วิกิพีเดียภาษาไทย
กลับไปหน้าบทความ

อ่าน 11 นาที

โบรีลีน

สารประกอบโบรอน/CS1: ค่าปริมาณยาว/CS1 maint: ชื่อตัวเลข: รายชื่อผู้แต่ง/หมู่ฟังก์ชันที่ขาดออคเต็ต/ตัวกลางที่เกิดปฏิกิริยา

บอริลีนเป็น อะนาล็อกของ โบรอนของคาร์บีน โครงสร้าง ทั่วไปคือ RB: โดยที่ R เป็นส่วนประกอบ อินทรีย์ และ B เป็นอะตอมโบรอนที่มีอิเล็กตรอน ที่ไม่ใช้ร่วมกันสองตัว

โบรีลีน

โบรีลีนทั่วไป

บอริลีนเป็น อะนาล็อกของ โบรอนของคาร์บีน [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ] [ 4 ] โครงสร้าง ทั่วไปคือ RB: โดยที่ R เป็นส่วนประกอบ อินทรีย์ และ B เป็นอะตอมโบรอนที่มีอิเล็กตรอน ที่ไม่ใช้ร่วมกันสองตัว บอริลีนเป็นที่น่าสนใจในเชิงวิชาการในเคมีออร์กาโนโบรอนสถานะพื้นฐานแบบซิงเกล็ตเป็นสถานะที่เด่น โดยโบรอนมีออร์บิทัล sp 2 ว่างสองตัว และออร์บิทัลที่มีอิเล็กตรอนสองตัวหนึ่งตัว เมื่อมีหมู่แทนที่เพิ่มเพียงหนึ่งตัวโบรอนจะมีอิเล็กตรอน น้อย กว่าอะตอมคาร์บอนในคาร์บีน ด้วยเหตุนี้ บอริลีนที่เสถียรจึงพบได้น้อยกว่าคาร์บีนที่เสถียร บอริลีนบางชนิด เช่นโบรอนโมโนฟลูออไรด์ (BF) และโบรอนโมโนไฮไดรด์ (BH) ซึ่งเป็นสารประกอบหลักที่รู้จักกันในชื่อบอริลีน ได้รับการตรวจพบในสเปกโทรสโกปีไมโครเวฟและอาจมีอยู่ในดาวฤกษ์ บอริลีนอื่นๆ มีอยู่เป็นสารตัวกลางที่เกิดปฏิกิริยา และสามารถอนุมานได้โดย การดักจับทางเคมีเท่านั้น

สารประกอบบอริลีนเทอร์มินัลที่เสถียรตัวแรก [(OC) WBN(SiMe ) ] ได้รับการรายงานโดยHolger Braunschweigและคณะในปี 1998 [ 5 ] [ 6 ]ในสารประกอบนี้ บอริลีนจะประสานงานกับโลหะ ทรานซิชัน บอริลีนยังเสถียรขึ้นเมื่อเป็น สารประกอบเชิงซ้อนของ เบสลูอิสเช่น กับ คาร์ บีนNHC [ 7 ]กลยุทธ์อื่นๆ ได้แก่ การใช้คาร์บีนอัลคิลอะมิโนแบบวงแหวน (CAACs) [ 8 ]และเบสลูอิสอื่นๆ[ 9 ]และการใช้เป็นสารประกอบเชิงซ้อนแบบบิส[ 10 ]

บอรีลีนอิสระ

ด้านบน: เมื่อลดอะริลบอรอนไดคลอไรด์ จะเกิดบอริลีนขึ้น สารตัวกลางนี้จะเข้าไปอยู่ในพันธะ CC ในกลุ่มเมซิทิล[ 11 ]ด้านล่าง: การลดไดคลอโรอะมิโนบอเรนด้วย Na/K จะให้อะมิโนบอริลีนชั่วคราว สารประกอบชนิดนี้ 4 เท่าจะเข้าโจมตีโทลูอีนเพื่อให้ได้ผลิตภัณฑ์ที่ซับซ้อนเป็นพิเศษ[ 12 ]

