การปฏิรูปไอน้ำ

การปฏิรูปด้วยไอน้ำหรือการปฏิรูปมีเทนด้วยไอน้ำ ( SMR ) เป็นวิธีการผลิตก๊าซสังเคราะห์ ( ไฮโดรเจนและคาร์บอนมอนอกไซด์ ) โดยการทำปฏิกิริยาของไฮโดรคาร์บอนกับน้ำ โดยทั่วไปแล้วก๊าซธรรมชาติจะเป็นวัตถุดิบ จุดประสงค์หลักของเทคโนโลยีนี้มักจะเป็นการผลิตไฮโดรเจนแม้ว่าก๊าซสังเคราะห์จะมีประโยชน์อื่นๆ อีกมากมาย เช่น การผลิตแอมโมเนียหรือเมทานอลปฏิกิริยานี้แสดงด้วยสมดุลนี้: [ 1 ]
ปฏิกิริยานี้เป็นปฏิกิริยาดูดความร้อน อย่างมาก (Δ H = 206 kJ/mol)
ไฮโดรเจนที่ผลิตโดยการปฏิรูปไอน้ำเรียกว่าไฮโดรเจน 'สีเทา'เมื่อคาร์บอนไดออกไซด์ที่เป็นของเสียถูกปล่อยสู่ชั้นบรรยากาศ และเรียกว่าไฮโดรเจน 'สีน้ำเงิน'เมื่อคาร์บอนไดออกไซด์ (ส่วนใหญ่) ถูกดักจับและกักเก็บไว้ในชั้นธรณีวิทยา—ดูการดักจับและกักเก็บคาร์บอนไฮโดรเจน 'สีเขียว'ที่ปราศจาก คาร์บอน ผลิตโดยการแยกน้ำด้วยความร้อนทางเคมีโดยใช้พลังงานความร้อนจากแสงอาทิตย์ ไฟฟ้าที่มีคาร์บอนต่ำหรือปราศจากคาร์บอน หรือความร้อนเหลือทิ้ง[ 2 ]หรือการแยกด้วยไฟฟ้าโดยใช้ไฟฟ้าที่มีคาร์บอนต่ำหรือปราศจากคาร์บอน ไฮโดรเจน 'สีเทอร์ควอยซ์' ที่ปราศจากการปล่อยคาร์บอนผลิตโดยการไพโรไลซิสมีเทน แบบขั้นตอนเดียว ของก๊าซธรรมชาติ[ 3 ]
การปฏิรูปไอน้ำของก๊าซธรรมชาติผลิตไฮโดรเจนส่วนใหญ่ของโลก ไฮโดรเจนถูกนำไปใช้ในการสังเคราะห์แอมโมเนียและสารเคมีอื่นๆ ในอุตสาหกรรม [ 4 ]
ปฏิกิริยา
จลนศาสตร์ปฏิกิริยาการปฏิรูปไอน้ำ โดยเฉพาะอย่างยิ่งการใช้ ตัวเร่งปฏิกิริยา นิกเกล - อะลูมินาได้รับการศึกษาอย่างละเอียดตั้งแต่ทศวรรษ 1950 [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ]
ก่อนการปฏิรูป

จุดประสงค์ของการเตรียมการปฏิรูปเบื้องต้นคือการสลายไฮโดรคาร์บอนที่มีโมเลกุลใหญ่ เช่นโพรเพนบิวเทนหรือแนฟทา ให้กลายเป็นมีเทน (CH₄ ซึ่งจะช่วยให้การปฏิรูปในขั้นตอนถัดไปมีประสิทธิภาพมากขึ้น
การปฏิรูปไอน้ำ
ปฏิกิริยาการตั้งชื่อคือปฏิกิริยาการปฏิรูปไอน้ำ (SR) และแสดงโดยสมการ: [ 8 ]
ผ่านปฏิกิริยาการเปลี่ยนก๊าซน้ำ (WGSR) ไฮโดรเจนเพิ่มเติมจะถูกปล่อยออกมาโดยปฏิกิริยาของน้ำกับคาร์บอนมอนอกไซด์ที่เกิดขึ้นตามสมการ [1]:
