โลหะผสมเซอร์โคเนียม

โลหะผสมเซอร์โคเนียมเป็นสารละลายของแข็งของเซอร์โคเนียมหรือโลหะ อื่นๆ ซึ่งเป็นกลุ่มย่อยทั่วไปที่มีเครื่องหมายการค้า ว่า Zircaloyเซอร์โคเนียมมีค่าหน้าตัดการดูดซับนิวตรอนความร้อนต่ำมาก มีความแข็งสูงความยืดหยุ่นและความต้านทานการกัดกร่อนสูงการใช้งานหลักอย่างหนึ่งของโลหะผสมเซอร์โคเนียมคือในเทคโนโลยีนิวเคลียร์เช่นการหุ้มแท่งเชื้อเพลิงในเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์โดยเฉพาะอย่างยิ่งเครื่องปฏิกรณ์น้ำองค์ประกอบทั่วไปของโลหะผสมเซอร์โคเนียมเกรดนิวเคลียร์คือเซอร์โคเนียมมากกว่า 95 เปอร์เซ็นต์โดยน้ำหนัก[ 1 ] และ มีดีบุกไนโอเบียมเหล็กโครเมียมนิกเกล และโลหะอื่นๆ น้อยกว่า 2% ซึ่งถูกเติมเพื่อปรับปรุงคุณสมบัติทางกลและความต้านทานการกัดกร่อน[ 2 ]
การระบายความร้อนด้วยน้ำของโลหะผสมเซอร์โคเนียมในเครื่องปฏิกรณ์ทำให้ความต้องการความต้านทานต่อการกัดกร่อนแบบเป็นก้อน ที่เกิดจากการออกซิเดชันเพิ่มสูงขึ้น นอกจากนี้ ปฏิกิริยาออกซิเดชันของเซอร์โคเนียมกับน้ำจะปล่อย ก๊าซ ไฮโดรเจน ออกมา ซึ่งบางส่วนจะแพร่เข้าไปในโลหะผสมและก่อตัวเป็นเซอร์โคเนียมไฮไดรด์ [ 3 ] ไฮไดรด์มีความหนาแน่นน้อยกว่าและมีความแข็งแรงทางกลน้อยกว่าโลหะผสม การก่อตัวของไฮไดรด์ส่งผลให้เกิดการพองตัวและการแตกร้าวของชั้นหุ้ม ซึ่งเป็นปรากฏการณ์ที่เรียกว่า การเปราะตัว เนื่องจากไฮโดรเจน[ 4 ] [ 5 ]
การผลิตและทรัพย์สิน
โดยทั่วไปแล้วเซอร์โคเนียมเกรดเชิงพาณิชย์ที่ไม่ใช่นิวเคลียร์จะมีแฮฟเนียม อยู่ 1–5% ซึ่งภาคตัดขวางการดูดซับนิวตรอนของแฮฟเนียมมีค่ามากกว่าเซอร์โคเนียมถึง 600 เท่า ดังนั้นแฮฟเนียมจึงต้องถูกกำจัดออกไปเกือบทั้งหมด (ลดลงเหลือ < 0.02% ของโลหะผสม) สำหรับการใช้งานในเครื่องปฏิกรณ์[ 2 ] [ 6 ]
โลหะผสมเซอร์โคเนียมเกรดนิวเคลียร์มี Zr มากกว่า 95% ดังนั้นคุณสมบัติส่วนใหญ่จึงคล้ายกับเซอร์โคเนียม บริสุทธิ์ ค่าภาคตัดขวางการดูดซับนิวตรอนความร้อนของเซอร์โคเนียมคือ 0.18 บาร์นซึ่งต่ำกว่าโลหะทั่วไปอย่างเหล็ก (2.4 บาร์น) และนิกเกล (4.5 บาร์น) มาก[ 6 ]องค์ประกอบและการใช้งานหลักของโลหะผสมเกรดเครื่องปฏิกรณ์ทั่วไปสรุปไว้ด้านล่าง โลหะผสมเหล่านี้มีเหล็กและโครเมียมไม่เกิน 0.3% และออกซิเจน 0.1–0.14% [ 7 ]
| โลหะผสม | Sn , % | เอ็นบี , % | ผู้ขาย(ประเทศ) | ส่วนประกอบ | ประเภทเครื่องปฏิกรณ์ |
|---|---|---|---|---|---|
| เซอร์คาลอย 2 | 1.2–1.7 | – | ผู้ขายทั้งหมด | วัสดุหุ้ม, ส่วนประกอบโครงสร้าง | บีดับเบิลยูอาร์ , แคนดู |
| เซอร์คาลอย 4 | 1.2–1.7 | – | ผู้ขายทั้งหมด | วัสดุหุ้ม, ส่วนประกอบโครงสร้าง | บีดับเบิลยูอาร์ , พีดับเบิลยูอาร์ , แคนดู |
| เซอร์โล | 0.7–1 | 1 | เวสติงเฮาส์ | วัสดุหุ้ม | บีดับเบิลยูอาร์, พีดับเบิลยูอาร์ |
| ฟองน้ำ Zr | – | – | ญี่ปุ่นและรัสเซีย | วัสดุหุ้ม | บีดับเบิลยูอาร์ |
| ZrSn | 0.25 | – | เวสติงเฮาส์ | วัสดุหุ้ม | บีดับเบิลยูอาร์ |
| Zr2.5Nb | – | 2.4–2.8 | ฟาบริกา เด อาเลซิโอเนส เอสเปเชียลส์ (เอฟเออี) ( อาร์เจนตินา ) | ท่อแรงดัน | แคนดู |
| อี110 | – | 0.9–1.1 | รัสเซีย | วัสดุหุ้ม | วีเวอร์ |
| อี125 | – | 2.5 | รัสเซีย | ท่อแรงดัน | อาร์บีเอ็มเค |