ดังที่กล่าวไว้ข้างต้น ยังไม่สามารถแยกบอริลีนอิสระได้ แต่เป็นหัวข้อของการศึกษาเชิงคำนวณจำนวนมาก และได้รับการตรวจสอบทางสเปกโทรสโกปีและเชิงทดลอง BR (R=H, F, Cl, Br, I, NH , C H, Ph) ได้รับการสังเกตผ่านสเปกโทรสโกปีไมโครเวฟหรือ IR ที่อุณหภูมิต่ำผ่านกระบวนการที่ซับซ้อน[ 13 ] [ 14 ] [ 15 ] [ 16 ]เมื่อสร้างขึ้นเป็นสารตัวกลางที่เกิดปฏิกิริยา บอริลีนได้รับการแสดงให้เห็นว่าสามารถกระตุ้นพันธะเดี่ยว CC ที่แข็งแรง ทำให้เกิดผลิตภัณฑ์ที่คล้ายคลึงกับ ปฏิกิริยา การเติมออกซิเดชันของ ออร์กาโนเมทัลลิก โดยทั่วไปแล้ว ผลิตภัณฑ์เหล่านี้จะถูกสร้างขึ้นผ่านการลดออร์กาโนโบเรนไดคลอไรด์ แต่การสลายตัวด้วยแสงของโบเรนอื่นๆ ก็สามารถให้สปีชีส์บอริลีนที่มีอายุสั้นได้เช่นกัน

ดังที่คาดไว้ การคำนวณแสดงให้เห็นว่า HOMO ประกอบด้วยอิเล็กตรอนที่ไม่เกิดพันธะบนโบรอน (ชนิด nσ, ลักษณะ sp) LUMO และ LUMO+1 เป็นออร์บิทัลชนิด pπ ที่ว่างเปล่าและตั้งฉากกัน และมีพลังงานเท่ากัน ยกเว้นในกรณีที่ R ทำลายสมมาตรของโมเลกุล จึงทำให้พลังงานเท่ากันนั้นหายไป แตกต่างจากคาร์บีนซึ่งสามารถอยู่ในสถานะพื้นฐานแบบซิงเกล็ตหรือทริปเล็ตได้ การคำนวณบ่งชี้ว่าโบรีลีนที่ศึกษาทั้งหมดมีสถานะสปินพื้นฐานแบบซิงเกล็ต ช่องว่างระหว่างซิงเกล็ตและทริปเล็ตที่เล็กที่สุดคำนวณได้ 8.2 กิโลแคลอรี/โมล สำหรับ Me3Si-B อะมิโนโบรีลีน (H2NB เป็นข้อยกเว้นเล็กน้อยจากแบบแผนข้างต้น เนื่องจากอิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยว ของไนโตรเจน บริจาคให้กับออร์บิทัล p ของโบรอนที่ว่างอยู่ ดังนั้นจึงมีพันธะคู่ระหว่างโบรอนและไนโตรเจนอย่างเป็นทางการ การรวมกันของ π* ของปฏิกิริยานี้ทำหน้าที่เป็น LUMO+1 [ 17 ]

Diborene BB π-พันธะ HOMO [ 18 ]

บอริลีนที่เสถียรด้วยเบสโมโน-ลูอิส

ด้านบน: ไดโบรีนไดเมอร์ที่สร้างขึ้นผ่านการลดแอดดักต์ (NHC)โบเรน[ 18 ]ตรงกลางและด้านล่าง: ตัวอย่างสองตัวอย่างของโบรีลีนที่เสถียรด้วยเบสโมโน-ลูอิสโดยใช้ลิแกนด์ CAAC และ DAC [ 19 ] [ 20 ]

