สารประกอบซีนอน
สารประกอบซีนอนเป็นสารประกอบที่มีธาตุซีนอน (Xe) หลังจากที่นีล บาร์ตเลตต์ค้นพบในปี 1962 ว่าซีนอนสามารถสร้างสารประกอบทางเคมีได้ สารประกอบซีนอนจำนวนมากจึงถูกค้นพบและอธิบายไว้ สารประกอบซีนอนที่รู้จักเกือบทั้งหมดมีอะตอมของฟลูออรีนหรือออกซิเจนที่มีค่าอิเล็กโทรเนกาติวิตีสูง เคมีของซีนอนในแต่ละสถานะออกซิเดชันนั้นคล้ายคลึงกับเคมีของธาตุไอโอดีน ที่อยู่ใกล้เคียง ในสถานะออกซิเดชันที่ต่ำกว่าทันที[ 1 ]
ฮาไลด์


ฟลูออไรด์ที่รู้จักมี3 ชนิด ได้แก่ XeF , XeF และXeF ซึ่งเป็นจุดเริ่มต้นสำหรับการสังเคราะห์สารประกอบซีนอนเกือบทั้งหมด XeF ที่เป็นกลางนั้นเชื่อกันว่าไม่เสถียร[ 2 ]อย่างไรก็ตาม ฟลูออรอกซีโนเนียมเพนตาฟลูออโรแพลทิเนต ( XeF + )PtF − ) ซึ่งโดยทั่วไปรู้จักกันในชื่อซีนอนเฮกซาฟลูออโรแพลทิเนตได้รับการอธิบายไว้แล้ว[ 3 ]
ไดฟลูออไรด์ผลึกแข็งXeF เกิดขึ้นเมื่อส่วนผสมของก๊าซฟลูออรีนและซีนอนสัมผัสกับแสงอัลตราไวโอเลต[ 4 ]องค์ประกอบของแสงอัลตราไวโอเลตจากแสงแดดทั่วไปก็เพียงพอแล้ว[ 5 ] การให้ความร้อน XeF เป็นเวลานานที่อุณหภูมิสูงภายใต้ตัวเร่งปฏิกิริยาNiF จะให้ผลผลิต เป็นXeF [ 6 ]การไพโรไลซิสของXeF ในที่ที่มีNaF จะให้ผลผลิตเป็น XeF ที่มีความบริสุทธิ์สูง[ 7 ]
ฟลูออไรด์ของซีนอนทำหน้าที่เป็นทั้งตัวรับฟลูออไรด์และตัวให้ฟลูออไรด์ โดยจะเกิดเป็นเกลือที่มีแคตไอออน เช่นXeF +และXe+ F + และแอนไอออน เช่นXeF − ,XeF − และXeF 2− Xe + สีเขียวที่เป็นพาราแมกเนติกเกิดขึ้นจากการลดXeFด้วยก๊าซซีนอน [ 1 ]
XeF ยังสร้างสารเชิงซ้อนแบบประสานงานกับไอออนโลหะทรานซิชันอีกด้วย มีการสังเคราะห์และระบุลักษณะของสารเชิงซ้อนดังกล่าวมากกว่า 30 ชนิด[ 6 ]
ในขณะที่ซีนอนฟลูออไรด์มีลักษณะเฉพาะที่ดี แต่เฮไลด์อื่นๆ ยังไม่มี ลักษณะเฉพาะ ซีนอนไดคลอไรด์ซึ่งเกิดจากการฉายรังสีความถี่สูงของส่วนผสมของซีนอน ฟลูออรีน และซิลิคอนหรือคาร์บอนเตตระคลอไรด์ [ 8 ] มีรายงานว่าเป็นสารประกอบผลึกไม่มีสีดูดความร้อนที่สลายตัวเป็นธาตุต่างๆ ที่อุณหภูมิ 80 C อย่างไรก็ตามXeCl2อาจเป็นเพียงโมเลกุลแวนเดอร์วาลส์ของอะตอม Xe และ โมเลกุล Cl2 ที่ยึดเหนี่ยวกันอย่างอ่อนๆ และไม่ใช่สารประกอบที่แท้จริง[ 9 ]การคำนวณทางทฤษฎีบ่งชี้ว่าโมเลกุลเชิงเส้นมีความเสถียรน้อยกว่าสารประกอบแวนเดอร์วาลส์[ 10 ] ซีนอนเตตระคลอไรด์และซีนอนไดโบรไมด์มีความไม่เสถียรมากจนไม่สามารถสังเคราะห์ได้ด้วยปฏิกิริยาเคมี พวกมันถูกขึ้นโดยการสลายตัวของกัมมันตรังสีของ129ไอซีแอล− และ129IBr − ตามลำดับ[ 11 ] [ 12 ]