| อี635 | 0.8–1.3 | 0.8–1 | รัสเซีย | ส่วนประกอบโครงสร้าง | วีเวอร์ |
| เอ็ม5 | – | 0.8–1.2 | อเรวา | วัสดุหุ้ม, ส่วนประกอบโครงสร้าง | พลังงาน |
* ZIRLO ย่อมาจากZirconium low oxidation (เซอร์โคเนียมออกซิเดชันต่ำ )
โครงสร้างจุลภาค

ที่อุณหภูมิต่ำกว่า 1100 K โลหะผสมเซอร์โคเนียมจัดอยู่ในกลุ่มผลึกหกเหลี่ยม (HCP) โครงสร้างจุลภาคที่เปิดเผยโดยการโจมตีทางเคมีแสดงให้เห็นเกรนรูปเข็มซึ่งเป็นลักษณะเฉพาะของรูปแบบ Widmanstättenเมื่ออบอ่อนที่อุณหภูมิต่ำกว่า อุณหภูมิ การเปลี่ยนเฟส (α-Zr เป็น β-Zr) เกรนจะมีรูปร่างสมมาตรโดยมีขนาดแตกต่างกันไปตั้งแต่ 3 ถึง 5 μm [ 8 ] [ 9 ]
การพัฒนา
Zircaloy 1 ได้รับการพัฒนาขึ้นหลังจากที่พลเรือเอก HG Rickover เลือกเซอร์โคเนียมเป็นวัสดุโครงสร้างสำหรับส่วนประกอบเครื่องปฏิกรณ์โซนฟลักซ์สูงและปลอกหุ้มสำหรับมัดท่อเม็ดเชื้อเพลิงในเครื่องปฏิกรณ์เรือดำน้ำต้นแบบในช่วงปลายทศวรรษ 1940 การเลือกนี้เนื่องมาจากความแข็งแรง พื้นที่หน้าตัดนิวตรอนต่ำ และความต้านทานการกัดกร่อน[ 10 ] Zircaloy-2 ได้รับการพัฒนาขึ้นโดยไม่ได้ตั้งใจ โดยการหลอม Zircaloy-1 ในเบ้าหลอมที่เคยใช้สำหรับเหล็กกล้าไร้สนิมมาก่อน[ 10 ]โลหะผสมรุ่นใหม่ไม่มีนิกเกล ได้แก่ Zircaloy-4, ZIRLO และ M5 (ที่มีไนโอเบียม 1% ) [ 11 ]
การออกซิเดชันของโลหะผสมเซอร์โคเนียม
โลหะผสมเซอร์โคเนียมทำปฏิกิริยากับออกซิเจน ได้ง่าย ทำให้เกิด ชั้นพาสซิเวชันบางระดับนาโนเมตร[ 12 ]ความต้านทานการกัดกร่อนของโลหะผสมอาจลดลงอย่างมากเมื่อมีสิ่งเจือปนบางอย่าง (เช่นคาร์บอน มากกว่า 40 ppm หรือ ไนโตรเจนมากกว่า 300 ppm ) อยู่[ 13 ]ความต้านทานการกัดกร่อนของโลหะผสมเซอร์โคเนียมได้รับการปรับปรุงโดยการพัฒนาชั้นพาสซิเวชันที่หนาขึ้นของเซอร์โคเนียมออกไซด์ สีดำ มัน วาวโดยเจตนา อาจใช้การเคลือบไนไตรด์ ได้เช่นกัน
แม้ว่าจะไม่มีข้อสรุปที่แน่ชัดว่าเซอร์โคเนียมและโลหะผสมเซอร์โคเนียมมีอัตราการออกซิเดชันเท่ากันหรือไม่ แต่เซอร์คาลอย 2 และ 4 ก็มีพฤติกรรมที่คล้ายคลึงกันมากในเรื่องนี้ การออกซิเดชันเกิดขึ้นในอัตราเดียวกันในอากาศหรือในน้ำ และดำเนินไปในสภาวะแวดล้อมหรือในสุญญากาศสูง ชั้นบางๆ ของเซอร์โคเนียมไดออกไซด์ที่มีความหนาต่ำกว่าไมโครเมตรจะก่อตัวขึ้นอย่างรวดเร็วบนพื้นผิวและหยุดการแพร่กระจายของออกซิเจนไปยังเนื้อวัสดุและการออกซิเดชันที่ตามมา ความสัมพันธ์ของอัตราการออกซิเดชัน R กับอุณหภูมิและความดันสามารถแสดงได้ดังนี้[ 14 ]
- R = 13.9·P 1/6 ·exp(−1.47/k T)
อัตราการออกซิเดชัน R ในที่นี้แสดงในหน่วยกรัม/(ซม. ² ·วินาที); P คือความดันในหน่วยบรรยากาศนั่นคือค่า P 1/6 = 1 ที่ความดันบรรยากาศปกติ ; พลังงานกระตุ้นคือ 1.47 eV ; k คือค่าคงที่ของโบลต์ซมันน์ (8.617 × 10⁻⁶)โดยที่ −5 eV/K) และ T คืออุณหภูมิสัมบูรณ์ในหน่วยเคลวิน
ดังนั้นอัตราการออกซิเดชัน R คือ 10 −20กรัมต่อพื้นที่ 1 ตารางเมตรต่อวินาทีที่ 0 °C, 6 × 10อัตราการเกิดออกซิเดชันอยู่ที่ −8กรัม /ตารางเมตร /วินาทีที่อุณหภูมิ 300 องศาเซลเซียส, 5.4 มิลลิกรัม /ตารางเมตร /วินาทีที่อุณหภูมิ 700 องศาเซลเซียส และ 300 มิลลิกรัม /ตาราง เมตร / วินาที ที่อุณหภูมิ 1000 องศาเซลเซียส แม้ว่าจะไม่มีเกณฑ์การเกิดออกซิเดชันที่ชัดเจน แต่ก็สามารถสังเกตเห็นได้ในระดับมหภาคที่อุณหภูมิหลายร้อยองศาเซลเซียส
