามารถกระตุ้นให้เกิด กิจกรรม การจัดระเบียบตนเอง ได้ ด้วยอิทธิพลของแสง
บอริส เบลูซอฟเป็นคนแรกที่สังเกตเห็นในช่วงทศวรรษ 1950 ว่าในส่วนผสมของโพแทสเซียมโบรเมตเซเรียม(IV) ซัลเฟตกรดโพรพาเนไดโออิก (หรืออีกชื่อหนึ่งของกรดมาโลนิก) และกรดซิตริกในกรดซัลฟิวริกเจือจาง อัตราส่วนความเข้มข้นของไอออนเซเรียม(IV) และเซเรียม(III) จะแกว่งไปมา ทำให้สีของสารละลายแกว่งไปมาระหว่างสารละลายสีเหลืองและสารละลายไม่มีสี นี่เป็นเพราะไอออนเซเรียม(IV) ถูกรีดิวซ์โดยกรดโพรพาเนไดโออิกให้กลายเป็นไอออนเซเรียม(III) จากนั้นไอออนเซเรียม(III) จะถูกออกซิไดซ์กลับไปเป็นไอออนเซเรียม(IV) โดยไอออนโบรเมต(V)
ปฏิกิริยาบริกส์-เราเชอร์
ปฏิกิริยาการแกว่งตัวของบริกส์-เราเชอร์นั้นเหมาะสมอย่างยิ่งสำหรับการสาธิต เนื่องจากมีการเปลี่ยนแปลงสีที่สะดุดตา: สารละลายที่เตรียมใหม่ซึ่งไม่มีสีจะค่อยๆ เปลี่ยนเป็นสีเหลืองอำพัน จากนั้นเปลี่ยนเป็นสีน้ำเงินเข้มมากอย่างฉับพลัน แล้วค่อยๆ จางลงจนไม่มีสี และกระบวนการนี้จะเกิดขึ้นซ้ำประมาณสิบครั้งในสูตรที่นิยมใช้มากที่สุด
ปฏิกิริยาเบรย์-ลีบฮาฟสกี
ปฏิกิริยา เบรย์-ลีบฮาฟสกี (Bray–Liebhafsky reaction)เป็นนาฬิกาเคมีที่ดับเบิลยู.ดับบลิว. เบรย์ (WC Bray) อธิบายเป็นครั้งแรกในปี 1921 โดยใช้ปฏิกิริยาออกซิเดชันของไอโอดีนเป็นไอโอเดต :
- 5 H O + ฉัน → 2 IO - + 2 H + + 4 H O
และการรีดิวซ์ไอโอเดตกลับไปเป็นไอโอดีน:
- 5 H O + 2 IO - + 2 H + → ฉัน + 5 O + 6 H O [ 4 ]
ดูเพิ่มเติม
ลิงก์ภายนอก
- วิดีโอแสดงปฏิกิริยาของ BZ
- ประวัติของปฏิกิริยาการสั่น