ตัวอย่างแรกของโบรีลีนที่เสถียรด้วยเบสลูอิสเดี่ยวได้รับการรายงานในปี 2007 และมีอยู่เป็นไดเมอร์—ไดโบรีน สารประกอบ (NHC)BBr ถูกรีดิวซ์เพื่อสร้างตัวกลาง (NHC)BH ที่น่าจะเป็นไปได้ ซึ่งต่อมาเกิดการรวมตัวเป็นไดเมอร์เพื่อสร้างไดโบรีน นอกจากนี้ยังพบสปีชีส์ที่คล้ายกันที่มีพันธะเดี่ยวระหว่างโบรอนกับโบรอน ไดโบรีนมีความยาวพันธะ ระหว่างโบรอนกับโบรอนที่สั้นมากอย่างเหลือเชื่อ ที่ 1.560(18) Å ซึ่งสนับสนุนการกำหนดพันธะคู่เพิ่มเติม การคำนวณ DFT และ NBO ดำเนินการกับระบบแบบจำลอง (โดยแทนที่หมู่ Dipp ด้วย H) แม้ว่าจะมีความแตกต่างบางประการระหว่างโครงสร้างที่คำนวณได้และโครงสร้างผลึก แต่ความแตกต่างเหล่านั้นส่วนใหญ่สามารถอธิบายได้จากการบิดเบี้ยวจากระนาบที่เกิดจากหมู่ Dipp ที่มีขนาดใหญ่ HOMO ถูกคำนวณว่าเป็นออร์บิทัลพันธะ π ของ BB และ HOMO-1 มีลักษณะพันธะ σ ของ BH และ BB ผสมกัน การคำนวณ NBO สนับสนุนการประเมินข้างต้น เนื่องจากประชากรสำหรับออร์บิทัลพันธะ BB σ และ π ถูกคำนวณเป็น 1.943 และ 1.382 ตามลำดับ[ 18 ]

ไดโบรีน BB พันธะ σ HOMO-1 [ 18 ]

สารประกอบที่คล้ายกันจำนวนหนึ่งได้รับการสร้างและแยกออกมา และมีการรายงานการศึกษาวิจัยหลายฉบับที่เกี่ยวข้องกับสารตัวกลางบอรีลีนที่เสถียรด้วยเบสโมโน-ลูอิส อย่างไรก็ตาม ตัวอย่างที่สามารถแยกได้ยังคงหายากจนกระทั่งปี 2014 [ 19 ] Betrand และคณะได้โต้แย้งว่าเนื่องจากโบรอนมีประจุบวกและมีแนวโน้มที่จะมีอิเล็กตรอนน้อย CAAC (cyclic (alkyl)(amino)carbene) อาจทำหน้าที่เป็นเบสลูอิสที่ดีกว่า NHC ที่พบได้ทั่วไป[ 21 ]สารประกอบ (NHC)borane ถูกเตรียมขึ้นแล้วลดด้วย Co(Cp*) รีดิวซ์หนึ่งเทียบเท่าทำให้เกิดอนุมูลอะมิโนบอริล และการลดครั้งที่สองนำไปสู่ ​​(CAAC)borylene ที่ต้องการ[ 19 ]อีกกลุ่มหนึ่งได้ปฏิบัติตามกลยุทธ์การสังเคราะห์ที่คล้ายกันโดยใช้ DAC (diamidocarbene) การลดอนุพันธ์ (DAC)borane ทำให้ได้ (DAC)borylene ที่คล้ายคลึงกัน (ดูรูป) [ 20 ]แม้ว่าโครงสร้าง C=B=NR จะมีลักษณะคล้ายกับอะมิโนโบราอัลคีน แต่การสำรวจออร์บิทัลโมเลกุลให้ภาพที่แตกต่างออกไปโดยสิ้นเชิง ดังที่คาดไว้ HOMO เป็นพันธะสมมาตร π ที่ได้มาจากการบริจาคอิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยวของโบรอนเข้าไปในออร์บิทัลว่างบนคาร์บอน ดังที่ได้กล่าวไว้ก่อนหน้านี้ อิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยวของไนโตรเจนจะบริจาคเข้าไปในออร์บิทัล p ของโบรอนที่ว่างอยู่เพื่อสร้างพันธะ π การรวมกันแบบนอกเฟสทำหน้าที่เป็น LUMO+2 ที่มีพลังงานสูง[ 19 ]

NBO ที่ได้จากพันธะ σ ของไดโบรีน BB [ 18 ]
การกระตุ้นไดไนโตรเจนด้วยสารประกอบโบรีลีนชั่วคราวของเมืองเบราน์ชไวค์ในปี 2018
NBO ที่ได้จากคู่โดดเดี่ยวของไดโบรีน B [ 18 ]

