ซามาเรียม(II) ไอโอไดด์

ชื่อ
ชื่อ IUPAC ซาแมเรียม(II) ไอโอไดด์
ชื่ออื่นๆ ซามาเรียมไดไอโอไดด์
ตัวระบุ
หมายเลข CAS	32248-43-4 วาย
โมเดล 3 มิติ ( JSmol )	ภาพแบบโต้ตอบ
เคมสไปเดอร์	125002 วาย
PubChem CID	141689
มหาวิทยาลัย	L15T8U41LC วาย
แดชบอร์ด CompTox ( EPA )	DTXSID80893790
อินชิ InChI=1S/2HI.Sm/h2*1H;/q;;+2/p-2 วาย รหัส: UAWABSHMGXMCRK-UHFFFAOYSA-L วาย InChI=1/2HI.Sm/h2*1H;/q;;+2/p-2 รหัส: UAWABSHMGXMCRK-NUQVWONBAD
รอยยิ้ม ฉัน[Sm]I
คุณสมบัติ
สูตรเคมี	สมิไอ2
มวลโมลาร์	404.16 กรัม/โมล
รูปร่าง	สีเขียวทึบ
จุดหลอมเหลว	520 องศาเซลเซียส (968 องศาฟาเรนไฮต์; 793 เคลวิน)
อันตราย
จุดวาบไฟ	ไม่ติดไฟ
สารประกอบที่เกี่ยวข้อง
แอนไอออนอื่นๆ	ซาแมเรียม(II) คลอไรด์ซาแมเรียม(II) โบรไมด์
ไอออนบวกอื่นๆ	ซาแมเรียม (III) ไอโอไดด์ยูโรเพียม (II) ไอโอไดด์
เว้นแต่จะระบุไว้เป็นอย่างอื่น ข้อมูลที่ให้ไว้เป็นข้อมูลสำหรับวัสดุในสภาวะมาตรฐาน (ที่อุณหภูมิ 25 °C [77 °F] ความดัน 100 kPa) วาย ตรวจสอบ  (คืออะไร   ?) วายเอ็น ข้อมูลอ้างอิงในกล่องข้อมูล

ซามาเรียม(II) ไอโอไดด์เป็นสารประกอบอนินทรีย์ที่มีสูตร SmI₂ _{เมื่อ}ใช้เป็นสารละลายสำหรับการสังเคราะห์สารอินทรีย์จะเรียกว่ารีเอเจนต์ของ Kaganซึ่งตั้งชื่อตามHenri B. Kagan SmI₂ เป็นของแข็งสีเขียวและก่อตัวเป็นสารละลายสีน้ำเงินเข้มในTHF ^{[ 1} ] เป็นสารลด อิเล็กตรอนหนึ่งตัวที่แรง ซึ่งใช้ใน_การ^{สังเคราะห์}สาร อินทรีย์

ในซามาเรียม(II) ไอโอไดด์ที่เป็นของแข็ง ศูนย์กลางโลหะมีการประสานงานเจ็ดตำแหน่งโดยมี รูปทรงเรขาคณิต แบบทรงแปดเหลี่ยมปิดหน้า^{[ 2 ]}

ในสารประกอบอีเทอร์ซาแมเรียมยังคงมีพันธะเจ็ดพันธะกับลิแกนด์อีเทอร์ห้าตัวและลิแกนด์ไอโอไดด์ปลายสองตัว^{[ 3 ]}

ซาแมเรียมไอโอไดด์สามารถเตรียมได้ง่ายด้วยผลผลิตเกือบเชิงปริมาณจากโลหะซาแมเรียมโดยใช้ไดไอโอโดมีเทน 1,2- ไดไอโอโดอีเทนหรือไอโอดีน โมเลกุล โดยทั่วไปจะใช้THFเป็นตัวทำละลาย^{[ 4 ​​]}สารละลายที่ได้มักจะใช้โดยตรงโดยไม่ต้องแยกสารรีเอเจนต์อนินทรีย์ออกมา

Sm + ICH ₂ I → SmI ₂ + 0.5 H ₂ C=CH ₂

Sm + I(CH ₂ ) ₂ I → SmI ₂ + H ₂ C=CH ₂

Sm + I ₂ → SmI ₂

_{SmI 2} ที่เป็น ของแข็งและปราศจากตัวทำละลายเกิดขึ้นจากการสลายตัวของซามาเรียม(III) ไอโอไดด์ (SmI ₃ ) ที่อุณหภูมิสูง ^{[ 5 ] [ 6 ] [ 7 ]}

ซามาเรียม(II) ไอโอไดด์เป็นสารลด แรงที่มีประสิทธิภาพ – ตัวอย่างเช่น สามารถลดน้ำ ให้กลาย เป็นไฮโดรเจน ได้อย่าง รวดเร็ว^{[ 2 ]}มีจำหน่ายในเชิงพาณิชย์ในรูปสารละลายสีน้ำเงินเข้ม 0.1 Mใน THF แม้ว่าโดยทั่วไปจะใช้ในปริมาณที่มากกว่าสัดส่วนทางเคมี แต่ก็มีการอธิบายถึงการใช้งานในด้านตัวเร่งปฏิกิริยา^{[ 8 ]}