มีการศึกษาปฏิกิริยาเพิ่มเติมบางอย่างที่เกิดขึ้นภายในกระบวนการปฏิรูปไอน้ำ[ 6 ] [ 7 ]โดยทั่วไปปฏิกิริยาการปฏิรูปไอน้ำโดยตรง (DSR) ก็รวมอยู่ด้วย:
เนื่องจากปฏิกิริยาเหล่านี้เป็นปฏิกิริยาดูดความร้อนสูง (ยกเว้น WGSR ซึ่งเป็นปฏิกิริยาคายความร้อนเล็กน้อย) จึงจำเป็นต้องเติมความร้อนจำนวนมากเข้าไปในเครื่องปฏิกรณ์เพื่อรักษาอุณหภูมิให้คงที่ สภาวะการทำงานที่เหมาะสมของเครื่องปฏิกรณ์ SMR อยู่ในช่วงอุณหภูมิ 800 °C ถึง 900 °C ที่ความดันปานกลาง 20-30 บาร์[ 9 ]ต้องใช้ไอน้ำส่วนเกินจำนวนมาก ซึ่งแสดงโดยอัตราส่วนไอน้ำต่อคาร์บอน (S/C) (โมลาร์) ค่าอัตราส่วน S/C ทั่วไปอยู่ในช่วง 2.5:1 - 3:1 [ 9 ]
แนวปฏิบัติทางอุตสาหกรรม

ปฏิกิริยาจะดำเนินการใน เครื่องปฏิกรณ์ แบบบรรจุหลายท่อซึ่งเป็นประเภทย่อยของเครื่องปฏิกรณ์แบบไหลต่อเนื่องเครื่องปฏิกรณ์เหล่านี้ประกอบด้วยท่อยาวและแคบจำนวนมาก[ 11 ]ซึ่งตั้งอยู่ภายในห้องเผาไหม้ของเตาเผาอุตสาหกรรม ขนาดใหญ่ โดยให้พลังงานที่จำเป็นในการรักษาอุณหภูมิของเครื่องปฏิกรณ์ให้คงที่ในระหว่างการทำงาน การออกแบบเตาเผาจะแตกต่างกันไป ขึ้นอยู่กับการกำหนดค่าของหัวเผา โดยทั่วไปจะแบ่งออกเป็นแบบเผาไหม้ด้านบน แบบเผาไหม้ด้านล่าง และแบบเผาไหม้ด้านข้าง การออกแบบที่โดดเด่นคือเครื่องปฏิรูปผนังระเบียงFoster-Wheeler
ภายในท่อ ส่วนผสมของไอน้ำและมีเทนจะสัมผัสกับตัวเร่งปฏิกิริยานิกเกล[ 11 ] นิยมใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาที่มี อัตราส่วนพื้นที่ผิวต่อปริมาตรสูงเนื่องจาก ข้อจำกัด ด้านการแพร่กระจายอันเนื่องมาจากอุณหภูมิการทำงาน สูง ตัวอย่างของ รูป ทรงตัวเร่งปฏิกิริยาที่ใช้ ได้แก่ ล้อซี่ลวด ล้อเฟือง และวงแหวนที่มีรู ( วงแหวน Raschig ) นอกจากนี้ รูปทรงเหล่านี้ยังมี แรงดันตกคร่อมต่ำซึ่งเป็นข้อดีสำหรับการใช้งานนี้[ 12 ]
การปฏิรูปไอน้ำของก๊าซธรรมชาติมีประสิทธิภาพ 65–75% [ 13 ]