ออกไซด์และออกโซฮาไลด์
ออกไซด์ของซีนอนที่เป็นที่รู้จักมี 3 ชนิด ได้แก่ไตรออกไซด์ ( XeO3 ) และซีนอนเตตรอกไซด์ ( XeO4 ) ซึ่งทั้งสอง เป็นสารระเบิดอันตรายและเป็นสารออกซิไดซ์ที่ทรงพลัง และซีนอนไดออกไซด์ ( XeO2 ซึ่งมีรายงานในปี 2011 ว่ามีเลข โคออร์ดิเนชัน เท่ากับ 4 [ 13 ] XeO2 เกิด เมื่อเทซีนอนเตตระฟลูออไรด์ลงบนน้ำแข็ง โครงสร้างผลึกของมันอาจทำให้สามารถแทนที่ซิลิคอนในแร่ซิลิเกตได้[ 14 ] ไอออน บวก XeOO +ได้รับการระบุโดยสเปกโทรสโกปีอินฟราเรดในอาร์กอน แข็ง [ 15 ]
ซีนอนไม่ทำปฏิกิริยากับออกซิเจนโดยตรง ไตรออกไซด์เกิดขึ้นจากการไฮโดรไลซิสของXeF : [ 16 ]
- XeF + 3 H O → XeO + 6 HF
XeO มีฤทธิ์เป็นกรดอ่อน ละลายในด่างเพื่อสร้างเกลือซีเนต ที่ไม่เสถียรซึ่งมีแอนไอออน HXeO − เกลือที่ไม่เสถียรเหล่านี้จะแตกตัวเป็นก๊าซซีนอนและเกลือเพอร์ซีเนต ได้ง่าย ซึ่งมี แอนไอออนXeO 4− [ 17 ]
เมื่อทำปฏิกิริยาแบเรียมเปอร์ซีเนตกับกรดซัลฟิวริก เข้มข้น จะได้ซีนอนเตตรอกไซด์ในรูปก๊าซ: [ 8 ]
- บา XeO + 2 H SO → 2 BaSO + 2 H O + XeO
เพื่อป้องกันการสลายตัว ซีนอนเตตรอกไซด์ที่เกิดขึ้นจึงถูกทำให้เย็นตัวอย่างรวดเร็วจนกลายเป็นของแข็งสีเหลืองอ่อน มันจะระเบิดที่อุณหภูมิสูงกว่า −35.9 °C กลายเป็นก๊าซซีนอนและออกซิเจน แต่โดยทั่วไปแล้วจะมีความเสถียร
เป็นที่ทราบกัน ดีว่ามีซีนอนออกซีฟลูออไรด์หลายชนิด ได้แก่XeOF , XeOF , XeO F และXeO F XeOF เกิดจากการทำปฏิกิริยาของ OF กับก๊าซซีนอนที่อุณหภูมิต่ำ นอกจากนี้ยังอาจได้มาจากการไฮโดรไลซิสบางส่วนของXeF เกิดการไม่สมดุลที่ −20 °C กลายเป็นXeF และXeO F [ 18 ] XeOF เกิดจากการไฮโดรไลซิสบางส่วนของXeF ... [ 19 ]
- XeF + H O → XeOF + 2 HF
...หรือปฏิกิริยาของXeF กับโซเดียมเปอร์ออกซีเนตNa XeO ปฏิกิริยาหลังนี้ยังก่อให้เกิด XeO F ในปริมาณเล็กน้อยด้วย
XeO F ยังเกิดขึ้นจากการไฮโดรไลซิสบางส่วนของXeF 6 [ 20 ]
- XeF + 2 H O → XeO F + 4 HF
XeOF ทำปฏิกิริยากับCsFเพื่อสร้างแอนไอออนXeOF − [ 18 ] [ 21 ]ในขณะที่ XeOF ทำปฏิกิริยากับฟลูออไรด์ของโลหะอัลคาไลKF , RbFและ CsF เพื่อสร้างแอนไอออนXeOF − [ 22 ]
สารประกอบอื่นๆ
