กฎของวูดเวิร์ด
กฎของวูดเวิร์ดซึ่งตั้งชื่อตามโรเบิร์ต เบิร์นส์ วูดเวิร์ดและเรียกอีกอย่างว่ากฎของวูดเวิร์ด-ฟีเซอร์ (ตั้งชื่อตามหลุยส์ ฟีเซอร์ ) คือชุดของกฎที่ได้มาจากการทดลอง ซึ่งพยายามทำนายความยาวคลื่นของการดูดกลืนสูงสุด (λmax ในสเปกตรัมอัลตราไวโอเลต-วิสิเบิลของสารประกอบ ที่กำหนด ปัจจัยนำเข้าที่ใช้ในการคำนวณ ได้แก่ ชนิดของโครโมฟอร์ที่มีอยู่ออโซโครม (สารทดแทนบนโครโมฟอร์) และตัวทำละลาย [ 1 ] [ 2 ] ตัวอย่างเช่นสารประกอบคาร์บอ นิล แบบคอน จูเกต [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ]ไดอีนแบบคอนจู เก ต[ 3 ] [ 6 ]และโพลีอีน[ 3 ] [ 5 ]
การดำเนินการ
กฎของวูดเวิร์ด-ฟีเซอร์ชุดหนึ่งสำหรับไดอีนแสดงไว้ในตารางที่ 1 ไดอีนอาจเป็นแบบโฮโมแอนนูลา ร์ ซึ่งมีพันธะคู่ทั้งสองอยู่ในวงแหวนเดียวกัน หรือแบบเฮเทอโรแอนนูลาร์ซึ่งมีพันธะคู่สองพันธะกระจายอยู่ระหว่างสองวงแหวน
| ลักษณะโครงสร้าง | ผลกระทบλ (ในหน่วยนาโนเมตร ) |
|---|---|
| ค่าพื้นฐานสำหรับไดอีนเฮ เทอโรแอนนูลาร์ | 214 |
| ค่าพื้นฐานสำหรับไดอีนโฮโมแอนนูลาร์ | 253 |
| การเพิ่มขึ้น | |
| พันธะคู่ที่ขยายการคอนจูเกชัน | + 30 |
| หมู่แทนที่อัลคิลหรือส่วนที่เหลือของวงแหวน | + 5 |
| พันธะคู่นอกวงแหวน | + 5 |
| กลุ่มอะซิเตต | + 0 |
| กลุ่มอีเธอร์ | + 6 |
| กลุ่มไทโออีเทอร์ | + 30 |
| โบรมีนคลอรีน | + 5 |
| หมู่เอมีนรอง | + 60 |
ด้วยความช่วยเหลือของกฎเหล่านี้ สามารถทำนายค่าการดูดกลืน UV สูงสุดได้ เช่น ในสารประกอบสองชนิดนี้: [ 8 ]
ในสารประกอบทางซ้าย ค่าพื้นฐานคือ 214 นาโนเมตร (ไดอีนเฮเทอโรแอนนูลาร์) หมู่ไดอีนนี้มีหมู่แอลคิล 4 หมู่ (ระบุหมายเลข 1, 2, 3, 4) และพันธะคู่ในวงแหวนหนึ่งอยู่นอกวงแหวนอีกวงหนึ่ง (เพิ่ม 5 นาโนเมตรสำหรับพันธะคู่ที่อยู่นอกวงแหวน) ในสารประกอบทางขวา ไดอีนเป็นแบบโฮโมแอนนูลาร์ที่มีหมู่แอลคิล 4 หมู่ พันธะคู่ทั้งสองในวงแหวน B ตรงกลางอยู่นอกวงแหวน A และ C
สำหรับโพลีอีนที่มีพันธะคู่คอนจูเกตมากกว่า 4 พันธะ จะต้องใช้ กฎ ของFieser–Kuhn [ 3 ]