อ่าน 5 นาที
ยูเรเนต
ยู ราเนต เป็น ออกไซด์ สาม องค์ประกอบที่มีธาตุ ยูเรเนียม ในสถานะ ออกซิเดชัน 4, 5 หรือ 6 สูตรเคมี ทั่วไปคือ M x U y O z โดยที่ M แทนแคตไอออน อะตอมของยูเรเนียมในยูราเนต(VI) มีพันธะ...
ยูเรเนต

ยูราเนตเป็นออกไซด์สาม องค์ประกอบที่มีธาตุยูเรเนียมในสถานะออกซิเดชัน 4, 5 หรือ 6 สูตรเคมีทั่วไปคือ M x U y O zโดยที่ M แทนแคตไอออน อะตอมของยูเรเนียมในยูราเนต(VI) มีพันธะ U–O สั้นๆ สองพันธะที่เรียงตัวกัน และมีอะตอมออกซิเจนที่อยู่ใกล้ที่สุดอีกสี่หรือหกอะตอม[ 1 ]โครงสร้างเป็นโครงสร้างแลตติสอดแบบอนันต์ โดยอะตอมของยูเรเนียมเชื่อมต่อกันด้วยอะตอมออกซิเจนที่เป็นตัวเชื่อม
ยูเรเนียมออกไซด์เป็นพื้นฐานของวงจรเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ (" แอมโมเนียมไดอูราเนต " และ " โซเดียมไดอูราเนต " เป็นสารตัวกลางในการผลิตเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ ยูเรเนียมออกไซด์ ) และการกำจัดทางธรณีวิทยาในระยะยาวต้องอาศัยความเข้าใจอย่างถ่องแท้เกี่ยวกับปฏิกิริยาทางเคมี การเปลี่ยนเฟส และคุณสมบัติทางกายภาพและเคมี[ 2 ]
สังเคราะห์
วิธีการประยุกต์ทั่วไปเกี่ยวข้องกับการรวมออกไซด์สองชนิดในปฏิกิริยาที่อุณหภูมิสูง[ 3 ]ตัวอย่างเช่น
- Na 2 O + UO 3 → Na 2 UO 4
อีกวิธีหนึ่งคือการสลายตัวด้วยความร้อนของสารประกอบเชิงซ้อน เช่น สารประกอบ เชิงซ้อนอะซิเตตตัวอย่างเช่น ไมโครคริสตัลไลน์แบเรียมไดอูราเนต BaU 2 O 7ถูกสร้างขึ้นโดยการสลายตัวด้วยความร้อนของแบเรียมยูรานิลอะซิเตตที่อุณหภูมิ 900 °C [ 4 ]
- บริติชแอร์เวย์[UO 2 (ac) 3 ] 2 → บริติชแอร์เวย์2 O 7 ... (ac=CH 3 CO 2 − )
ยูราเนตสามารถเตรียมได้โดยการเติมด่างลงในสารละลาย เกลือ ยูรานิล ในน้ำ อย่างไรก็ตาม องค์ประกอบของตะกอนที่เกิดขึ้นจะแปรผันและขึ้นอยู่กับสภาวะทางเคมีและกายภาพที่ใช้[ 3 ]
สารยูเรเนตไม่ละลายในน้ำและตัวทำละลายอื่นๆ ดังนั้นจึงสามารถได้ตัวอย่างที่บริสุทธิ์ได้ก็ต่อเมื่อควบคุมสภาวะการเกิดปฏิกิริยาอย่างระมัดระวังเท่านั้น
| สูตร | สถานะ U-ox | กลุ่มอวกาศ | สมมาตร | สูตร | สถานะ U-ox | กลุ่มอวกาศ | สมมาตร | สูตร | สถานะ U-ox | กลุ่มอวกาศ | สมมาตร |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| หลี่2ยูโอ4 | วีไอ | α: Fmmm, Pnma β: | ออร์โธรอมบิก หกเหลี่ยม | BaU 2 O 7 | วีไอ | I4 1 /amd | เตตระโกนัล | Sr 2 UO 5 | วีไอ | P2 1 /c | โมโนคลินิก |
