อ่าน 7 นาที
ยูรานิล
ยู รานิล ไอออนเป็น ออกซิแคทไอออน ของ ยูเรเนียม ที่มีสูตร UO₂ 2+ 2 ยูรานิลเป็นรูปแบบที่พบได้บ่อยที่สุดของยูเรเนียม(VI) ยูรานิลเป็นเส้นตรงที่มีพันธะ U–O สั้น 2 พันธะ ยาว 180...
ยูรานิล


ยูรานิลไอออนเป็นออกซิแคทไอออนของยูเรเนียมที่มีสูตรUO₂2+ 2ยูรานิลเป็นรูปแบบที่พบได้บ่อยที่สุดของยูเรเนียม(VI) ยูรานิลเป็นเส้นตรงที่มีพันธะ U–O สั้น 2 พันธะ ยาว 180 พิโคเมตร [ 1 ] สารประกอบ ยูรานิลที่สำคัญบางชนิด ได้แก่ยูรานิลไนเตรตและยูรานิลคลอไรด์หลาย ชนิด
โครงสร้างและพันธะ

ไอออนยูรานิลเป็นเส้นตรงและสมมาตร โดยเฉพาะอย่างยิ่งจัดอยู่ในกลุ่มจุด D ∞h [ 2 ]โดยมีความยาวพันธะ U–O ประมาณ 180 pm ความยาวพันธะบ่งชี้ถึงการมีพันธะหลายพันธะระหว่างอะตอมยูเรเนียมและออกซิเจน เนื่องจากยูเรเนียม(VI) มีการจัดเรียงอิเล็กตรอน เหมือนกับ ก๊าซเฉื่อยก่อนหน้าคือเรดอนอิเล็กตรอนที่ใช้ในการสร้างพันธะ U–O จึงมาจากอะตอมออกซิเจน อิเล็กตรอนถูกบริจาคเข้าไปในออร์บิทัลอะตอม ว่าง บนอะตอมยูเรเนียม ออร์บิทัลว่างที่มีพลังงานต่ำที่สุดคือ 7s, 5f และ 6d ในแง่ของทฤษฎีพันธะวาเลนซ์พันธะซิกมาอาจเกิดขึ้นได้โดยใช้ d z 2และ f z 3เพื่อสร้างออร์บิทัลไฮบริด sd, sf และ df ( แกน zผ่านอะตอมออกซิเจน) (d xz , d yz ) และ (f xz 2และ f yz 2 ) อาจใช้ในการสร้างพันธะไพเนื่องจากคู่ของออร์บิทัล d หรือ f ที่ใช้ในการสร้างพันธะมีการเสื่อมสภาพสองเท่าจึงเทียบเท่ากับอันดับพันธะโดยรวมสาม[ 3 ]

ไอออนยูรานิลมักจะเกี่ยวข้องกับลิแกนด์อื่นๆ การจัดเรียงที่พบได้บ่อยที่สุดคือลิแกนด์ที่เรียกว่าลิแกนด์เส้นศูนย์สูตรจะอยู่ในระนาบที่ตั้งฉากกับเส้น O–U–O และผ่านอะตอมยูเรเนียม ในกรณีที่มีลิแกนด์สี่ตัว เช่นใน [UO 2 Cl 4 ] 2−ยูเรเนียมจะมี สภาพแวดล้อม ทรงแปดเหลี่ยม ที่บิดเบี้ยว ในหลายกรณีมีลิแกนด์มากกว่าสี่ตัวอยู่ในเส้นศูนย์สูตร[ 5 ]
