อ่าน 4 นาที
สารประกอบเชิงซ้อนไทโออีเทอร์ของโลหะทรานซิชัน
ข้อผิดพลาด CS1: ละเว้นเป็นระยะๆ/คอมเพล็กซ์การประสานงาน
สารประกอบเชิงซ้อนโลหะทรานซิชันไทโออีเทอร์ประกอบด้วยสารประกอบเชิงซ้อนโคออร์ดิเนชันของลิแกนด์ไทโออีเทอร์ (R 2 S) รายการสารประกอบเหล่านี้มีมากมาย
สารประกอบเชิงซ้อนไทโออีเทอร์ของโลหะทรานซิชัน

สารประกอบเชิงซ้อนโลหะทรานซิชันไทโออีเทอร์ประกอบด้วยสารประกอบเชิงซ้อนโคออร์ดิเนชันของลิแกนด์ไทโออีเทอร์ (R S) รายการสารประกอบเหล่านี้มีมากมาย
สารประกอบไดเมทิลซัลไฟด์
ไดเมทิลซัลไฟด์ซึ่งเป็นไทโออีเทอร์ที่ง่ายที่สุดก่อให้เกิดสารเชิงซ้อนที่เป็นตัวอย่างของคลาสนี้[ 2 ] มีลักษณะเฉพาะที่ดี ได้แก่cis - [TiCl L ], VCl L , NbCl L, NbCl L , Cr(CO) L , CrCl L , RuCl 2 L 4 , RuCl 3 RhCl L , cis - และtrans -[IrCl L ] − , cis -MCl L (M = Pd, Pt), [PtCl L] − , cis - และtrans -[PtCl L ] (L = SMe ) ในแง่ของคุณสมบัติการให้ ไดเมทิลซัลไฟด์เป็นลิแกนด์อ่อนที่มีคุณสมบัติการให้ที่อ่อนกว่าลิแกนด์ฟอสฟีน[ 3 ] โดยทั่วไปสารประกอบเชิงซ้อนดังกล่าวจะถูกเตรียมโดยการบำบัดโลหะเฮไลด์ด้วยไทโออีเทอร์ อย่างไรก็ตาม คลอโร(ไดเมทิลซัลไฟด์)โกลด์(I)สามารถเตรียมได้โดยปฏิกิริยารีดอกซ์ของทองคำธาตุและDMSOในที่ที่มีกรดไฮโดรคลอริก[ 4 ]
สเตอริโอเคมี

สารประกอบไทโออีเทอร์มีศูนย์กลางซัลเฟอร์รูปพีระมิด มุม CSC ทั่วไปอยู่ใกล้ 99° ทั้งในไทโออีเทอร์อิสระและสารประกอบของมัน ระยะ CS ในไดเมทิลซัลไฟด์คือ 1.81 Å ซึ่งไม่เปลี่ยนแปลงในสารประกอบของมันเช่นกัน [ 5 ] สเตอริโอเคมีของสารประกอบไทโออีเทอร์ได้รับการศึกษาอย่างกว้างขวาง[ 6 ] ไทโออีเทอร์ที่ไม่สมมาตร เช่น SMeEt เป็น ลิแกนด์ โปรไครัลและสารประกอบของพวกมันเป็นไครัล ตัวอย่างหนึ่งคือ [Ru(NH ) (SMeEt)] 2+สารประกอบcis -VOCl (SMeEt) มีอยู่เป็นเมโซและคู่ของเอนันติโอเมอร์[ 7 ]ในสารประกอบของไทโออีเทอร์ประเภท S(CH R) (R ≠ H) โปรตอนเมทิลีนเป็นไดแอสเตอริโอโทปิก การตรวจสอบสเปกตรัม NMR ของสารประกอบดังกล่าวเผยให้เห็นว่ามีการผกผันที่ซัลเฟอร์โดยไม่มีการแยกตัวของพันธะ MS [ 8 ]
ไทโออีเทอร์เป็นลิแกนด์เชื่อมโยง