| Na 2 UO 4 | วีไอ | α: Cmmm β: Pnma | ออร์โธรอมบิก ออร์โธรอมบิก | ศรี2 O 7 | วีไอ | หลี่6ยูโอ6 | วีไอ | หกเหลี่ยม | |||
| เค2ยูโอ4 | วีไอ | α: I4/mmm β: | เตตระโกนัล ออร์โธรอมบิก | CaU 2 O 7 | วีไอ | Ca 3 UO 6 | วีไอ | พี2 1 | โมโนคลินิก | ||
| ซีเอส2ยูเอ4 | วีไอ | I4/มมม | เตตระโกนัล | เอ็มจียู3โอ10 | วีไอ | หกเหลี่ยม | Sr 3 UO 6 | วีไอ | พี2 1 | โมโนคลินิก | |
| เอ็มจีโอโอ4 | วีไอ | อิมม่า | ออร์โธรอมบิก | Li 2 U 3 O 10 | วีไอ | α: P2 1 /c β: P2 | โมโนคลินิก โมโนคลินิก | Ba 3 UO 6 | วีไอ | เอฟเอ็ม-3เอ็ม | ลูกบาศก์ |
| CaUO 4 | วีไอ | อาร์-3ม | รอมโบเฮดรัล | ร. 4โอ13 | วีไอ | โมโนคลินิก | NaUO 3 | วี | พีบีเอ็นเอ็ม | ออร์โธรอมบิก | |
| เอสอาร์ยูโอ4 | วีไอ | α: R-3m β: Pbcm | รอมโบเฮดรัล ออร์โธรอมบิก | Li 2 U 6 O 19 | วีไอ | ออร์โธรอมบิก | KUO 3 | วี | พีเอ็ม3เอ็ม | ลูกบาศก์ | |
| BaUO 4 | วีไอ | พีบีซีเอ็ม | ออร์โธรอมบิก | K 2 U 7 O 22 | วีไอ | พีแบม | ออร์โธรอมบิก | อาร์บียูโอ3 | วี | พีเอ็ม3เอ็ม | ลูกบาศก์ |
| Li 2 U 2 O 7 | วีไอ | ออร์โธรอมบิก | Rb 2 U 7 O 22 | วีไอ | พีแบม | ออร์โธรอมบิก | CaUO 3 | IV | ลูกบาศก์ | ||
| Na 2 U 2 O 7 | วีไอ | ซี2/ม. | โมโนคลินิก | ซีเอส 2ยู7โอ22 | วีไอ | พีแบม | ออร์โธรอมบิก | ศรียูโอ3 | IV | ออร์โธรอมบิก | |
| K 2 U 2 O 7 | วีไอ | อาร์-3ม | หกเหลี่ยม | หลี่4ยูโอ5 | วีไอ | I4/ม. | เตตระโกนัล | BaUO 3 | IV | พีเอ็ม3เอ็ม | ลูกบาศก์ |
| Rb 2 U 2 O 7 | วีไอ | อาร์-3ม | หกเหลี่ยม | Na 4 UO 5 | วีไอ | I4/ม. | เตตระโกนัล | หลี่3ยูโอ4 | วี | เตตระโกนัล | |
| ซีเอส 2ยู2โอ7 | วีไอ | α: C2/m β: C2/m γ: P6/mmc | โมโนคลินิก โมโนคลินิก หกเหลี่ยม | Ca 2 UO 5 | วีไอ | P2 1 /c | โมโนคลินิก | Na 3 UO 4 | วี | เอฟเอ็ม-3เอ็ม | ลูกบาศก์ |
ยูเรเนียม(VI)
โครงสร้าง