ตัวอย่างแรกของการตรึงไดไนโตรเจนที่ ธาตุ p-blockได้รับการตีพิมพ์ในปี 2018 โดยHolger Braunschweigและคณะ โดยโมเลกุลของไดไนโตรเจนหนึ่งโมเลกุลถูกจับโดยโบรีลีนชนิดโมโน-ลูอิสเบสที่เสถียรชั่วคราวสองชนิด[ 22 ]ไดแอนไอออนที่เกิดขึ้นจะถูกออกซิไดซ์เป็นสารประกอบที่เป็นกลาง และถูกรีดิวซ์โดยใช้น้ำ

บอริลีนที่เสถียรด้วยเบสบิส-ลูอิส

ไดลูอิสเบสโบรีลีน
Bis(CAAC)BH LUMO. [ 23 ]

โดยได้รับแรงบันดาลใจจากการสังเคราะห์ไดโบรีนของ Robinson ข้างต้น[ 21 ] [ 18 ] Bertrand และคณะได้เปลี่ยน NHC เป็น CAAC และประสบความสำเร็จในการแยกบอรีลีนที่เสถียรด้วยเบส bis-Lewis ตัวแรกในปี 2011 [ 24 ]การลด (CAAC)BBr ด้วย KC ในที่ที่มี CAAC มากเกินไปทำให้ได้ bis(CAAC)BH การศึกษาการติดฉลากบ่งชี้ว่าอะตอม H ถูกดึงออกจากกลุ่มอะริลที่เกี่ยวข้องกับ CAAC การลด (CAAC)BBr ให้ผลลัพธ์เป็นบอรีลีนปลายทางเดียวกันแม้ในกรณีที่ไม่มีเบส Lewis เพิ่มเติมผ่านกลไกที่ยังไม่เป็นที่เข้าใจอย่างถ่องแท้[ 24 ]การใช้ประโยชน์จากกระบวนการนี้ได้ถูกนำมาใช้เพื่อสร้างบอรีลีนที่เสถียรด้วยเบส bis-Lewis แบบผสมเช่นกัน[ 25 ]นอกจากนี้ยังมีการเสนอเส้นทางอื่นๆ อีกหลายเส้นทาง เส้นทางที่แปลกใหม่กว่านั้นใช้เมทิลไตรฟลูออเรตเพื่อดึงไฮไดรด์ออกจาก (CAAC) BH การบำบัดด้วยเบสของลูอิส ตามด้วยกรดไตรฟลิกและ KC จะให้ผลลัพธ์เป็น (CAAC)(เบสของลูอิส)BH ที่ต้องการ[ 26 ]แม้ว่ากรณีที่รายงานจะใช้เบสของลูอิสเฉพาะเจาะจงเท่านั้น แต่ก็มีการโต้แย้งว่าแนวทางนี้สามารถนำไปใช้ได้ทั่วไป[ 21 ] [ 26 ]สารประกอบอื่นๆ ในกลุ่มนี้จำนวนหนึ่งได้รับการสร้างขึ้นโดยใช้สารเชิงซ้อนของโบรีลีน-โลหะทรานซิชันเป็นสารตั้งต้น การบำบัด (OC) M=B-Tp ด้วยคาร์บอนมอนอกไซด์หรืออะซีโตไนไตรล์จะให้ผลลัพธ์เป็นสารประกอบที่สอดคล้องกัน ได้แก่ (CO) B-Tp และ (MeNC) B-Tp [ 27 ]

Bis(CAAC)BH HOMO. [ 23 ]