ในยูรานิลฟลูออไรด์UO₂F₂อะตอมของยูเรเนียมจะมีเลขโคออร์ดิเนชันเท่ากับ 8 โดยการสร้างโครงสร้างชั้นที่มีอะตอมออกซิเจนสองอะตอมในรูปแบบยูรานิล และไอออนฟลูออไรด์หกไอออนเชื่อมระหว่างกลุ่มยูรานิล โครงสร้างที่คล้ายกันนี้พบได้ใน α- ยูเรเนียมไตรออกไซด์โดยมีออกซิเจนแทนที่ฟลูออไรด์ ยกเว้นในกรณีนั้น ชั้นต่างๆ จะเชื่อมต่อกันโดยการใช้ร่วมกันของอะตอมออกซิเจนจาก "กลุ่มยูรานิล" ซึ่งระบุได้จากระยะห่าง U–O ที่ค่อนข้างสั้น โครงสร้างที่คล้ายกันนี้เกิดขึ้นในยูราเนต บางชนิด เช่น แคลเซียมยูราเนต CaUO₄ ซึ่งอาจเขียนได้เป็น Ca(UO₂ ) O₂ แม้ว่าโครงสร้างจะไม่มีกลุ่มยูรานิลที่แยกเดี่ยวก็ตาม[ 6 ]
สเปกโทรสโกปี
สีของสารประกอบยูรานิลเกิดจากการถ่ายโอนประจุจากลิแกนด์ไปยังโลหะที่ประมาณ 420 นาโนเมตร ซึ่งอยู่บริเวณขอบสีน้ำเงินของสเปกตรัมที่มองเห็นได้ [ 7 ] [ 8 ] ตำแหน่งที่แน่นอนของแถบการดูดกลืนและ แถบ NEXAFSขึ้นอยู่กับลักษณะของลิแกนด์ในระนาบเส้นศูนย์สูตร[ 9 ]สารประกอบที่มีไอออนยูรานิลมักจะมีสีเหลือง แม้ว่าบางสารประกอบจะมีสีแดง ส้ม หรือเขียว[ 10 ]
สารประกอบยูรานิลยังแสดงการเรืองแสงด้วยการศึกษาการเรืองแสงสีเขียวของแก้วยูเรเนียม ครั้งแรก โดยBrewster [ 11 ]ในปี 1849 ได้เริ่มต้นการศึกษาสเปกโทรสโกปีของไอออนยูรานิลอย่างกว้างขวาง ความเข้าใจโดยละเอียดเกี่ยวกับสเปกตรัมนี้ได้รับในอีก 130 ปีต่อมา[ 12 ] ปัจจุบันเป็นที่ยอมรับกันดีแล้วว่าการเรืองแสงของยูรานิลนั้นเป็น ฟอสฟอเรสเซนซ์โดยเฉพาะเนื่องจากเกิดจากการเปลี่ยนสถานะจากสถานะกระตุ้นทริปเล็ตต่ำสุดไปสู่สถานะพื้นฐานซิงเกล็ต[ 13 ]การเรืองแสงจาก K 2 UO 2 (SO 4 ) 2มีส่วนเกี่ยวข้องกับการค้นพบ กัมมันตภาพรังสี
ไอออนยูรานิลมีลักษณะการสั่นแบบยืดν U–Oที่ความถี่ประมาณ 880 cm −1 ( สเปกตรัมรามาน ) และ 950 cm −1 ( สเปกตรัมอินฟราเรด ) ความถี่เหล่านี้ขึ้นอยู่กับลิแกนด์ที่อยู่ในระนาบเส้นศูนย์สูตร มีความสัมพันธ์ระหว่างความถี่การยืดและความยาวพันธะ U–O นอกจากนี้ยังพบว่าความถี่การยืดมีความสัมพันธ์กับตำแหน่งของลิแกนด์ในระนาบเส้นศูนย์สูตรในอนุกรมสเปกโตรเคมี[ 14 ]
เคมีเชิงน้ำ

ไอออนยูรานิลที่ละลายในน้ำและมีน้ำล้อมรอบเป็นกรด อ่อน
เมื่อค่า pH เพิ่มขึ้น สารประกอบพอลิเมอร์ที่มีอัตราส่วนทางเคมี [(UO 2 ) 2 (OH) 2 ] 2+และ [(UO 2 ) 3 (OH) 5 ] +จะเกิดขึ้นก่อนที่สารประกอบไฮดรอกไซด์ UO 2 (OH) 2จะตกตะกอน ไฮดรอกไซด์จะละลายในสารละลายด่างเข้มข้นเพื่อให้ได้สารประกอบไฮดรอกโซของไอออนยูรานิล
