เอสไอ
ในวิชาเคมี S N (การแทนที่นิวคลีโอฟิลิกภายใน ) หมายถึง กลไกปฏิกิริยาเฉพาะเจาะจงที่เลือกตำแหน่งแต่ไม่ค่อยพบเห็นสำหรับการแทนที่นิวคลีโอฟิลิกในสารประกอบอะลิฟาติก ชื่อนี้ได้รับการแนะนำโดย Cowdrey และคณะในปี 1937 เพื่อใช้เรียก ปฏิกิริยา นิวคลีโอฟิลิกที่เกิดขึ้นโดยคงสภาพโครงสร้างไว้[ 1 ]แต่ต่อมาได้ถูกนำมาใช้เพื่ออธิบายปฏิกิริยาต่างๆ ที่ดำเนินไปในกลไกที่คล้ายคลึงกัน
ปฏิกิริยาอินทรีย์ ที่ เป็นตัวแทนทั่วไปที่แสดงกลไกนี้คือการคลอริเนชันของแอลกอฮอล์ด้วยไทโอนิลคลอไรด์หรือการสลายตัวของอัลคิลคลอโรฟอร์เมตคุณสมบัติหลักคือการคงไว้ซึ่ง โครงสร้าง สเตอริโอเคมี ตัวอย่างบางส่วนของปฏิกิริยานี้ได้รับการรายงานโดย Edward S. Lewis และ Charles E. Boozer ในปี 1952 [ 2 ]การศึกษาเชิงกลไกและจลนศาสตร์ได้รับการรายงานในอีกไม่กี่ปีต่อมาโดยนักวิจัยต่างๆ[ 3 ] [ 4 ]
ไทโอนิลคลอไรด์ทำปฏิกิริยากับแอลกอฮอล์ก่อนเพื่อสร้างอัลคิลคลอโรซัลไฟต์โดยแท้จริงแล้วเป็นการเกิดคู่ไอออนที่ใกล้ชิดกันขั้นตอนที่สองคือการสูญเสีย โมเลกุล ซัลเฟอร์ไดออกไซด์และถูกแทนที่ด้วยคลอไรด์ซึ่งติดอยู่กับกลุ่มซัลไฟต์ ความแตกต่างระหว่าง S 1 และ S i คือคู่ไอออนไม่ได้แตกตัวอย่างสมบูรณ์ดังนั้นจึงไม่มีคาร์โบแคตไอออนที่แท้จริงเกิดขึ้น ซึ่งหากเกิดขึ้นจะนำไปสู่การเกิดราซีไมเซชัน
ปฏิกิริยาประเภทนี้เชื่อมโยงกับรูปแบบต่างๆ ของการมีส่วนร่วมของหมู่ข้างเคียงตัวอย่างเช่น ปฏิกิริยาของ อิเล็กตรอน คู่โดดเดี่ยว ของ กำมะถันหรือไนโตรเจน ในซัลเฟอร์มัสตาร์ดหรือไนโตรเจนมัสตาร์ดเพื่อสร้างสารตัวกลางประจุบวก
กลไกปฏิกิริยานี้ได้รับการสนับสนุนจากการสังเกตว่าการเติมไพริดีน ลง ในปฏิกิริยานำไปสู่การผกผันเหตุผลเบื้องหลังการค้นพบนี้คือไพริดีนทำปฏิกิริยากับซัลไฟต์ตัวกลางแทนที่คลอรีน คลอรีนที่หลุดออกไปจะต้องใช้การโจมตีแบบนิวคลีโอฟิลิกจากด้านหลังเช่นเดียวกับการแทนที่แบบนิวคลีโอฟิลิกทั่วไป[ 3 ]
ในภาพรวมของปฏิกิริยานี้ ซัลไฟต์ทำปฏิกิริยากับไอออนคลอรีนใน ปฏิกิริยา S 2 มาตรฐาน โดยมีการผกผันของโครงสร้าง เมื่อตัวทำละลายเป็นนิวคลีโอไฟล์เช่นไดออกเซน จะเกิดปฏิกิริยา S 2 สองครั้งติดต่อกัน และสเตอริโอเคมีจะคงอยู่ เช่นเดิม ภายใต้สภาวะปฏิกิริยา S 1 มาตรฐาน ผลลัพธ์ของปฏิกิริยาคือการคงอยู่ผ่านกลไก S i ที่แข่งขันกันและไม่ใช่การเกิดราเซมิเซชัน และเมื่อเติมไพริดี น ผลลัพธ์คือ การผกผันอีกครั้ง[ 5 ] [ 3 ]