การออกซิเดชันของเซอร์โคเนียมด้วยไอน้ำ
ข้อเสียประการหนึ่งของเซอร์โคเนียมโลหะคือในกรณีที่เกิดอุบัติเหตุสูญเสียสารหล่อเย็นในเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์ ปลอกหุ้มเซอร์โคเนียมจะทำปฏิกิริยากับไอ น้ำอย่างรวดเร็วที่อุณหภูมิ สูงกว่า1,500 K (1,230 °C) [ 15 ] [ 16 ] การ ออกซิเดชันของเซอร์โคเนียมโดยน้ำจะมาพร้อมกับการปล่อย ก๊าซ ไฮโดรเจนการออกซิเดชันนี้จะเร่งขึ้นที่อุณหภูมิสูง เช่น ภายในแกนเครื่องปฏิกรณ์ หากชุดประกอบเชื้อเพลิงไม่ได้ถูกปกคลุมด้วยน้ำเหลวอย่างสมบูรณ์และระบายความร้อนไม่เพียงพอ[ 17 ]จากนั้นเซอร์โคเนียมโลหะจะถูกออกซิไดซ์โดยโปรตอนของน้ำเพื่อสร้าง ก๊าซ ไฮโดรเจนตามปฏิกิริยารีดอกซ์ต่อไปนี้:
- Zr + 2 H O → ZrO + 2 H
แผ่นหุ้มเซอร์โคเนียมในสภาวะที่มีดิวเทอเรียมออกไซด์ ( ) ซึ่งมักใช้เป็นตัวหน่วงนิวตรอนและสารหล่อเย็นใน เครื่องปฏิกรณ์น้ำหนักเบาแรงดันสูงรุ่นใหม่ที่CANDUออกแบบนั้น จะแสดงปฏิกิริยาออกซิเดชันเมื่อสัมผัสกับไอน้ำดิวเทอเรียมออกไซด์ในลักษณะเดียวกันดังนี้:
- Zr + 2 D O → ZrO + 2 D
ปฏิกิริยาคายความร้อนนี้ แม้ว่าจะเกิดขึ้นเฉพาะที่อุณหภูมิสูง แต่ก็คล้ายคลึงกับปฏิกิริยาของโลหะอัลคาไล (เช่นโซเดียมหรือโพแทสเซียม ) กับน้ำ นอกจากนี้ยังคล้ายคลึงกับการออกซิเดชันของเหล็ก ในน้ำแบบไร้ออกซิเจน (ปฏิกิริยาที่ อองตวน ลาวัวซิเยร์ใช้ที่อุณหภูมิสูงเพื่อผลิตไฮโดรเจนสำหรับการทดลองของเขา)
ปฏิกิริยานี้เป็นสาเหตุของอุบัติเหตุระเบิดไฮโดรเจนขนาดเล็กที่สังเกตพบครั้งแรกภายในอาคารเครื่องปฏิกรณ์ของโรงไฟฟ้านิวเคลียร์ทรีไมล์ไอส์แลนด์ในปี 1979 ซึ่งไม่ได้สร้างความเสียหายให้กับอาคารกักเก็บปฏิกิริยาเดียวกันนี้เกิดขึ้นในเครื่องปฏิกรณ์น้ำเดือดหมายเลข 1, 2 และ 3 ของโรงไฟฟ้านิวเคลียร์ฟุกุชิมะไดอิจิ (ญี่ปุ่น) หลังจากระบบระบายความร้อนของเครื่องปฏิกรณ์ถูกขัดจังหวะโดย เหตุการณ์ แผ่นดินไหวและสึนามิ ที่เกี่ยวข้อง ในช่วงภัยพิบัติเมื่อวันที่ 11 มีนาคม 2011 ซึ่งนำไปสู่อุบัติเหตุนิวเคลียร์ฟุกุชิมะไดอิจิ ก๊าซไฮโดรเจนถูกระบายเข้าไปในห้องบำรุงรักษาเครื่องปฏิกรณ์ และส่วนผสมที่ระเบิดได้ของไฮโดรเจนกับออกซิเจน ในอากาศ ก็ระเบิดขึ้น การระเบิดสร้างความเสียหายอย่างรุนแรงต่ออาคารภายนอกและอาคารกักเก็บอย่างน้อยหนึ่งหลัง[ 18 ]ปฏิกิริยานี้ยังเกิดขึ้นระหว่างอุบัติเหตุเชอร์โนบิลเมื่อไอน้ำจากเครื่องปฏิกรณ์เริ่มรั่วไหล[ 19 ]อาคารกักเก็บเครื่องปฏิกรณ์ระบายความร้อนด้วยน้ำหลายแห่งมี หน่วย รีคอมบิเนเตอร์แบบพาสซีฟอัตโนมัติที่ใช้ ตัวเร่งปฏิกิริยา ติดตั้งไว้เพื่อเปลี่ยนไฮโดรเจนและออกซิเจนให้เป็นน้ำอย่างรวดเร็วที่อุณหภูมิห้องก่อนที่จะถึงขีดจำกัดการระเบิด
การก่อตัวของไฮไดรด์และการเปราะตัวเนื่องจากไฮโดรเจน