พันธะในสารประกอบเชิงซ้อนเหล่านี้ค่อนข้างคล้ายกับพันธะในสารประกอบโมโน-ลูอิสเบส อย่างน้อยที่สุดจะมีลิแกนด์ตัวรับ π หนึ่งตัวในตัวอย่างสารประกอบเหล่านี้ทั้งหมดที่รู้จัก และความแข็งแรงของพันธะ BL มีแนวโน้มที่จะแปรผันตามความเป็นกรด π ของลูอิสเบส ออร์บิทัลการบริจาค σ พลังงานต่ำจากเบสไปยังโบรอนมีอยู่ในสารประกอบเหล่านี้ และปฏิสัมพันธ์ π จากคู่โดดเดี่ยวของโบรอนไปยังลูอิสเบสทำหน้าที่เป็น HOMO โครงสร้างอิเล็กตรอนที่คำนวณได้สำหรับสารประกอบเชิงซ้อนโบรีลีนจำนวนหนึ่งถูกนำมาเปรียบเทียบกับสารประกอบไอโซอิเล็กตรอนโฮโมล็อกของพวกมัน ได้แก่ สารประกอบเชิงซ้อนคาร์บอน (CL ) และสารประกอบเชิงซ้อนแคตไอออนไนโตรเจน ((N + )L ) [ 28 ]

สารประกอบเชิงซ้อนโบรีลีน-โลหะทรานซิชัน

สารประกอบเชิงซ้อนโลหะทรานซิชันตัวแรกที่รายงานโดย Braunschweig และคณะ มีลิแกนด์บอริลีนเชื่อมระหว่างศูนย์กลางแมงกานีสสองแห่ง: [ μ-BX{η 5 -C H R}Mn(CO) } ] (R=H, Me; X=NMe ) [ 29 ]สารประกอบเชิงซ้อนบอริลีนปลายทางตัวแรก [(CO) MBN(SiMe ) ] ถูกเตรียมโดยกลุ่มเดียวกันในอีกหลายปีต่อมา โครงสร้างก่อนหน้านี้สองโครงสร้าง – [(CO) Fe(BNMe )] และ [(CO) Fe{BN(SiMe ) }] – ได้รับการเสนอโดยกลุ่มอื่น แต่ถูกตัดสิทธิ์เนื่องจากข้อมูล11 B-NMR ไม่สอดคล้องกัน [ 30 ]นอกจากนี้ยังมีการอธิบายสารประกอบเชิงซ้อนไดบอริลีนจำนวนหนึ่งด้วย สารประกอบแรกเหล่านี้ [(η 5 -C Me )Ir{BN(SiMe ) } ] ถูกเตรียมโดยปฏิกิริยาเคมีแสงของ [(η 5 -C Me )Ir(CO) ] กับ [(OC)5Cr{BN(SiMe ) }] [ 31 ]ปฏิกิริยาที่ผิดปกติอย่างหนึ่งที่แสดงโดยสารประกอบเหล่านี้คือการเชื่อมต่อของลิแกนด์โบรีลีนและคาร์บอนมอนอกไซด์ การเชื่อมต่อของสารประกอบเหล็กโบรีลีนได้สร้างสารประกอบเหล็กของสายโซ่เตตระโบรอน (B ) [ 32 ]

ในเชิงวงโคจร ปฏิสัมพันธ์ระหว่างโลหะทรานซิชันและโบรีลีนมีแนวโน้มที่จะคล้ายคลึงกับกรดลูอิสและโบรีลีนข้างต้น มีการศึกษาเชิงคำนวณจำนวนมากเกี่ยวกับระบบเหล่านี้ ตัวอย่างบทความจากปี 2000 ใช้ NBO ในการวิเคราะห์ชุดของสารประกอบที่เกี่ยวข้อง ยกตัวอย่างเช่น [(CO) Fe{BN(SiH ) }] พบว่า หมู่โบรอนมีอิเล็กตรอนค่อนข้างน้อย (ประจุ +0.59) ซึ่งเป็นไปตามที่คาดไว้ พบว่าวงโคจรพันธะ π ของ Fe-B มีจำนวนประชากร 0.39 และ 0.48 ในขณะที่พันธะ σ มีจำนวนประชากร 0.61 ดังนั้น ดัชนีพันธะ Wiberg ของพันธะ Fe-B จึงค่อนข้างแข็งแรงที่ 0.65 (เปรียบเทียบ: Fe-CO มีค่า 0.62 ในสารประกอบเชิงซ้อนเดียวกัน สารประกอบเชิงซ้อนทังสเตนที่คล้ายคลึงกันมีค่าดัชนีพันธะที่ 0.82) โดยรวมแล้ว บทความนี้สรุปว่าพันธะโลหะทรานซิชัน-โบรีลีนมีความแข็งแรงมาก อย่างไรก็ตาม พันธะนี้มีส่วนประกอบไอออนิกที่แข็งแกร่ง แรงดึงดูดของออร์บิทัลส่วนใหญ่เป็น σ- พร้อมด้วยปฏิสัมพันธ์ π ที่อ่อนกว่า แตกต่างจากสารประกอบเชิงซ้อนโลหะ-คาร์ไบน์ที่สอดคล้องกันอันดับพันธะในทุกกรณีที่ศึกษามีค่าน้อยกว่า 1 [ 33 ]