ซีนอนจะจับกับธาตุที่มีค่าอิเล็กโทรเนกาติวิตีต่ำกว่าฟลูออรีนหรือออกซิเจนโดยตรง โดยเฉพาะคาร์บอน [ 23 ]หมู่ดึงอิเล็กตรอนเช่นหมู่ที่มีการแทนที่ด้วยฟลูออรีน จำเป็นต่อการทำให้สารประกอบเหล่านี้มีเสถียรภาพ[ 17 ]สารประกอบดังกล่าวจำนวนมากได้รับการระบุลักษณะแล้ว รวมถึง: [ 18 ] [ 24 ]
- ซีเอฟ –Xe +–N≡C–CHโดยที่ CFคือกลุ่มเพนตาฟลูออโรฟีนิล
- (C F ) Xe
- ซีเอฟ –Xe–C≡N
- ซีเอฟ –Xe–F
- ซีเอฟ –Xe–Cl
- ซีเอฟ –C≡C–Xe +
- (CH ) C–C≡C–Xe +
- ซีเอฟ –XeF +
- (C F Xe) Cl +
สารประกอบอื่นๆ ที่มีซีนอนจับกับธาตุที่มีค่าอิเล็กโทรเนกาติวิตีต่ำกว่า ได้แก่F–Xe–N(SOฟ)และF–Xe–BFสารตัวหลังนี้สังเคราะห์จากไดออกซิเจนิลเตตระฟลูออโรโบเรตOBFที่อุณหภูมิ −100°C [ 18 ] [ 25 ]
ไอออนที่ผิดปกติซึ่งมีซีนอนคือแคตไอออนเตตระซีโนโนโกลด์(II) AuXe 2+ ซึ่งมีพันธะ Xe–Au [ 26 ]ไอออนนี้เกิดขึ้นในสารประกอบAuXe (Sb F ) และมีความโดดเด่นตรงที่มีพันธะเคมีโดยตรงระหว่างอะตอมที่ไม่ทำปฏิกิริยาอย่างมากสองอะตอม ได้แก่ ซีนอนและทองคำโดยซีนอนทำหน้าที่เป็นลิแกนด์ โลหะท รานซิชัน คอมเพล็กซ์ปรอทที่คล้ายกัน (HgXe)(Sb F ) (สูตรเป็น [HgXe 2+ ][Sb F – ][SbF – ]) ก็เป็นที่รู้จักเช่นกัน[ 27 ]ซีนอนสร้างสารเชิงซ้อนแบบย้อนกลับได้กับก๊าซM(CO) โดยที่ M=Cr, Mo หรือ W โลหะในกลุ่ม pยังจับกับก๊าซเฉื่อยได้อีกด้วย: XeBeO ได้รับการสังเกตทางสเปกโทรสโกปี และทั้ง XeBeS และ FXeBO คาดว่าจะมีเสถียรภาพ[ 28 ]
สารประกอบXe Sb F ประกอบด้วยพันธะ Xe–Xe ซึ่งเป็นพันธะระหว่างธาตุที่ยาวที่สุดเท่าที่ทราบ (308.71 pm = 3.0871 Å ) [ 29 ]
ในปี พ.ศ. 2538 M. Räsänen และเพื่อนร่วมงาน นักวิทยาศาสตร์จากมหาวิทยาลัยเฮลซิงกิประเทศฟินแลนด์ประกาศการเตรียมซีนอนไดไฮไดรด์ (HXeH) และต่อมาซีนอนไฮไดรด์ไฮดรอกไซด์ (HXeOH) ไฮดรอกซีโนอะเซทิลีน (HXeCCH) และโมเลกุลที่มีซีนอนอื่นๆ[ 30 ]ในปี พ.ศ. 2551 Khriachtchev และคณะรายงานการเตรียม HXeOXeH โดยการสลายน้ำด้วยแสงภายในเมทริกซ์ซีนอนแช่แข็ง[ 31 ] โมเลกุล ดิวเทอเรต HXeOD และ DXeOH ก็ได้รับการผลิตเช่นกัน[ 32 ]
แคลทเรตและเอ็กไซเมอร์