ในสถานการณ์ออกซิเดชันข้างต้น ไฮโดรเจนที่ปล่อยออกมา 5–20% จะแพร่เข้าไปในชั้นเคลือบโลหะผสมเซอร์โคเนียม ทำให้เกิดเซอร์โคเนียมไฮไดรด์ [ 20 ] กระบวนการผลิตไฮโดรเจนยังทำให้ชั้นเคลือบแท่งอ่อนแอลงในเชิงกลไก เนื่องจากไฮไดรด์มีความยืดหยุ่นและความหนาแน่นต่ำกว่าเซอร์โคเนียมหรือโลหะผสมของเซอร์โคเนียม ดังนั้นจึงเกิดตุ่มและรอยแตกเมื่อไฮโดรเจนสะสม[ 4 ]กระบวนการนี้ยังเป็นที่รู้จักกันในชื่อการ เปราะเนื่องจากไฮโดรเจน มีรายงานว่าความเข้มข้นของไฮโดรเจนภายในไฮไดรด์ยังขึ้นอยู่กับตำแหน่งการเกิดนิวเคลียสของสารตกตะกอนด้วย[ 21 ] [ 22 ]การใช้กล้องจุลทรรศน์แบบออปติคอลในการตรวจสอบสัณฐานวิทยาของไฮไดรด์แสดงให้เห็นว่าความหนาแน่นของไฮไดรด์ในแนวรัศมีสามารถลดลงได้โดยการเหนี่ยวนำให้เกิดไฮไดรด์ในแนวเส้นรอบวงในชั้นเคลือบโดยเจตนา[ 23 ]
ในกรณีที่เกิดอุบัติเหตุสูญเสียสารหล่อเย็น ( LOCA ) ในเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์ที่เสียหาย การเปราะตัวของไฮโดรเจนจะเร่งการเสื่อมสภาพของปลอกโลหะผสมเซอร์โคเนียมของแท่งเชื้อเพลิงที่สัมผัสกับไอน้ำอุณหภูมิสูง[ 24 ]
การเสียรูป
โลหะผสมเซอร์โคเนียมถูกนำมาใช้ในอุตสาหกรรมนิวเคลียร์เป็นวัสดุหุ้มแท่งเชื้อเพลิงเนื่องจากเซอร์โคเนียมมีความแข็งแรงสูงและมีค่าภาคตัดขวางการดูดซับนิวตรอนต่ำ มันสามารถทนต่อสภาวะการรับแรงดึง สูงในระหว่างการขึ้นรูปและในกรณีที่เกิดอุบัติเหตุ ในเครื่องปฏิกรณ์ในบริบทนี้ ความสัมพันธ์ระหว่างคุณสมบัติทางกลที่ขึ้นอยู่กับอัตราความเครียด โครงสร้างผลึก และโหมดการเสียรูป เช่นการเลื่อนและการเกิดแฝดจากการเสียรูป[ 25 ]
ลื่น

เซอร์โคเนียมมี โครงสร้างผลึก แบบหกเหลี่ยมอัดแน่น (HCP) ที่อุณหภูมิห้อง โดยที่ การเลื่อนปริซึม〈𝑎〉 มี ความเค้นเฉือนที่แก้ไขได้วิกฤตต่ำที่สุดการเลื่อน 〈𝑎〉ตั้งฉากกับแกน 〈𝑐〉 ของเซลล์หน่วยดังนั้นจึงไม่สามารถรองรับการเสียรูปตาม 〈𝑐〉 ได้[ 30 ]เพื่อให้เกิดโหมดการเลื่อนอิสระห้าโหมดและอนุญาตให้เกิดการเสียรูปตามอำเภอใจในผลึกหลายเหลี่ยม ระบบการเสียรูปทุติยภูมิ เช่น การเกิดแฝดตามระนาบพีระมิดและการเลื่อน 〈𝑐 + 𝑎〉 บนระนาบพีระมิดลำดับที่ 1 หรือลำดับที่ 2 มีบทบาทสำคัญในการเสียรูปของผลึกหลายเหลี่ยม Zr ดังนั้น กิจกรรมสัมพัทธ์ของการเลื่อนเสียรูปและโหมดการเกิดแฝดเป็นฟังก์ชันของเนื้อสัมผัสและอัตราความเครียดจึงมีความสำคัญในการทำความเข้าใจพฤติกรรมการเสียรูป การเสียรูป ที่ไม่เป็นเนื้อเดียวกันระหว่างกระบวนการผลิตส่งผลต่อเนื้อสัมผัสของชิ้นส่วน Zr ที่ได้ การทำความเข้าใจความสำคัญสัมพัทธ์ของการเกิดแฝดจากการเสียรูปและการเลื่อนตัวนั้นมีความสำคัญต่อการควบคุมเนื้อสัมผัสในกระบวนการผลิตและการคาดการณ์รูปแบบความเสียหายที่อาจเกิดขึ้นระหว่างการใช้งาน
ระบบการเสียรูปที่ทราบใน Zr แสดงอยู่ในรูปที่ 1 ระบบการเลื่อนที่อุณหภูมิห้องที่ต้องการซึ่งมีค่าความเค้นเฉือนที่แก้ไขวิกฤตต่ำที่สุด (CRSS) ในโลหะผสม Zr เจือจางคือการเลื่อนแบบปริซึม 〈𝑎〉[ 31 ] CRSS ของการเลื่อนแบบปริซึม 〈𝑎〉 เพิ่มขึ้นตามปริมาณของสารแทรก โดยเฉพาะออกซิเจน คาร์บอน และไนโตรเจน และลดลงเมื่ออุณหภูมิเพิ่มขึ้น[ 32 ]การเลื่อนแบบฐาน〈𝑎〉ในผลึกเดี่ยว Zr บริสุทธิ์สูงที่เสียรูปที่อัตราความเครียดต่ำ 10 −4 s −1พบได้เฉพาะที่อุณหภูมิสูงกว่า 550 °C เท่านั้น[ 33 ]ที่อุณหภูมิห้อง การเลื่อนแบบฐานเกิดขึ้นในปริมาณเล็กน้อยเป็นระบบการเลื่อนรองของการเลื่อนแบบปริซึม 〈𝑎〉 และได้รับการส่งเสริมในระหว่างการโหลดอัตราความเครียดสูง[ 34 ] [ 35 ]ในการศึกษาการเสียรูปของ Zr ที่อุณหภูมิห้อง