ต่างจากอีเทอร์ ไทโออีเทอร์บางครั้งทำหน้าที่เป็นลิแกนด์เชื่อมต่อคอมเพล็กซ์ Nb Cl (SMe ) เป็นตัวอย่างหนึ่ง มันมี โครงสร้าง แบบไบออกตาเฮดรัล ที่แบ่งปันหน้ากัน โดยมีพันธะ Nb(III)=Nb(III) ซึ่งเชื่อมต่อกันด้วยลิแกนด์คลอไรด์สองตัวและลิแกนด์ไดเมทิลซัลไฟด์หนึ่งตัว คอมเพล็กซ์ Pt Me (μ-SMe ) เป็นแหล่งที่มาของ "PtMe " [ 10 ]
สารประกอบเชิงซ้อนที่มีลิแกนด์ไทโออีเทอร์แบบคีเลต
- โครงสร้างของ [Ag(18-ane-S6)] 2+ระยะห่างระหว่าง Ag-S คือ 2.62 Å
- โครงสร้างของ [Ru(15-ane-S5)Cl] + . [ 11 ]
ลิแกนด์ไทอาคราวน์นั้นคล้ายคลึงกับอีเทอร์คราว น์ ลิแกนด์ไทอาคราวน์ที่ได้รับการศึกษามากที่สุดมีสูตร (SCH CH ) (n = 3,4,5,6) ไตรเดนเตตไตรไทโออีเทอร์9-ane-S3สร้างกลุ่มสารประกอบประเภท M(9-ane-S3)L และ [M(9-ane-S3) ] 2+ที่หลากหลาย ตัวอย่างของสารประกอบ Cu(II)-ไทโออีเทอร์ถูกเตรียมจาก 14-ane-S4 [ 13 ]และ 15-ane-S5 [ 11 ] ลิแกนด์เฮกซาเดนเตต 18-ane-6 ยังสร้างกลุ่มสารประกอบที่หลากหลาย รวมถึงตัวอย่างที่ผิดปกติของ Pd(III) และ Ag(II) [ 14 ]ตัวอย่างของสารประกอบโฮโมเลปติก [M(SR ) ] n+นั้นหายาก
การเกิดขึ้น
สารประกอบไทโออีเทอร์ในธรรมชาติเกิดขึ้นจากการประสานงานของหมู่แทนที่ซัลเฟอร์ที่พบในกรดอะมิโนเมไทโอนีนหนึ่งในลิแกนด์แกนในไซโตโครมซีเป็นตัวอย่างที่ชัดเจน ซัลเฟอร์ของเมไทโอนีนจับกับทองแดงในอะซูรินอย่าง อ่อนๆ
ลิแกนด์ที่เกี่ยวข้อง: ซัลโฟเนียม
ไตรเมทิลซัลโฟเนียมซึ่งเป็นอนุพันธ์เมทิลเลตของไดเมทิลซัลไฟด์มีโครงสร้างอิเล็กตรอนเหมือนกับไตรเมทิลฟอสฟีนโดยจะสร้างสารประกอบเชิงซ้อน เช่น[Ru(NH ) (S(CH ) ] 3+ . [ 15 ]
สรุปเนื้อหา
ข้อมูลสำคัญจากบทความ
ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ สารประกอบเชิงซ้อนไทโออีเทอร์ของโลหะทรานซิชัน
สารประกอบเชิงซ้อนโลหะทรานซิชันไทโออีเทอร์ประกอบด้วยสารประกอบเชิงซ้อนโคออร์ดิเนชันของลิแกนด์ไทโออีเทอร์ (R 2 S) รายการสารประกอบเหล่านี้มีมากมาย
สารประกอบไดเมทิลซัลไฟด์
ไดเมทิลซัลไฟด์ ซึ่งเป็นไทโออีเทอร์ที่ง่ายที่สุดก่อให้เกิดสารเชิงซ้อนที่เป็นตัวอย่างของคลาสนี้ [ 2 ] มีลักษณะเฉพาะที่ดี ได้แก่cis - [TiCl L ], VCl L , NbCl L, NbCl L , Cr(CO) L , CrCl L , RuCl 2 L 4 , RuCl 3 RhCl L , cis - และ trans -[IrCl L ] − , cis -MCl L...
สเตอริโอเคมี
สารประกอบไทโออีเทอร์มีศูนย์กลางซัลเฟอร์ รูปพีระมิด มุม CSC ทั่วไปอยู่ใกล้ 99° ทั้งในไทโออีเทอร์อิสระและสารประกอบของมัน ระยะ CS ในไดเมทิลซัลไฟด์คือ 1.
ไทโออีเทอร์เป็นลิแกนด์เชื่อมโยง
ต่างจากอีเทอร์ ไทโออีเทอร์บางครั้งทำหน้าที่เป็น ลิแกนด์เชื่อมต่อ คอมเพล็กซ์ Nb Cl (SMe ) เป็นตัวอย่างหนึ่ง มันมี โครงสร้าง แบบไบออกตาเฮดรัล ที่แบ่งปันหน้ากัน โดยมีพันธะ Nb(III)=Nb(III) ซึ่งเชื่อมต่อกันด้วยลิแกนด์คลอไรด์สองตัวและลิแกนด์ไดเมทิลซัลไฟด์หนึ่งตัว...