สหรัฐอเมริกาผลิตไฮโดรเจนได้ 9–10 ล้านตันต่อปี ส่วนใหญ่ด้วยการปฏิรูปไอน้ำของก๊าซธรรมชาติ[ 14 ] การผลิตแอมโมเนียทั่วโลกโดยใช้ไฮโดรเจนที่ได้จากการปฏิรูปไอน้ำอยู่ที่ 144 ล้านตันในปี 2018 [ 15 ]การใช้พลังงานลดลงจาก 100 GJ/ตันของแอมโมเนียในปี 1920 เหลือ 27 GJ ในปี 2019 [ 16 ]
ทั่วโลก ไฮโดรเจนเกือบ 50% ผลิตผ่านการปฏิรูปด้วยไอน้ำ[ 10 ]ปัจจุบันเป็นวิธีการผลิตไฮโดรเจนที่ประหยัดที่สุดในแง่ของต้นทุนการลงทุน[ 17 ]
เพื่อลดการปล่อยคาร์บอนจากการผลิตไฮโดรเจน จึงมีการนำวิธีการดักจับและกักเก็บคาร์บอน (CCS) มาใช้ในอุตสาหกรรม ซึ่งมีศักยภาพในการกำจัด ที่เกิดจากกระบวนการ ได้มากถึง 90% [ 17 ]อย่างไรก็ตาม การนำเทคโนโลยีนี้ไปใช้ยังคงมีปัญหา มีค่าใช้จ่ายสูง และทำให้ราคาไฮโดรเจนที่ผลิตได้เพิ่มขึ้นอย่างมาก[ 17 ] [ 18 ]
การปฏิรูปอัตโนมัติด้วยความร้อน
การปฏิรูปอัตโนมัติด้วยความร้อน (ATR) ใช้ออกซิเจน คาร์บอนไดออกไซด์ หรือไอน้ำทำปฏิกิริยากับมีเทนเพื่อสร้างซินแก๊สปฏิกิริยาเกิดขึ้นในห้องเดียวซึ่งมีเทนถูกออกซิไดซ์บางส่วน ปฏิกิริยานี้เป็นปฏิกิริยาคายความร้อน เมื่อ ATR ใช้คาร์บอนไดออกไซด์ อัตราส่วน H₂ CO ที่ผลิตได้คือ 1:1 เมื่อ ATR ใช้ไอน้ำ อัตราส่วน H₂ CO ที่ผลิตได้คือ 2.5:1 อุณหภูมิขาออกของซินแก๊สอยู่ระหว่าง 950–1100 °C และความดันขาออกอาจสูงถึง 100 บาร์[ 19 ]
นอกเหนือจากปฏิกิริยา [1] – [3] แล้ว ATR ยังแนะนำปฏิกิริยาต่อไปนี้: [ 20 ]
ความแตกต่างหลักระหว่าง SMR และ ATR คือ SMR ใช้อากาศเป็นแหล่งความร้อนในการเผาไหม้เพื่อสร้างไอน้ำ ในขณะที่ ATR ใช้ออกซิเจนบริสุทธิ์ ข้อดีของ ATR คืออัตราส่วน H2 CO สามารถเปลี่ยนแปลงได้ ซึ่งอาจเป็นประโยชน์สำหรับการผลิตผลิตภัณฑ์พิเศษ เนื่องจากปฏิกิริยาเพิ่มเติมบางอย่างที่เกิดขึ้นภายใน ATR มีลักษณะคายความร้อน กระบวนการนี้จึงสามารถดำเนินการได้ที่เอนทาลปีสุทธิเป็นศูนย์ (ΔH = 0) [ 21 ]
การออกซิเดชันบางส่วน