ยูราเนต(VI) ทั้งหมดเป็นออกไซด์ผสม กล่าวคือ สารประกอบที่ประกอบด้วยอะตอมของโลหะ ยูเรเนียม และออกซิเจน ไม่พบยูเรเนียมออกซีแอน ไอออน เช่น [UO 4 ] 2−หรือ [U 2 O 7 ] 2−แต่โครงสร้างของยูราเนตทั้งหมดจะขึ้นอยู่กับโพลีเฮดรา UO nที่ใช้ร่วมกันอะตอมออกซิเจนในแลตติสอนันต์[ 1 ]โครงสร้างของยูราเนต(VI) แตกต่างจากโครงสร้างของออกไซด์ผสมของธาตุอื่นที่ไม่ใช่ธาตุแอคติไนด์ คุณลักษณะเฉพาะคือการมีอยู่ของหมู่ OUO เชิงเส้น ซึ่งคล้ายกับ ไอออน ยูรานิล UO 2 2+อย่างไรก็ตามความยาวพันธะ UO แตกต่างกันไปตั้งแต่ 167 pm ซึ่งคล้ายกับความยาวพันธะของไอออนยูรานิล ไปจนถึงประมาณ 208 pm ในสารประกอบที่เกี่ยวข้อง α-UO 3ดังนั้นจึงเป็นที่ถกเถียงกันว่าสารประกอบเหล่านี้ทั้งหมดมีไอออนยูรานิลหรือไม่ ยูราเนตมีสองประเภทหลักซึ่งกำหนดโดยจำนวนอะตอมออกซิเจนที่อยู่ใกล้เคียงที่สุด นอกเหนือจากออกซิเจน "ยูรานิล" [ 1 ]
ในกลุ่มหนึ่ง ซึ่งรวมถึง M 2 UO 4 (M=Li, Na, K) และ MUO 4 (M=Ca, Sr) มีอะตอมออกซิเจนเพิ่มอีกหกอะตอม ยกตัวอย่างเช่น แคลเซียมยูราเนต CaUO 4 อะตอมออกซิเจนทั้งหกจะเรียงตัวเป็น ทรง แปดเหลี่ยมแบนราบ โดยแบนราบตาม แกนสมมาตร 3 เท่าของทรงแปดเหลี่ยมซึ่งวิ่งผ่านแกน OUO ( กลุ่มจุด เฉพาะ ที่ D 3dที่อะตอมยูเรเนียม) อะตอมออกซิเจนแต่ละอะตอมจะถูกใช้ร่วมกันระหว่างอะตอมยูเรเนียมสามอะตอม ซึ่งอธิบายสัดส่วนทางเคมีได้เป็น U 2×O 6×1/3 O = UO 4โครงสร้างนี้ได้รับการอธิบายว่าเป็นโครงสร้างชั้นหกเหลี่ยม นอกจากนี้ยังสามารถมองได้ว่าเป็น โครงสร้าง ฟลูออไรต์ ที่บิดเบี้ยว ซึ่งระยะห่างของ UO สองระยะลดลงและอีกหกระยะเพิ่มขึ้น[ 1 ]
ในกลุ่มอื่น เช่น แบเรียมยูราเนต BaUO₄ มีอะตอมออกซิเจนเพิ่มอีกสี่อะตอม ออกซิเจนทั้งสี่นี้อยู่ในระนาบเดียวกัน และแต่ละอะตอมจะถูกใช้ร่วมกันระหว่างอะตอมยูเรเนียมสองอะตอม ซึ่งอธิบายสัดส่วนทางเคมีได้เป็น U²×O₄×1/2O = UO₄ โครงสร้างนี้อาจเรียกว่าโครงสร้างชั้นสี่เหลี่ยมจัตุรัส[ 1 ]

แมกนีเซียมยูราเนต MgUO4 มีโครงสร้างที่แตกต่างออกไป ออก ตาเฮดรา UO6 ที่บิดเบี้ยว จะเชื่อมต่อกันเป็นโซ่อนันต์ ความยาวพันธะ "ยูรานิล" UO คือ 192 pm ซึ่งไม่สั้นกว่าความยาวพันธะ UO อื่นๆ มากนักที่ 218 pm [ 1 ]