ไอออนยูรานิลสามารถถูกรีดิวซ์ได้ด้วยสารรีดิวซ์อย่างอ่อน เช่น โลหะสังกะสี ให้มีสถานะออกซิเดชัน +4 การรีดิวซ์ให้เป็นยูเรเนียม(III) สามารถทำได้โดยใช้ตัวรีดิวซ์แบบโจนส์
ปฏิกิริยา
แม้ว่าลิแกนด์ออกซิเจนของกลุ่มยูรานิลมักจะถือว่าเฉื่อย แต่ก็ไม่ใช่เช่นนั้นเสมอไป[ 16 ]
คอมเพล็กซ์

ไอออนยูรานิลทำหน้าที่เป็น ตัวรับ ที่แข็งและสร้างสารเชิงซ้อนที่อ่อนกว่ากับลิแกนด์ที่เป็นตัวให้ไนโตรเจนมากกว่าลิแกนด์ที่เป็นตัวให้ฟลูออไรด์และออกซิเจน เช่น ไฮดรอกไซด์ คาร์บอเนต ไนเตรต ซัลเฟตและคาร์บอกซิเลตอาจมีอะตอมตัวให้ 4, 5 หรือ 6 อะตอมในระนาบเส้นศูนย์สูตร ตัวอย่างเช่น ในยูรานิลไนเตรต [UO₂ ( NO₃ ) ₂ ] ·2H₂O มีอะตอมตัวให้ 6 อะตอมในระนาบเส้นศูนย์สูตร สี่อะตอมมาจาก ลิแกนด์ไนเตรโต แบบ สองตำแหน่ง และสองอะตอมมาจากโมเลกุลของน้ำ โครงสร้างถูกอธิบายว่าเป็นรูปทรงพีระมิดคู่หกเหลี่ยมลิแกนด์ที่เป็นตัวให้ออกซิเจนอื่นๆ ได้แก่ฟอสฟีนออกไซด์และฟอสเฟตเอสเทอร์[ 17 ] ดังที่ Christian Friedrich Bucholz ค้นพบในปี 1805 [ 18 ]ยูรานิลไนเตรต UO 2 (NO 3 ) 2สามารถสกัดได้จากสารละลายในน้ำที่มีความเข้มข้นค่อนข้างสูงลงในไดเอทิลอีเทอร์คอมเพล็กซ์ที่สกัดได้มีลิแกนด์ไนเตรตสองตัวที่ยึดติดกับไอออนยูรานิล ทำให้เกิดคอมเพล็กซ์ที่ไม่มีประจุไฟฟ้า และโมเลกุลของน้ำถูกแทนที่ด้วยโมเลกุลของอีเทอร์ ทำให้คอมเพล็กซ์ทั้งหมดมี คุณสมบัติ ไม่ชอบน้ำ อย่างเห็น ได้ชัด ความเป็นกลางทางไฟฟ้าเป็นปัจจัยสำคัญที่สุดในการทำให้คอมเพล็กซ์ละลายได้ในตัวทำละลายอินทรีย์ ไอออนไนเตรตสร้างคอมเพล็กซ์ที่แข็งแรงกว่ามากกับไอออนยูรานิลมากกว่ากับ ไอออน โลหะทราน ซิชัน และแลนทานัมด้วยเหตุนี้จึงมีเพียงไอออนยูรานิลและไอออนแอคตินิลอื่นๆ รวมถึงไอออนพลูโตนิลPuO เท่านั้น2+ 2สามารถสกัดได้จากส่วนผสมที่มีไอออนอื่น ๆ การแทนที่โมเลกุลน้ำที่จับกับไอออนยูรานิลในสารละลายในน้ำด้วยลิแกนด์ไฮโดรโฟบิกตัวที่สองจะเพิ่มความสามารถในการละลายของสารเชิงซ้อนที่เป็นกลางในตัวทำละลายอินทรีย์ สิ่งนี้เรียกว่าผลเสริมฤทธิ์[ 19 ]