บางครั้งการเลื่อนฐาน 〈𝑎〉 จะถูกละเลย[ 36 ] [ 26 ]และพบว่าไม่มีผลต่อการตอบสนองความเค้น-ความเครียดระดับมหภาคที่อุณหภูมิห้อง[ 37 ]อย่างไรก็ตาม การทดสอบไมโครแคนติเลเวอร์ที่อุณหภูมิห้องของผลึกเดี่ยวใน Zr ที่มีความบริสุทธิ์เชิงพาณิชย์แสดงให้เห็นว่าการเลื่อนฐาน 〈𝑎〉 มีค่า CRSS สูงกว่าการเลื่อนปริซึม 〈𝑎〉 เพียง 1.3 เท่า ซึ่งบ่งชี้ถึงการกระตุ้นอย่างมีนัยสำคัญในการเสียรูปของผลึกหลายผลึกเมื่ออยู่ในสภาวะความเค้นที่เหมาะสม การเลื่อนพีระมิดลำดับที่ 1 〈𝑐 + 𝑎〉 มีค่า CRSS สูงกว่าการเลื่อนปริซึม 〈𝑎〉 ถึง 3.5 เท่า[ 31 ]การเลื่อนบนระนาบพีระมิดลำดับที่ 2 พบเห็นได้ยากในโลหะผสม Zr แต่การเลื่อนพีระมิดลำดับที่ 1 〈𝑐 + 𝑎〉 มักพบเห็นได้ทั่วไป[ 31 ] [ 38 ] [ 39 ] [ 40 ] Jensen และ Backofen [ 41 ]สังเกตเห็นแถบเฉือนเฉพาะที่ที่มีดิสโลเคชัน 〈𝑐 + 𝑎〉 บนระนาบ {112̅ 4} ระหว่างการโหลดแกน 〈𝑐〉 ซึ่งนำไปสู่การแตกหักแบบดัดได้ที่อุณหภูมิห้อง แต่นี่ไม่ใช่ระนาบการเลื่อนเนื่องจากเวกเตอร์ 〈𝑐 + 𝑎〉 ไม่อยู่ในระนาบ {112̅ 4}
การเกิดแฝดจากการเสียรูป

การเกิดแฝดจากการเสียรูปทำให้เกิด การเปลี่ยนแปลง การเฉือน ที่ประสานกัน ในวัสดุผลึก ประเภทของแฝดสามารถจำแนกได้เป็นแฝดหดตัว (C1, C2) หรือแฝดขยายตัว (T1, T2) ซึ่งรองรับความเครียดเพื่อหดตัวหรือขยายตัวตาม แกน < 𝑐> ของ เซลล์หน่วยแบบ หกเหลี่ยมอัดแน่น (HCP) การเกิดแฝดถูกกำหนดทางผลึกศาสตร์โดยระนาบแฝด 𝑲 ซึ่งเป็นระนาบสะท้อนในวัสดุแฝดและวัสดุหลัก และ 𝜼 ซึ่งเป็นทิศทางการเฉือนของการเกิดแฝด แฝดจากการเสียรูปใน Zr โดยทั่วไปมีรูปร่างคล้ายเลนส์ ยืดออกในทิศทาง 𝜼 และหนาขึ้นตาม ระนาบตั้งฉากกับ 𝑲 [ 42 ]
ระนาบแฝด ทิศทางการเฉือน และระนาบการเฉือนประกอบกันเป็นเวกเตอร์พื้นฐานของชุดเวกเตอร์ตั้งฉาก ความสัมพันธ์ของการวางแนวที่ไม่ตรงกันของแกนและมุมระหว่างผลึกหลักและผลึกแฝดคือการหมุนด้วยมุม 𝜉 รอบทิศทางปกติ 𝑷 ของระนาบการเฉือน
โดยทั่วไป การเกิดแฝดสามารถอธิบายได้ว่าเป็นการหมุน 180° รอบแกน (ทิศทางปกติ 𝜼 หรือ 𝑲 ) หรือการสะท้อนแบบกระจกในระนาบ (ระนาบปกติ 𝑲 หรือ 𝜼 ) แฝดประเภทที่เด่นในเซอร์โคเนียมคือแฝด 𝑲 = {101̅2} 𝜼 = <101̅1> (T1) และสำหรับแฝด {101̅2}<101̅1> นี้ จะไม่มีความแตกต่างระหว่างการแปลงทั้งสี่แบบ เนื่องจากมีความเทียบเท่ากัน[ 42 ]
เนื่องจากโครงสร้างผลึก HCP มีสมมาตร จึงมีแฝดผลึกที่เทียบเท่ากันทางผลึกศาสตร์หกแบบสำหรับแต่ละประเภท แฝดผลึกที่แตกต่างกันของประเภทเดียวกันในเกรนนั้นไม่สามารถแยกแยะได้ด้วยการเบี่ยงเบนของมุมแกนเทียบกับผลึกแม่ ซึ่งมีค่าเท่ากันสำหรับแฝดผลึกทุกแบบของประเภทเดียวกัน อย่างไรก็ตาม สามารถแยกแยะได้โดยใช้ทิศทางสัมบูรณ์เทียบกับแกนรับแรง และในบางกรณี (ขึ้นอยู่กับระนาบการตัด) ร่องรอยขอบเขตแฝดผลึก
ชนิดของแฝดหลักที่เกิดขึ้นในตัวอย่างใดๆ ขึ้นอยู่กับสถานะและอัตราความเครียดอุณหภูมิและการวางแนวของผลึกในตัวอย่างขนาดมหาสาร โดยทั่วไปแล้วจะได้รับอิทธิพลอย่างมากจากเนื้อสัมผัสทางผลึกศาสตร์ ขนาดของเกรน และโหมดการเสียรูปที่แข่งขันกัน (เช่น การเลื่อนของดิสโลเคชัน) รวมกับแกนและทิศทางการรับแรง แฝดชนิด T1 จะเด่นที่อุณหภูมิห้องและอัตราความเครียดแบบกึ่งคงที่[ 36 ]แฝดชนิดที่พบในอุณหภูมิไนโตรเจนเหลว ได้แก่ {112̅2}〈112̅3̅〉 (แฝด C1) และ {101̅2}〈101̅1〉 (แฝด T1) แฝดรองชนิดอื่นอาจเกิดขึ้นภายในแฝดหลักเมื่อผลึกมีการวางแนวใหม่โดยสัมพันธ์กับแกนการรับแรง[ 36 ]ระบบแฝดอัด C2 {101̅1}〈1̅012〉 จะทำงานเฉพาะที่อุณหภูมิสูง[ 43 ] [ 44 ]และจะทำงานมากกว่าการเลื่อนฐานระหว่างการเปลี่ยนรูปที่ 550 °C [ 33 ]