ไดอูราเนตที่เรียกว่ามีอยู่หลายชนิด โดยแบ่งออกเป็นสองประเภท คือ สารประกอบที่มีองค์ประกอบที่แน่นอน ซึ่งสังเคราะห์โดยการรวมกันของโลหะออกไซด์หรือการสลายตัวทางความร้อนของเกลือของสารประกอบยูรานิล และสารที่มีองค์ประกอบโดยประมาณ ซึ่งพบในเยลโลว์เค้กชื่อนี้หมายถึงสูตรเชิงประจักษ์ M x U 2 O 7 เท่านั้น โครงสร้างของสารเหล่านี้แตกต่างจากไอออนอย่างสิ้นเชิง เช่น ไอออน ไดโครเมตตัวอย่างเช่น ในแบเรียมไดอูราเนต BaU 2 O 7 หน่วยทรงแปดเหลี่ยม UO 6จะเชื่อมต่อกันโดยการใช้ขอบร่วมกัน ก่อให้เกิดสายโซ่อนันต์ในทิศทางของทิศทาง ผลึกศาสตร์ aและb [ 4 ]
ยูราเนตที่มีสูตรเชิงประจักษ์ที่ซับซ้อนกว่านั้นเป็นที่รู้จัก โดยพื้นฐานแล้วสิ่งเหล่านี้เกิดขึ้นเมื่ออัตราส่วนของแคตไอออนต่อยูเรเนียมแตกต่างจาก 2:1 (แคตไอออนโมโนวาเลนต์) หรือ 1:1 (แคตไอออนไดวาเลนต์) ความสมดุลของประจุจำกัดจำนวนอะตอมของออกซิเจนให้เท่ากับครึ่งหนึ่งของผลรวมของประจุของแคตไอออนและกลุ่มยูรานิล ตัวอย่างเช่น ด้วยแคตไอออน K +พบสารประกอบที่มีอัตราส่วน K:U เท่ากับ 2, 1 และ 0.5 ซึ่งสอดคล้องกับสูตรเชิงประจักษ์ K2UO4, K2U2O7 และK2U4O13 [ 7 ]โครงสร้างยูราเนตในสารประกอบเหล่านี้แตกต่างกันในวิธีที่หน่วยโครงสร้าง UOxเชื่อมต่อกัน
คุณสมบัติและการใช้งาน

เค้กเหลืองผลิตขึ้นในการแยกยูเรเนียมออกจากธาตุอื่น ๆ โดยการเติมด่าง ลง ในสารละลายที่มีเกลือยูรานิล[ 8 ]
เมื่อใช้อัลคาไลเป็นแอมโมเนีย แอมโมเนียมไดอูราเนต หรือที่รู้จักในอุตสาหกรรมว่า ADU จะเป็นส่วนประกอบหลักของเยลโลว์เค้ก องค์ประกอบที่แน่นอนของตะกอนขึ้นอยู่กับสภาวะและแอนไอออนที่มีอยู่ และสูตร (NH 4 ) 2 U 2 O 7เป็นเพียงค่าประมาณเท่านั้น ตะกอนที่ได้จากการเติมแอมโมเนียลงใน สารละลาย ยูรานิลไนเตรตภายใต้สภาวะอุณหภูมิและค่า pH สุดท้ายที่แตกต่างกัน เมื่อแห้งแล้ว ถือว่าเป็นสารประกอบที่ยึดเหนี่ยวกันอย่างหลวมๆ โดยมีอัตราส่วนแอมโมเนียต่อยูเรเนียมเท่ากับ 0.37 ซึ่งมีปริมาณน้ำและแอมโมเนียมไนเตรตที่แตกต่างกัน[ 9 ]ในการศึกษาอื่นๆ พบว่ามีสูตรโดยประมาณเป็น 3UO 3 ·NH 3 ·5H 2 O [ 10 ]พบว่าความถี่การยืดแบบ ไม่สมมาตร ของไอออนยูรานิลลดลงเมื่อ ปริมาณ NH 4 + เพิ่มขึ้น การลดลงนี้เกิดขึ้นอย่างต่อเนื่องและไม่พบการแยกแถบ ซึ่งบ่งชี้ว่าระบบแอมโมเนียมยูราเนตมีความเป็นเนื้อเดียวกันและต่อเนื่อง[ 11 ]