  1. ↑ Braunschweig, H.; Colling, M. (2003). "เคมีของสารประกอบโบรีลีน". Eur. J. Inorg. Chem . 2003 (3): 393– 403. doi : 10.1002/ejic.200390054 .
  2. ↑ Soleilhavoup, M.; Bertrand, G. (2017). "Borylenes: An Emerging Class of Compounds" . Angewandte Chemie International Edition . 56 (35): 10282– 10292. doi : 10.1002/anie.201705153 . PMID 28577325 . 
  3. ↑เบราน์ชไวก์, โฮลเกอร์; ดิวเฮิร์สต์, ไรอัน ดี.; เกสเนอร์, วิคตอเรีย เอช. (2013) "ทรานซิชันเมทัลบอรีลีนคอมเพล็กซ์" ความคิดเห็นของสมาคมเคมี42 (8): 3197– 3308. ดอย : 10.1039/C3CS35510A . PMID23403460 .​ 
  4. ↑ Braunschweig, Holger; Dewhurst, Rian D.; Schneider, Achim (2010-07-14). "โหมดการประสานงานที่แม่นยำของอิเล็กตรอนของลิแกนด์ที่มีศูนย์กลางอยู่ที่โบรอน" Chemical Reviews . 110 (7): 3924– 3957. doi : 10.1021/cr900333n . ISSN 0009-2665 . PMID 20235583 .  
  5. ↑ Braunschweig, H.; Kollann, C.; Englert, U. (1998). "การสังเคราะห์และโครงสร้างของสารประกอบโบรีลีนปลายทางแรก" Angewandte Chemie International Edition . 37 (22): 3179– 3180. doi : 10.1002/(SICI)1521-3773(19981204)37:22 < 3179::AID-ANIE3179 > 3.0.CO ; 2-Z . PMID 29711330 . 
  6. ↑ Braunschweig, H; Shang, R (2015). "ปฏิกิริยาของสารประกอบโบรีลีนโลหะทรานซิชัน: ความก้าวหน้าล่าสุดในการสร้างพันธะ BC และ BB ผ่านการเชื่อมต่อลิแกนด์โบรีลีน" Inorg Chem . 54 (7): 3099– 106. doi : 10.1021/acs.inorgchem.5b00091 . PMID 25760461 . 
  7. ↑ Wang, Y; Quillian, B; Wei, P; Wannere, CS; Xie, Y; King, RB; Schaefer, HF 3rd; Schleyer, PV; Robinson, GH (2007). "ไดโบรีนที่เป็นกลางและเสถียรที่มีพันธะคู่ B=B". J Am Chem Soc . 129 (41): 12412– 3. doi : 10.1021/ja075932i . PMID 17887683 . {{cite journal}}: CS1 maint: numeric names: authors list ( link )
  8. ↑ Dahcheh, F.; Martin, D.; Stephan, DW; Bertrand, G. (2014). "การสังเคราะห์และปฏิกิริยาของสารประกอบ CAAC–Aminoborylene: Hetero-Allene หรือ Organoboron Isoelectronic ที่มีคาร์บีนแบบซิงเกล็ต" Angewandte Chemie International Edition . 53 (48): 13159– 13163. doi : 10.1002/anie.201408371 . PMID 25267591 . 
  9. ↑ Braunschweig, Holger; Dewhurst, Rian D.; Hupp, Florian; Nutz, Marco; Radacki, Krzysztof; Tate, Christopher W.; Vargas, Alfredo (2015). "การสร้างสารเชิงซ้อนหลายชนิดของ CO และลิแกนด์ที่เกี่ยวข้องกับธาตุหมู่หลัก" Nature . 522 (7556): 327– 330. Bibcode : 2015Natur.522..327B . doi : 10.1038/nature14489 . PMID 26085273 . S2CID 4454142 .  