สารประกอบเชิงซ้อนที่เกิดจากไอออนยูรานิลในสารละลายในน้ำมีความสำคัญอย่างยิ่งทั้งในการสกัดยูเรเนียมจากแร่และในการแปรรูปเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ ในกระบวนการทางอุตสาหกรรม ยูรานิลไนเตรตจะถูกสกัดด้วย ไตร บิวทิลฟอสเฟต (TBP, (CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 O) 3 PO) เป็นลิแกนด์ตัวที่สองที่นิยมใช้ และเคโรซีนเป็นตัวทำละลายอินทรีย์ที่นิยมใช้ ต่อมาในกระบวนการ ยูเรเนียมจะถูกแยกออกจากตัวทำละลายอินทรีย์โดยการบำบัดด้วยกรดไนตริกเข้มข้น ซึ่งจะเกิดสารประกอบเชิงซ้อน เช่น [UO 2 (NO 3 ) 4 ] 2−ซึ่งละลายได้ดีกว่าในเฟสน้ำ ยูรานิลไนเตรตจะถูกกู้คืนโดยการระเหยสารละลาย[ 17 ]
แร่ธาตุ
ไอออนยูรานิลพบได้ในแร่ธาตุที่ได้จาก แหล่ง แร่ยูเรเนียมโดยเกิดจากปฏิกิริยาระหว่างน้ำกับหินที่เกิดขึ้นในชั้นแร่ที่มียูเรเนียมสูง ตัวอย่างของแร่ธาตุที่มีไอออนยูรานิล ได้แก่:
- ซิลิเกต: ยูราโนเฟน (H 3 O) 2 Ca(UO 2 ) 2 (SiO 4 )·3H 2 O)
- ฟอสเฟต: ออทูไนต์ (Ca(UO 2 ) 2 (PO 4 ) 2 ·8–12H 2 O), ทอร์เบอร์ไนต์ (Cu(UO 2 ) 2 (PO 4 )·8–12H 2 O)
- สารหนู: arsenuranospathite (อัล(UO 2 ) 2 (AsO 4 ) 2 F·20H 2 O)
- วานาเดต: คาร์โนไทต์ (K 2 (UO 2 ) 2 (VO 4 ) 2 ·3H 2 O), tyuyamunite (Ca(UO 2 ) 2 V 2 O 8 ·8H 2 O)
- คาร์บอเนต: ชเคิร์กกิงเกอไรต์ NaCa 3 (UO 2 )(CO 3 ) 3 (SO 4 )F·10H 2 O
- ออกซาเลต: ยูโรไซต์ [(UO 2 ) 2 (C 2 O 4 )(OH) 2 (H 2 O) 2 ]·H 2 O
แร่ธาตุเหล่านี้มีมูลค่าทางการค้าน้อย เนื่องจากยูเรเนียมส่วนใหญ่สกัดได้จากแร่พิชเบลนด์
การใช้งาน
เกลือยูรานิลใช้ในการย้อมตัวอย่างสำหรับการศึกษาดีเอ็นเอด้วยกล้องจุลทรรศน์อิเล็กตรอนและแม่เหล็กไฟฟ้า[ 20 ]สารประกอบยูรานิลบางชนิดยังปรากฏเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาแสงที่มองเห็นได้สำหรับการฟลูออริเนชันแบบเลือกของพันธะ CH ที่ไม่ถูกกระตุ้น ซึ่งมีประโยชน์ในการสังเคราะห์สารอินทรีย์และเคมีเภสัชกรรม การเกษตร และวัสดุ[ 21 ]
ประเด็นด้านสุขภาพและสิ่งแวดล้อม