กลไกการคืบคลาน
การเสียรูปของวัสดุภายใต้ความเค้นคงที่ โดยเฉพาะอย่างยิ่งที่อุณหภูมิสูง เรียกว่าการคืบ (การเสียรูป)สถานะหลักสามประการของการคืบ ได้แก่ ขั้นปฐมภูมิ ขั้นทุติยภูมิ หรือที่เรียกว่าสภาวะคงที่ และขั้นตติยภูมิ ในระหว่างการคืบในสภาวะคงที่ กลไกการแพร่หรือการเคลื่อนที่ของดิสโลเคชันอาจมีบทบาทสำคัญ แผนที่การเสียรูปสามารถแสดงกลไกการคืบที่เด่นชัดโดยสัมพันธ์กับอุณหภูมิและความเค้นที่เปลี่ยนแปลงไปได้ สำหรับเซอร์โคเนียมคาร์ไบด์ (ZrC) ซึ่งเป็นคาร์ไบด์โลหะทรานซิชัน แผนที่การเสียรูปมีให้ใน Frost และ Ashby [ 45 ]ตามที่ Hayes et al. กล่าวไว้เซอร์โคเนียมมีพฤติกรรมเหมือนโลหะคลาส II [ 46 ]ซึ่งหมายความว่าที่อุณหภูมิต่ำและความเค้นต่ำ จะมีส่วนประกอบของความเค้น (n) ประมาณ 1 นี่คือการคืบแบบ Harper-Dorn ซึ่งถูกครอบงำโดยการแพร่ของขอบเกรนเมื่อความเค้นเพิ่มขึ้น เลขชี้กำลังของความเค้นจะเพิ่มขึ้นเป็นประมาณ 6 ซึ่งจะอยู่ในการคืบแบบกำลัง ซึ่งถูกครอบงำโดยดิสโลเคชัน เมื่อความเค้นสูงกว่า 2×10 −3จะเกิดการแตกตัวของกฎกำลัง[ 46 ]มีหลายวิธีที่อาจช่วยปรับปรุงความต้านทานการคืบของเซอร์โคเนียมได้ เช่น การเติมธาตุผสมและ/หรือการใช้เทคนิคการประมวลผลที่แตกต่างกัน ธาตุเจือปนที่พบได้บ่อยที่สุดคือแมกนีเซียม อิตเทรียม แคลเซียม และซีเรียม เหวินและคณะได้ใช้การจำลองและการทดสอบเชิงทดลองเพื่อแสดงให้เห็นว่ากลไกการเสียรูปของเซอร์คาลอย-4 ได้รับผลกระทบจากความหนาแน่นของดิสโลเคชันและ การเสริมความแข็งแรง ของสารละลาย[ 47 ]
การใช้งานที่สำคัญอย่างหนึ่งของโลหะผสมเซอร์โคเนียมคือการใช้เป็นวัสดุหุ้มสำหรับเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์ ดังนั้นผลกระทบจากการคืบตัวของการฉายรังสีจึงมีความสำคัญ นักวิจัยหลายคนได้รายงานค่าการคืบตัวที่ต่ำกว่าในโลหะผสมเซอร์คาลอยที่ผ่านการฉายรังสี ซึ่งหมายความว่าการฉายรังสีช่วยเพิ่มความต้านทานต่อการคืบตัว[ 48 ] [ 49 ]
อิทธิพลของสภาวะการรับแรงต่อรูปแบบการเสียรูป
Kaschner และ Gray [ 50 ]สังเกตว่าความเค้นครากเพิ่มขึ้นตามอัตราความเครียดที่เพิ่มขึ้นในช่วง 0.001 s −1และ 3500 s −1และความไวต่ออัตราความเครียดในความเค้นครากจะสูงกว่าเมื่อบีบอัดแบบแกนเดียวตามส่วนประกอบของเนื้อสัมผัสที่มีระนาบปริซึมเป็นหลักมากกว่าระนาบฐาน พวกเขาสรุปว่าความไวต่ออัตราของความเค้นไหลสอดคล้องกับแรง Peierls ที่ยับยั้งการเคลื่อนที่ของดิสโลเคชันในโลหะที่มีสมมาตรต่ำในระหว่างการเสียรูปที่ควบคุมโดยการเลื่อน ซึ่งใช้ได้ในระยะเริ่มต้นของการเสียรูปที่อุณหภูมิห้อง ซึ่งใน Zr มักจะควบคุมโดยการเลื่อน[ 51 ]