การออกซิเดชันบางส่วน (POX) เกิดขึ้นเมื่อส่วนผสมเชื้อเพลิง-อากาศที่มีอัตราส่วนต่ำกว่าสัดส่วนที่เหมาะสมถูกเผาไหม้บางส่วนในเครื่องปฏิรูป ทำให้เกิดก๊าซสังเคราะห์ที่มีไฮโดรเจนสูง โดยทั่วไปแล้ว POX จะเร็วกว่าการปฏิรูปด้วยไอน้ำมาก และต้องการภาชนะปฏิกรณ์ขนาดเล็กกว่า POX ผลิตไฮโดรเจนได้น้อยกว่าต่อหน่วยของเชื้อเพลิงที่ป้อนเข้า เมื่อเทียบกับการปฏิรูปด้วยไอน้ำของเชื้อเพลิงชนิดเดียวกัน[ 22 ]
การปฏิรูปไอน้ำในระดับเล็ก
ต้นทุนการลงทุนของโรงงานผลิตไฮโดรเจนด้วยกระบวนการรีฟอร์มมิงด้วยไอน้ำนั้นถือว่าสูงเกินไปสำหรับการใช้งานขนาดเล็กถึงขนาดกลาง ต้นทุนของโรงงานที่ซับซ้อนเหล่านี้ไม่สามารถลดขนาดลงได้ดี โรงงานผลิตไฮโดรเจนด้วยกระบวนการรีฟอร์มมิงด้วยไอน้ำแบบดั้งเดิมทำงานที่ความดันระหว่าง 200 ถึง 600 psi (14–40 บาร์) โดยมีอุณหภูมิขาออกอยู่ในช่วง 815 ถึง 925 °C
สำหรับเครื่องยนต์สันดาปภายใน
ก๊าซที่ถูกเผาและสารประกอบอินทรีย์ระเหยง่าย (VOCs) ที่ระบายออกเป็นปัญหาที่ทราบกันดีในอุตสาหกรรมนอกชายฝั่งและในอุตสาหกรรมน้ำมันและก๊าซบนบก เนื่องจากทั้งสองอย่างปล่อยก๊าซเรือนกระจกสู่ชั้นบรรยากาศ[ 23 ]การปฏิรูปสำหรับเครื่องยนต์สันดาปใช้เทคโนโลยีการปฏิรูปด้วยไอน้ำเพื่อแปลงก๊าซเสียให้เป็นแหล่งพลังงาน[ 24 ]
การปฏิรูปสำหรับเครื่องยนต์สันดาปนั้นขึ้นอยู่กับการปฏิรูปด้วยไอน้ำ โดยไฮโดรคาร์บอนที่ไม่ใช่มีเทน ( NMHCs ) ของก๊าซคุณภาพต่ำจะถูกแปลงเป็นก๊าซสังเคราะห์ (H + CO) และในที่สุดก็กลายเป็นมีเทน (CH ) คาร์บอนไดออกไซด์ (CO ) และไฮโดรเจน (H ) ซึ่งจะช่วยปรับปรุงคุณภาพของก๊าซเชื้อเพลิง (ค่ามีเทน) [ 25 ]
สำหรับเซลล์เชื้อเพลิง
นอกจากนี้ยังมีความสนใจในการพัฒนาหน่วยขนาดเล็กกว่ามากโดยใช้เทคโนโลยีที่คล้ายกันเพื่อผลิตไฮโดรเจนเป็นวัตถุดิบสำหรับเซลล์เชื้อเพลิง [ 26 ] ปัจจุบันหน่วยปฏิรูปไอน้ำขนาดเล็กเพื่อจัดหา เชื้อเพลิงให้กับ เซลล์เชื้อเพลิงกำลังอยู่ในระหว่างการวิจัยและพัฒนา โดยทั่วไปเกี่ยวข้องกับการปฏิรูปเมทานอล แต่ เชื้อเพลิงอื่นๆ ก็กำลังได้รับการพิจารณาเช่นกัน เช่นโพรเพนน้ำมันเบนซินออโตแก๊สน้ำมันดีเซลและเอทานอล[ 27 ] [ 28 ]
ข้อเสีย