เกลือยูรานิลเป็นพิษและสามารถทำให้เกิดโรคไตเรื้อรัง รุนแรง และภาวะเนื้อเยื่อท่อไตตายเฉียบพลันอวัยวะเป้าหมาย ได้แก่ไต ตับปอดและสมอง การสะสม ของไอออนยูรานิลในเนื้อเยื่อรวมถึงเซลล์สืบพันธุ์[ 22 ]ทำให้เกิดความผิดปกติแต่กำเนิดและในเซลล์เม็ดเลือดขาวทำให้เกิดความเสียหายต่อระบบภูมิคุ้มกัน[ 23 ]สารประกอบยูรานิลยังเป็นสารพิษต่อ ระบบประสาทอีกด้วย พบการปนเปื้อนของไอออนยูรานิลบนและรอบๆเป้าหมายยูเรเนียมที่หมดสภาพแล้ว[ 24 ]
สารประกอบยูเรเนียมทั้งหมดเป็นสารกัมมันตรังสีอย่างไรก็ตาม โดยทั่วไปยูเรเนียมจะอยู่ในรูปที่ลดทอนความเข้มข้นลง ยกเว้นในบริบทของอุตสาหกรรมนิวเคลียร์ ยูเรเนียมที่ลดทอนความเข้มข้นลงนั้นประกอบด้วย238U เป็นหลัก ซึ่งสลายตัวด้วยการสลายตัวแบบอัลฟาโดยมีครึ่งชีวิตประมาณ 100 ¹⁸U4.468(3) × 10 9 ปีแม้ว่ายูเรเนียมจะมี235 Uซึ่งสลายตัวด้วยครึ่งชีวิตที่คล้ายกันประมาณ7.038 × 10⁸ ปีทั้งสองชนิดยังคงถูกจัดว่าเป็นสารที่ปล่อยรังสีอัลฟาในปริมาณน้อย และกัมมันตภาพรังสีของพวกมันจะเป็นอันตรายก็ต่อเมื่อสัมผัสโดยตรงหรือกลืนกินเข้าไป เท่านั้น
สรุปเนื้อหา
ข้อมูลสำคัญจากบทความ
ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ ยูรานิล
ยู รานิล ไอออนเป็น ออกซิแคทไอออน ของ ยูเรเนียม ที่มีสูตร UO₂ 2+ 2 ยูรานิลเป็นรูปแบบที่พบได้บ่อยที่สุดของยูเรเนียม(VI) ยูรานิลเป็นเส้นตรงที่มีพันธะ U–O สั้น 2 พันธะ ยาว 180...
โครงสร้างและพันธะ
ไอออนยูรานิลเป็นเส้นตรงและสมมาตร โดยเฉพาะอย่างยิ่งจัดอยู่ในกลุ่มจุด D ∞h [ 2 ] โดยมีความยาวพันธะ U–O ประมาณ 180 pm ความยาวพันธะบ่งชี้ถึงการมีพันธะหลายพันธะระหว่างอะตอมยูเรเนียมและออกซิเจน เนื่องจากยูเรเนียม(VI) มี การจัดเรียงอิเล็กตรอน เหมือนกับ ก๊าซเฉื่อย...
สเปกโทรสโกปี
สีของสารประกอบยูรานิลเกิดจากการถ่ายโอนประจุจากลิแกนด์ไปยังโลหะที่ประมาณ 420 นาโนเมตร ซึ่งอยู่บริเวณขอบสีน้ำเงินของ สเปกตรัมที่มองเห็นได้ [ 7 ] [ 8 ] ตำแหน่ง ที่แน่นอนของแถบการดูดกลืนและ แถบ NEXAFS ขึ้นอยู่กับลักษณะของลิแกนด์ในระนาบเส้นศูนย์สูตร [ 9 ]...
เคมีเชิงน้ำ
ไอออนยูรานิลที่ละลายในน้ำและมีน้ำล้อมรอบเป็นกรด อ่อน