ซามาเรียม(II) ไอโอไดด์เป็นรีเอเจนต์สำหรับ การสร้าง พันธะคาร์บอน-คาร์บอนเช่น ในปฏิกิริยา Barbier (คล้ายกับปฏิกิริยา Grignard ) ระหว่างคีโตนและอัลคิลไอโอไดด์เพื่อสร้างแอลกอฮอล์ตติยภูมิ : ^{[ 9 ]}

R ¹ I + R ² COR ³ → R ¹ R ² C(OH)R ³

โดยทั่วไป สภาวะปฏิกิริยาจะใช้ SmI ₂ใน THF โดยมี NiI ₂เป็น ตัวเร่งปฏิกิริยา

เอสเทอร์ทำปฏิกิริยาในลักษณะเดียวกัน (โดยการเพิ่มหมู่ R สองหมู่) แต่แอลดีไฮด์จะให้ผลพลอยได้ ปฏิกิริยานี้สะดวกตรงที่มักจะเกิดขึ้นอย่างรวดเร็วมาก (5 นาทีหรือน้อยกว่านั้นในที่เย็น) แม้ว่าซามาเรียม(II) ไอโอไดด์จะถือว่าเป็นตัวรีดิวซ์อิเล็กตรอนเดี่ยวที่ทรงพลัง แต่ก็แสดงให้เห็นถึงความเลือกสรรทางเคมี ที่น่าทึ่ง ในหมู่ฟังก์ชันต่างๆ ตัวอย่างเช่นซัลโฟนและซัลฟอกไซด์สามารถถูกรีดิวซ์เป็นซัลไฟด์ ที่สอดคล้องกันได้ ในที่ที่มี ฟังก์ชันที่มี คาร์บอนิล หลากหลายชนิด (เช่นเอสเทอร์คีโตนอะไมด์ แอลดีไฮด์ เป็นต้น) ซึ่งสันนิษฐานได้ว่าเป็นเพราะปฏิกิริยากับ คาร์บอนิลนั้นช้ากว่าเมื่อเทียบกับซัลโฟนและซัลฟอกไซด์นอกจากนี้ การไฮโดรดีฮาโลจิเนชันของไฮโดรคาร์บอน ที่มีฮาโลเจน ไปเป็น สารประกอบ ไฮโดรคาร์บอน ที่สอดคล้องกัน สามารถทำได้โดยใช้ซามาเรียม(II) ไอโอไดด์ นอกจากนี้ ยังสามารถตรวจสอบได้จากการเปลี่ยนสีที่เกิดขึ้น โดยสีน้ำเงินเข้มของ SmI₂ _ใน THF จะเปลี่ยนเป็นสีเหลืองอ่อนเมื่อปฏิกิริยาเกิดขึ้นแล้ว ภาพแสดงให้เห็นว่าสีเข้มหายไปทันทีเมื่อสัมผัสกับส่วนผสม ของปฏิกิริยา Barbier

ขั้นตอนการดำเนินการคือการใช้กรดไฮโดรคลอริก เจือจาง และ กำจัด ซาแมเรียมออกไปในรูปของสารละลาย Sm ³⁺

สารประกอบคาร์บอนิลยังสามารถเชื่อมต่อกับแอลคีนธรรมดาเพื่อสร้างวงแหวนห้า หก หรือแปดสมาชิกได้อีกด้วย^{[ 10 ]}

หมู่ โทซิลสามารถถูกกำจัดออกจากN-โทซิลอะไมด์ได้เกือบจะในทันที โดยใช้ SmI2 _ร่วมกับน้ำกลั่นและเบสอะมีน ปฏิกิริยานี้ยังมีประสิทธิภาพในการกำจัดสารตั้งต้นที่ไวต่อปฏิกิริยา เช่นอะซิริดีน ได้อีกด้วย : ^{[ 11 ]}

ในการกำจัดออกซิเจนด้วยวิธี Markó-Lamแอลกอฮอล์สามารถถูกกำจัดออกซิเจนได้เกือบจะในทันทีโดยการลดเอสเทอร์โทลูเอตของแอลกอฮอล์นั้นในที่ที่มี_SmI2อยู่

SmI₂ ยังสามารถใช้ในการทรานส์แอนนูเลชันของโมเลกุลไบไซคลิก ได้อีก _ด้วยตัวอย่างเช่น การเกิดไซคลิเซชัน ของคีโตน - แอลคีนของ 5-เมทิลีนไซโคลออกทา โนนโดยใช้_{SmI₂ เป็น} ตัวเร่งปฏิกิริยาซึ่งดำเนินไปผ่านตัวกลาง คีทิล :

การประยุกต์ใช้ SmI ₂ได้รับการทบทวนแล้ว^{[ 12 ] [ 13 ] [ 14 ]}หนังสือOrganic Synthesis Using Samarium Diiodideซึ่งตีพิมพ์ในปี 2009 ให้ภาพรวมโดยละเอียดของปฏิกิริยาที่ดำเนินการโดยSmI ₂ ^{[ 15 ]}