  10. ↑ Kinjo, R; Donnadieu, B; Celik, MA; Frenking, G; Bertrand, G (2011). "การสังเคราะห์และลักษณะเฉพาะของออร์กาโนโบโรนไตรโคออร์ดิเนตที่เป็นกลางซึ่งมีไอโซอิเล็กตรอนกับเอมีน" Science . 333 (6042): 610– 3. Bibcode : 2011Sci...333..610K . doi : 10.1126/science.1207573 . PMID 21798945 . S2CID 8642916 .  
  11. ↑ Grigsby, Warren J.; Power, Philip P. (1996-01-01). "การแยกและการลดไดเฮไลด์แอริลบอโรนที่มีอุปสรรคทางสเตอริก: การแทรกบอราเนไดอิลแบบใหม่ลงในพันธะ C−C σ" วารสารสมาคมเคมีอเมริกัน 118 ( 34): 7981– 7988. doi : 10.1021/ja960918j . ISSN 0002-7863 . 
  12. ↑ Meller, Anton; Seebold, Uwe; Maringgele, Walter; Noltemeyer, Mathias; Sheldrick, George M. (1989-10-01). "การสังเคราะห์และโครงสร้างของสารประกอบโพลีไซคลิกชนิดใหม่จากโทลูอีนและ m-ไซลีน และผลิตภัณฑ์การกำจัดฮาโลเจนของไดฟลูออโร(ไดไอโซโพรพิลอะมิโน)โบเรน" วารสารสมาคมเคมีอเมริกัน 111 ( 21): 8299– 8300. doi : 10.1021/ja00203a052 . ISSN 0002-7863 . 
  13. ↑ Bettinger, Holger F. (2006-03-01). "Phenylborylene: Direct Spectroscopic Characterization in Inert Gas Matrices". Journal of the American Chemical Society . 128 (8): 2534– 2535. doi : 10.1021/ja0548642 . ISSN 0002-7863 . PMID 16492027 .  
  14. ↑ Andrews, Lester; Hassanzadeh, Parviz; Martin, Jan ML; Taylor, Peter R. (1993-06-01). "ปฏิกิริยาของอะตอมโบรอนที่ระเหยด้วยเลเซอร์แบบพัลส์กับอะเซทิลีน สเปกตรัมอินฟราเรดและโครงสร้างทางเคมีควอนตัมและการคำนวณความถี่สำหรับโมเลกุลออร์กาโนโบเรน BC2H2 และ HBC2 ใหม่หลายชนิด" วารสารเคมีฟิสิกส์ 97 ( 22): 5839– 5847. doi : 10.1021/j100124a010 . ISSN 0022-3654 . 
  15. ↑ Timms, Peter L. (1973-04-01). "เคมีของโบรอนและซิลิคอนซับฮาไลด์". บัญชีการวิจัยทางเคมี 6 ( 4): 118– 123. doi : 10.1021/ar50064a002 . ISSN 0001-4842 . 
  16. ↑ Nomoto , Miho; Okabayashi, Toshiaki; Klaus, Thomas; Tanimoto, Mitsutoshi (1997). "การศึกษาโมเลกุล BBr ด้วยสเปกโทรสโกปีไมโครเวฟ" วารสารโครงสร้างโมเลกุล413–414 : 471–476 . Bibcode : 1997JMoSt.413..471N . doi : 10.1016/s0022-2860(97)00145-2 .
  17. ↑ Krasowska, Małgorzata; Edelmann, Marc; Bettinger, Holger F. (18 สิงหาคม 2559). "สถานะกระตุ้นทางอิเล็กตรอนของโบรีลีน". วารสารเคมีฟิสิกส์ A. 120 ( 32): 6332– 6341. Bibcode : 2016JPCA..120.6332K . doi : 10.1021/acs.jpca.6b04502 . ISSN 1089-5639 . PMID 27494640 .  