ตัวอย่างที่ถูกบีบอัดตาม ส่วนประกอบ ของเนื้อสัมผัสที่มีระนาบปริซึมเป็นหลักจะให้ผลผลิตที่ความเค้น ต่ำ กว่าส่วนประกอบของเนื้อสัมผัสที่มีระนาบฐานเป็นหลัก[ 50 ]ซึ่งสอดคล้องกับความเค้นเฉือนที่แก้ไขวิกฤตที่สูงกว่าสำหรับ การเลื่อนแบบพีระมิด < 𝑐 + 𝑎> เมื่อเทียบกับ การเลื่อนแบบปริซึม < 𝑎> ใน การศึกษาด้วย กล้องจุลทรรศน์อิเล็กตรอนแบบส่งผ่านของเซอร์โคเนียมที่เสียรูปที่อุณหภูมิห้อง McCabe et al. [ 36 ]สังเกตเห็นเฉพาะ ดิสโลเคชัน < 𝑎> ในตัวอย่างที่มีเนื้อสัมผัสแบบปริซึม ซึ่งสันนิษฐานว่าอยู่บนระนาบปริซึม ทั้ง การเลื่อน < 𝑎> (ปริซึม) และ <112̅3̅> < 𝑐 + 𝑎> ({101̅1} พีระมิด) ถูกสังเกตในตัวอย่างที่มีเนื้อสัมผัสแบบฐานที่อุณหภูมิห้อง แต่สังเกตเห็นเฉพาะดิสโลเคชัน< 𝑎> ในตัวอย่างเดียวกันที่อุณหภูมิไนโตรเจนเหลว
ที่อัตราความเครียดแบบกึ่งคงที่ McCabe et al. [ 36 ]สังเกตเห็นการเกิดแฝด T1 เฉพาะในตัวอย่างที่ถูกบีบอัดตามทิศทางแผ่นที่มีส่วนประกอบของเนื้อสัมผัสแบบปริซึมตามแกนการโหลดเท่านั้น พวกเขาไม่พบการเกิดแฝด T1 ในตัวอย่างที่ถูกบีบอัดตามเนื้อสัมผัสฐานจนถึงความเครียด 25% Kaschner และ Gray สังเกตว่าการเสียรูปที่อัตราความเครียดสูง (3000s −1 ) ทำให้เกิดแฝดมากกว่าที่อัตราความเครียดแบบกึ่งคงที่ แต่ไม่ได้ระบุชนิดของแฝดที่เกิดขึ้น[ 50 ]
Capolungo et al. [ 52 ]ศึกษาการเกิดแฝดเป็นฟังก์ชันของการวางแนวเกรนภายในตัวอย่าง พวกเขาคำนวณปัจจัย Schmid โดยรวมโดยใช้ทิศทางความเค้นที่ใช้ในระดับมหภาค พวกเขาพบความเค้นเฉือนที่แก้ไขบนเกรนใดๆ โดยไม่พิจารณาปฏิสัมพันธ์ระหว่างเกรนในระดับท้องถิ่น ซึ่งอาจเปลี่ยนแปลงสถานะความเค้น พวกเขาพบว่าแม้ว่าแฝดส่วนใหญ่จะเกิดขึ้นในเกรนที่มีการวางแนวที่เหมาะสมสำหรับการเกิดแฝดตามปัจจัย Schmid โดยรวม แต่เกรนประมาณ 30% ที่มีการวางแนวที่ไม่เหมาะสมสำหรับการเกิดแฝดก็ยังคงมีแฝดอยู่ ในทำนองเดียวกัน แฝดที่มีอยู่ไม่ได้เป็นตัวแปรปัจจัย Schmid โดยรวมสูงสุดเสมอไป โดยมีเพียง 60% ของแฝดในตัวแปรปัจจัย Schmid สูงสุด สิ่งนี้สามารถอธิบายได้จากการพึ่งพาอย่างมากต่อสภาวะความเค้นในระดับท้องถิ่นในเกรนหรือขอบเกรน[ 53 ]ซึ่งยากต่อการวัดในเชิงทดลอง โดยเฉพาะอย่างยิ่งที่อัตราความเครียดสูง Knezevic et al . [ 37 ]ได้ทำการปรับข้อมูลการทดลองของ Zr โพลีคริสตัลไลน์ที่มีความบริสุทธิ์สูงให้เข้ากับแบบจำลองวิสโคพลาสติกที่สอดคล้องกันเพื่อศึกษาความไวต่ออัตราและอุณหภูมิของระบบการเลื่อนและการเกิดแฝด พวกเขาพบว่าการเกิดแฝดแบบ T1 เป็นระบบการเลื่อนที่เด่นที่สุดที่อุณหภูมิห้องสำหรับอัตราความเครียดระหว่าง 10 −3และ 10 3 s −1การเลื่อนฐานไม่ก่อให้เกิดการเสียรูปต่ำกว่า 400°C พบว่าการเกิดแฝดไม่ไวต่ออัตรา และความไวต่ออัตราของการเลื่อนสามารถอธิบายการเปลี่ยนแปลงพฤติกรรมการเกิดแฝดตามฟังก์ชันของอัตราความเครียดได้
การเกิดแฝด T1 เกิดขึ้นได้ทั้งในระหว่างการโหลดแบบกึ่งคงที่และการโหลดอัตราสูง การเกิดแฝด T2 เกิดขึ้นเฉพาะที่การโหลดอัตราสูงเท่านั้น สัดส่วนพื้นที่ที่คล้ายกันของการเกิดแฝด T1 และ T2 จะถูกกระตุ้นที่อัตราความเครียดสูง แต่การเกิดแฝด T2 ทำให้เกิดการเสียรูปพลาสติกมากกว่าเนื่องจากแรงเฉือนของการเกิดแฝดที่สูงกว่า แฝด T1 มีแนวโน้มที่จะหนาขึ้นโดยมีร่องรอยขอบเขตที่ไม่สอดคล้องกันมากกว่าที่จะยืดออกไปตามระนาบการเกิดแฝด และในบางกรณี เกือบจะกินเกรนหลักทั้งหมด แฝด T1 หลายรูปแบบสามารถเกิดขึ้นในเกรนเดียวกันได้ และปลายแฝดจะถูกบีบที่ภายในเกรน ในทางกลับกัน แฝด T2 มีแนวโน้มที่จะยืดออกแทนที่จะหนาขึ้น และมีแนวโน้มที่จะเกิดขึ้นในแถวขนานของรูปแบบเดียวกันที่ขยายจากขอบเขตหนึ่งไปยังอีกขอบเขตหนึ่ง[ 25 ]