ADU เป็นสารตัวกลางในการผลิตยูเรเนียมออกไซด์เพื่อใช้เป็นเชื้อเพลิงนิวเคลียร์โดยจะถูกเปลี่ยนเป็นออกไซด์โดยตรงด้วยการให้ความร้อนβ -UO₃ จะ ถูกผลิตที่ อุณหภูมิประมาณ 350 °C และU₃O₈ จะได้ที่อุณหภูมิสูงกว่านั้น เมื่อใช้ โซเดียมไฮดรอกไซด์เป็นด่าง จะได้โซเดียมได อูราเนต หรือ SDU ซึ่งสามารถเปลี่ยนเป็นออกไซด์ได้เช่นกัน อีกทางเลือกหนึ่งของด่างคือแมกนีเซียมออกไซด์จะได้แมกนีเซียมไดอูราเนตหรือ MDU
ออกไซด์และยูราเนตของยูเรเนียม(VI) เคยถูกนำมาใช้เป็นสารเคลือบเซรามิกสีเหลือง เช่นในFiestaและใช้ทำแก้วยูเรเนียมสี เหลืองอมเขียว [ 12 ]ยูราเนตยังมีความสำคัญในการจัดการกากกัมมันตรังสีอีกด้วย[ 13 ]
ยูเรเนียม(V)
มีการระบุลักษณะของยูราเนต(V) หลายชุด สารประกอบที่มีสูตร M I UO 3มี โครงสร้าง เพอร์รอฟสไกต์สารประกอบ M I 3 UO 4มีโครงสร้างร็อคซอลต์ ที่มีข้อบกพร่อง โครงสร้าง M I 7 UO 6มีพื้นฐานมาจากอาร์เรย์ของอะตอมออกซิเจนที่อัดแน่นแบบหกเหลี่ยม ในทุกกรณี ยูเรเนียมจะอยู่ที่ศูนย์กลางของทรงแปดเหลี่ยมของอะตอมออกซิเจน นอกจากนี้ M III UO 4ยังได้รับการสังเคราะห์และระบุลักษณะเมื่อเร็ว ๆ นี้ (M III = Bi, Fe, Cr เป็นต้น) [ 14 ] [ 15 ] สารประกอบยูเรเนียม(V) อื่น ๆ เพียงไม่กี่ชนิดเท่านั้นที่เสถียร[ 3 ]
ยูเรเนียม(IV)
แบเรียมยูราเนต BaUO3 ผลิตจากแบเรียมออกไซด์และยูเรเนียมไดออกไซด์ในบรรยากาศที่ไม่มีออกซิเจนเลย มีโครงสร้างผลึกแบบลูกบาศก์ ( กลุ่มอวกาศ Pm3m ) [ 16 ]
อ่านเพิ่มเติม
สรุปเนื้อหา
ข้อมูลสำคัญจากบทความ
ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ ยูเรเนต
ยู ราเนต เป็น ออกไซด์ สาม องค์ประกอบที่มีธาตุ ยูเรเนียม ในสถานะ ออกซิเดชัน 4, 5 หรือ 6 สูตรเคมี ทั่วไปคือ M x U y O z โดยที่ M แทนแคตไอออน อะตอมของยูเรเนียมในยูราเนต(VI) มีพันธะ...
สังเคราะห์
วิธีการประยุกต์ทั่วไปเกี่ยวข้องกับการรวมออกไซด์สองชนิดในปฏิกิริยาที่อุณหภูมิสูง [ 3 ] ตัวอย่างเช่น
โครงสร้าง
ยูราเนต(VI) ทั้งหมดเป็นออกไซด์ผสม กล่าวคือ สารประกอบที่ประกอบด้วยอะตอมของโลหะ ยูเรเนียม และออกซิเจน ไม่พบยูเรเนียม ออกซีแอน ไอออน เช่น [UO 4 ] 2− หรือ [U 2 O 7 ] 2− แต่โครงสร้างของยูราเนตทั้งหมดจะขึ้นอยู่กับโพลีเฮดรา UO n...
คุณสมบัติและการใช้งาน
เค้กเหลือง ผลิตขึ้นในการแยกยูเรเนียมออกจากธาตุอื่น ๆ โดยการเติม ด่าง ลง ในสารละลายที่มีเกลือยูรานิล [ 8 ]