นอกจากสารประกอบที่ซีนอนสร้างพันธะเคมีแล้ว ซีนอนยังสามารถสร้างแคลทเรตซึ่งเป็นสารที่อะตอมหรือคู่ของซีนอนถูกดักจับโดยโครงผลึกของสารประกอบอื่น ตัวอย่างหนึ่งคือซีนอนไฮเดรต (Xe· 5 + 3 ⁄ 4 H O) ซึ่งอะตอมของซีนอนครอบครองช่องว่างในโครงผลึกของโมเลกุลน้ำ[ 33 ]แคลทเรตนี้มีจุดหลอมเหลวที่ 24 °C [ 34 ]นอกจากนี้ยังมีการผลิตไฮเดรตเวอร์ชันดิวเทอ เรตด้วย [ 35 ]อีกตัวอย่างหนึ่งคือซีนอนไฮไดรด์ (Xe(H ) ) ซึ่งคู่ของซีนอน ( ไดเมอร์ ) ถูกดักจับอยู่ภายในไฮโดรเจนแข็ง [ 36 ] แคลทเรตไฮเดรตดังกล่าวสามารถเกิดขึ้นได้ตามธรรมชาติภายใต้สภาวะความดันสูง เช่น ในทะเลสาบวอสต็อกใต้แผ่นน้ำแข็งแอนตาร์กติกา[ 37 ]การก่อตัวของแคลทเรตสามารถใช้ในการกลั่นแยกซีนอน อาร์กอน และคริปตอนได้[ 38 ]
ซีนอนยังสามารถสร้าง สารประกอบ ฟูลเลอรีนแบบเอนโดเฮดรัลได้โดยที่อะตอมซีนอนถูกกักอยู่ภายใน โมเลกุล ฟูลเลอรีน อะตอมซีนอนที่ถูกกักอยู่ในฟูลเลอรีนสามารถสังเกตได้ด้วยสเปกโทรสโกปีนิวเคลียร์แมกเนติกเรโซแนนซ์ (NMR) ของ129 Xe ผ่าน การเปลี่ยนแปลงทางเคมี ที่ไว ของอะตอมซีนอนต่อสิ่งแวดล้อม ปฏิกิริยาเคมีบนโมเลกุลฟูลเลอรีนสามารถวิเคราะห์ได้ อย่างไรก็ตาม การสังเกตเหล่านี้ก็มีข้อจำกัดอยู่บ้าง เนื่องจากอะตอมซีนอนมีอิทธิพลทางอิเล็กทรอนิกส์ต่อปฏิกิริยาของฟูลเลอรีน[ 39 ]
เมื่ออะตอมซีนอนอยู่ในสถานะพลังงานพื้นฐานพวกมันจะผลักกันและจะไม่สร้างพันธะ อย่างไรก็ตาม เมื่ออะตอมซีนอนได้รับพลังงาน พวกมันสามารถสร้างเอ็กไซเมอร์ (ไดเมอร์ที่ถูกกระตุ้น) จนกว่าอิเล็กตรอนจะกลับสู่สถานะพื้นฐาน เอนทิ ตีนี้เกิดขึ้นเนื่องจากอะตอมซีนอนมีแนวโน้มที่จะเติมเต็มเปลือกอิเล็กตรอน ชั้นนอกสุด โดยการเพิ่มอิเล็กตรอนจากอะตอมซีนอนข้างเคียง อายุขัยโดยทั่วไปของเอ็กไซเมอร์ซีนอนคือ 1–5 นาโนวินาที และการสลายตัวจะปล่อยโฟตอนที่มีความยาวคลื่นประมาณ 150 และ 173 นาโนเมตร [ 40 ] [ 41 ] ซีนอน ยังสามารถสร้าง เอ็ กไซเมอ ร์กับธาตุอื่นๆ เช่นฮาโลเจนโบรมีนคลอรีนและฟลูออรีน [ 42 ]
ซีนีเนียม
ไอออนซีโนเนียม XeH +เป็นไอออนออนเนียมที่ประกอบด้วยซีนอนที่ถูกโปรตอน แม้ว่าการมีอยู่ของเกลือซีโนเนียมจะยังไม่ได้รับการพิสูจน์ แต่ไอออน XeH + ที่แยกเดี่ยวนั้น เป็นที่รู้จัก[ 43 ]
การอ้างอิงทางวัฒนธรรม
ในนวนิยายเรื่องProject Hail MaryโดยAndy Weirและภาพยนตร์ที่ดัดแปลงมาจากนวนิยายเรื่องนี้ เผ่าพันธุ์ต่างดาวที่โดดเด่นในเรื่องใช้สารประกอบซีนอนที่ตัวเอกตั้งชื่อว่า "ซีโนไนต์" [ 44 ]วัสดุนี้ทำขึ้นโดยการผสมของเหลวสองชนิด ซึ่งจะแข็งตัวกลายเป็นวัสดุที่แทบจะทำลายไม่ได้ สารเติมแต่งใช้เพื่อเปลี่ยนสี ความโปร่งใส และคุณสมบัติทางเสียง องค์ประกอบทางเคมีของซีโนไนต์หรือสารตั้งต้นของมันไม่ได้ถูกเปิดเผย