สำหรับเซอร์โคเนียมบริสุทธิ์เชิงพาณิชย์ (CP-Zr) ที่มีความบริสุทธิ์ 97.0% ระบบการเลื่อนแบบฐาน (basal), แบบพีระมิด 〈𝑎〉 (pyramidal) และแบบพีระมิด 〈𝑐 + 𝑎〉 (pyramidal) จะเป็นระบบที่เด่นใน การบีบอัด ที่อุณหภูมิห้องตามทิศทางตั้งฉาก (ND) ทั้งในสภาวะกึ่งคงที่และสภาวะอัตราความเครียดสูง ซึ่งไม่พบในเซอร์โคเนียมแบบผลึกหลายเหลี่ยมและผลึกเดี่ยวที่มีความบริสุทธิ์สูง ในการเสียรูปตามทิศทางขวาง (TD) ของแกน 〈𝑎〉 ระบบการเลื่อนแบบปริซึม 〈𝑎〉 และแบบพีระมิด 〈𝑎〉 จะเป็นระบบที่เด่น ระบบการเลื่อนแบบพีระมิด 〈𝑎〉 และแบบฐานมีความแพร่หลายมากกว่าที่รายงานไว้ในเอกสารปัจจุบัน แม้ว่านี่อาจเป็นเพราะวิธีการวิเคราะห์แบบดั้งเดิมไม่สามารถระบุการเลื่อนแบบพีระมิด 〈𝑎〉 ได้ง่ายก็ตาม ระบบการเลื่อนฐานได้รับการส่งเสริม และการเลื่อนปริซึม 〈𝑎〉 ถูกระงับที่อัตราความเครียดสูง (HR) เมื่อเทียบกับการโหลดอัตราความเครียดกึ่งคงที่ (QS) ซึ่งเป็นอิสระจากพื้นผิวแกนการโหลด (ND/TD) [ 25 ]
แอปพลิเคชัน

โลหะผสมเซอร์โคเนียมทนต่อการกัดกร่อนและเข้ากันได้ทางชีวภาพดังนั้นจึงสามารถใช้สำหรับการปลูกถ่าย ในร่างกาย ได้[ 6 ]ในการใช้งานเฉพาะอย่างหนึ่ง โลหะผสม Zr-2.5Nb ถูกขึ้นรูปเป็นข้อเข่าหรือข้อสะโพกเทียม จากนั้นจึงทำการออกซิไดซ์เพื่อสร้างพื้นผิวเซรามิกแข็งสำหรับใช้ในการรับแรงกดกับส่วนประกอบโพลีเอทิลีน วัสดุโลหะ ผสมเซอร์โคเนียมออกซิไดซ์ นี้ ให้คุณสมบัติพื้นผิวที่เป็นประโยชน์ของเซรามิก (ลดแรงเสียดทานและเพิ่มความต้านทานการสึกหรอ) ในขณะที่ยังคงรักษาคุณสมบัติโดยรวมที่เป็นประโยชน์ของโลหะพื้นฐาน (ความสามารถในการผลิต ความทนทานต่อการแตกหัก และความยืดหยุ่น) ซึ่งเป็นทางออกที่ดีสำหรับการใช้งานการปลูกถ่ายทางการแพทย์เหล่านี้
Zr702 และ Zr705 เป็นโลหะผสมเซอร์โคเนียมที่ขึ้นชื่อเรื่องความต้านทานการกัดกร่อน สูง [ 54 ] Zr702 เป็นเกรดบริสุทธิ์เชิงพาณิชย์[ 55 ]ซึ่งใช้กันอย่างแพร่หลายเนื่องจากมีความต้านทานการกัดกร่อนสูงและการดูดซับนิวตรอนต่ำ โดยเฉพาะในอุตสาหกรรมนิวเคลียร์และเคมี[ 56 ] Zr705 ซึ่งผสมกับไนโอเบียม 2-3% แสดงให้เห็นถึงความแข็งแรงและความต้านทานการแตกร้าวที่เพิ่มขึ้น และใช้สำหรับการใช้งานที่มีความเครียดสูง เช่น สภาพแวดล้อมการประมวลผลทางเคมีที่ต้องการความทนทานสูง และอุปกรณ์ฝังทางการแพทย์[ 57 ]
การลดลงของความต้องการเซอร์โคเนียมในรัสเซียอันเนื่องมาจากการลดอาวุธนิวเคลียร์หลังสิ้นสุดสงครามเย็นส่งผลให้มีการผลิตสินค้าแปลกใหม่จากเซอร์โคเนียมสำหรับใช้ในครัวเรือน เช่น แก้วช็อตวอดก้าที่แสดงในภาพ
ดูเพิ่มเติม
- ผลการค้นหาใน Google Booksสำหรับการประชุมเฉพาะเรื่องที่มีชื่อว่า "เซอร์โคเนียมในอุตสาหกรรมนิวเคลียร์"
- การก่อสร้างโรงไฟฟ้านิวเคลียร์ฟุกุชิมะ
- ผลการค้นหาหนังสือจาก Google: Stith, Tai. Science, Submarines & Secrets: The Incredible Early Years of the Albany Research Center. สหรัฐอเมริกา, Owl Room Press ISBN 9781735136646