ระบบเซลล์เชื้อเพลิงยังคงอยู่ระหว่างการวิจัย แต่ในระยะสั้น ระบบจะยังคงทำงานด้วยเชื้อเพลิงที่มีอยู่ เช่น ก๊าซธรรมชาติ น้ำมันเบนซิน หรือดีเซล อย่างไรก็ตาม มีการถกเถียงกันอย่างต่อเนื่องว่าการใช้เชื้อเพลิงเหล่านี้ในการผลิตไฮโดรเจนนั้นเป็นประโยชน์หรือไม่ เมื่อพิจารณาถึงภาวะโลกร้อน การปฏิรูป เชื้อเพลิงฟอสซิลไม่ได้กำจัดก๊าซคาร์บอนไดออกไซด์ที่ปล่อยสู่ชั้นบรรยากาศ แต่จะลดลงและเกือบจะกำจัดก๊าซคาร์บอนมอนอกไซด์ที่ปล่อยออกมาเมื่อเทียบกับการเผาไหม้เชื้อเพลิงแบบดั้งเดิม เนื่องจากประสิทธิภาพที่เพิ่มขึ้นและคุณลักษณะของเซลล์เชื้อเพลิง[ 29 ]อย่างไรก็ตาม การเปลี่ยนการปล่อยก๊าซคาร์บอนไดออกไซด์ให้เป็นแหล่งกำเนิดจุดแทนที่จะเป็นการปล่อยแบบกระจาย จะทำให้ การดักจับและกักเก็บคาร์บอนเป็นไปได้ ซึ่งจะป้องกันการปล่อยก๊าซคาร์บอนไดออกไซด์สู่ชั้นบรรยากาศ ในขณะเดียวกันก็เพิ่มต้นทุนของกระบวนการ
ต้นทุนการผลิตไฮโดรเจนโดยการปฏิรูปเชื้อเพลิงฟอสซิลขึ้นอยู่กับขนาดที่ดำเนินการ ต้นทุนการลงทุนของเครื่องปฏิรูป และประสิทธิภาพของหน่วย ดังนั้นในขณะที่อาจมีต้นทุนเพียงไม่กี่ดอลลาร์ต่อกิโลกรัมของไฮโดรเจนในระดับอุตสาหกรรม แต่ก็อาจมีราคาแพงกว่าในระดับที่เล็กกว่าที่จำเป็นสำหรับเซลล์เชื้อเพลิง[ 30 ]
ความท้าทายในการจัดหาเซลล์เชื้อเพลิงให้กับเครื่องปฏิรูปเชื้อเพลิง
เทคโนโลยีนี้มีข้อจำกัดและความท้าทายหลายประการ:
- ปฏิกิริยาการรีฟอร์มเกิดขึ้นที่อุณหภูมิสูง ทำให้การเริ่มต้นปฏิกิริยาเป็นไปอย่างช้าๆ และต้องใช้วัสดุที่ทนความร้อนสูงและมีราคาสูง
- สารประกอบ กำมะถันในเชื้อเพลิงจะทำลายตัวเร่งปฏิกิริยาบางชนิด ทำให้ยากที่จะใช้งานระบบประเภทนี้กับน้ำมันเบนซิน ธรรมดา เทคโนโลยีใหม่บางอย่างได้เอาชนะความท้าทายนี้ได้ด้วยตัวเร่งปฏิกิริยาที่ทนต่อกำมะถัน
- การเกิดคราบเขม่าเป็นอีกสาเหตุหนึ่งที่ทำให้ตัวเร่งปฏิกิริยาเสื่อมสภาพระหว่างกระบวนการปฏิรูปด้วยไอน้ำ อุณหภูมิปฏิกิริยาสูง อัตราส่วนไอน้ำต่อคาร์บอน (S/C) ต่ำ และลักษณะที่ซับซ้อนของเชื้อเพลิงไฮโดรคาร์บอนเชิงพาณิชย์ที่มีกำมะถันเป็นองค์ประกอบ ทำให้การเกิดคราบเขม่าเกิดขึ้นได้ง่ายเป็นพิเศษ โอเลฟินส์ โดยทั่วไปคือเอทิลีน และสารอะโรมาติกส์ เป็นสารตั้งต้นของคาร์บอนที่รู้จักกันดี ดังนั้นการก่อตัวของสารเหล่านี้จึงต้องลดลงในระหว่างกระบวนการปฏิรูปด้วยไอน้ำ นอกจากนี้ มีรายงานว่าตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีความเป็นกรดต่ำกว่ามีแนวโน้มที่จะเกิดคราบเขม่าน้อยกว่า โดยการยับยั้งปฏิกิริยาการกำจัดไฮโดรเจน H₂S ซึ่งผลิตภัณฑ์หลักในการปฏิรูปกำมะถันอินทรีย์ สามารถจับกับตัวเร่งปฏิกิริยาโลหะทรานซิชันทั้งหมดเพื่อสร้างพันธะโลหะ-กำมะถัน และลดกิจกรรมของตัวเร่งปฏิกิริยาในภายหลังโดยการยับยั้งการดูดซับทางเคมีของสารตั้งต้นในการปฏิรูป ในขณะเดียวกัน สารประกอบกำมะถันที่ถูกดูดซับจะเพิ่มความเป็นกรดของตัวเร่งปฏิกิริยา และส่งเสริมการเกิดคราบเขม่าทางอ้อม ตัวเร่งปฏิกิริยาโลหะมีค่า เช่น Rh และ Pt มีแนวโน้มที่จะเกิดซัลไฟด์ในปริมาณมากน้อยกว่าตัวเร่งปฏิกิริยาโลหะอื่นๆ เช่น Ni Rh และ Pt มีแนวโน้มที่จะเกิดพิษจากกำมะถันน้อยกว่า โดยจะดูดซับกำมะถันทางเคมีแทนที่จะเกิดเป็นโลหะซัลไฟด์[ 31 ]
- เมมเบรน ของเซลล์เชื้อเพลิงพอลิเมอร์อุณหภูมิต่ำอาจถูกทำลายโดยคาร์บอนมอนอกไซด์ (CO) ที่เกิดขึ้นจากเครื่องปฏิกรณ์ ทำให้จำเป็นต้องมีระบบกำจัด CO ที่ซับซ้อนเซลล์เชื้อเพลิงออกไซด์แข็ง (SOFC) และเซลล์เชื้อเพลิงคาร์บอเนตหลอมเหลว (MCFC) ไม่มีปัญหาดังกล่าว แต่ทำงานที่อุณหภูมิสูงกว่า ทำให้เวลาในการเริ่มต้นทำงานช้าลง และต้องใช้วัสดุที่มีราคาแพงและฉนวนขนาดใหญ่
- ประสิทธิภาพทางเทอร์โมไดนามิกของกระบวนการนี้อยู่ระหว่าง 70% ถึง 85% ( โดยพิจารณาจากค่าความร้อนต่ำ ) ขึ้นอยู่กับความบริสุทธิ์ของผลิตภัณฑ์ไฮโดรเจน
ดูเพิ่มเติม
- ก๊าซชีวภาพ
- ปฏิกิริยาของบูดัวร์
- การปฏิรูปตัวเร่งปฏิกิริยา
- การปฏิรูปวงจรเคมีและการทำให้เป็นแก๊ส
- การแตกตัว (ทางเคมี)
- การบีบอัดไฮโดรเจน
- เทคโนโลยีไฮโดรเจน
- ก๊าซอุตสาหกรรม
- ผู้ผลิตไฮโดรเจนเลน
- การไพโรไลซิสของมีเทน (เพื่อผลิตไฮโดรเจน)
- การออกซิเดชันบางส่วน
- โปรกซ์
- เซลล์เชื้อเพลิงเมทานอลแบบปรับปรุงใหม่
- วงจรเหล็กฟองน้ำรีฟอร์มเมอร์
- ซินแก๊ส
- ลำดับเหตุการณ์ของเทคโนโลยีไฮโดรเจน