  18. 1 2 3 4 5 6 7 Wang, Yuzhong; Quillian, Brandon; Wei, Pingrong; Wannere, Chaitanya S.; Xie, Yaoming; King, R. Bruce; Schaefer, Henry F.; Schleyer, Paul v. R.; Robinson, Gregory H. (2007-10-01). "ไดโบรีนที่เป็นกลางที่เสถียรซึ่งมีพันธะคู่ BB". วารสารสมาคมเคมีอเมริกัน 129 (41): 12412– 12413. doi : 10.1021/ja075932i . ISSN 0002-7863 . PMID 17887683 .  
  19. 1 2 3 4 Dahcheh, Fatme; Martin, David; Stephan, Douglas W.; Bertrand, Guy (2014-11-24). "การสังเคราะห์และปฏิกิริยาของสารประกอบ CAAC–Aminoborylene: Hetero-Allene หรือ Organoboron Isoelectronic กับ Singlet Carbenes" Angewandte Chemie International Edition . 53 (48): 13159– 13163. doi : 10.1002/anie.201408371 . ISSN 1521-3773 . PMID 25267591 .  
  20. 1 2 Ledet, Anthony D.; Hudnall, Todd W. (2016-06-14). "การลดไอออนโบเรเนียมที่รองรับด้วยไดอะมิโดคาร์บีน: การแยกอนุมูลอิสระที่ถูกแทนที่ด้วยบอริลที่เป็นกลางและอะมิโนบอริลีนที่เสถียรด้วยคาร์บีน" Dalton Transactions . 45 (24): 9820– 9826. doi : 10.1039/c6dt00300a . ISSN 1477-9234 . PMID 26843319 .  
  21. 1 2 3 Soleilhavoup, Michele; Bertrand, Guy (2017-08-21). "Borylenes: An Emerging Class of Compounds" . Angewandte Chemie International Edition . 56 (35): 10282– 10292. doi : 10.1002/anie.201705153 . ISSN 1521-3773 . PMID 28577325 .  
  22. ↑ Broere, Daniël LJ; Holland, Patrick L. (2018-02-23). ​​"สารประกอบโบรอนจัดการกับไดไนโตรเจน" . Science . 359 (6378): 871. Bibcode : 2018Sci...359..871B . doi : 10.1126/science.aar7395 . ISSN 0036-8075 . PMC 6101238 . PMID 29472470 .   
  23. 1 2 Huang, Pin-Qi; Lai, Chin-Hung (2015). "การศึกษาเชิงคำนวณของสารประกอบเชิงซ้อนโบเรนคาร์บีน (อัลคิล) (อะมิโน) ไซคลิกไม่อิ่มตัวและอิ่มตัว" เคมีเชิงคำนวณและทฤษฎี1051 : 17– 23. doi : 10.1016/j.comptc.2014.10.029 .
  24. 1 2 Kinjo, Rei; Donnadieu, Bruno; Celik, Mehmet Ali; Frenking, Gernot; Bertrand, Guy (2011-07-29). "การสังเคราะห์และลักษณะเฉพาะของออร์กาโนโบโรนไตรโคออร์ดิเนตที่เป็นกลางซึ่งมีไอโซอิเล็กตรอนกับเอมีน" Science . 333 (6042): 610– 613. Bibcode : 2011Sci...333..610K . doi : 10.1126/science.1207573 . ISSN 0036-8075 . PMID 21798945 . S2CID 8642916 .   
  25. ↑แอร์โรว์สมิธ, เมิร์ล; ออเออร์แฮมเมอร์, โดมินิก; เบอร์เทอร์มันน์, รูดิเกอร์; เบราน์ชไวก์, โฮลเกอร์; บริงมันน์, แกร์ฮาร์ด; เซลิค, เมห์เม็ต อาลี; ดิวเฮิร์สต์, ไรอัน ดี.; ฟินซ์, ไมค์; กรูเน, แมทเธียส (2016-11-07) "การสร้างหน่วยไดโคออร์ดิเนตโบรอน(I) โดยการแยกส่วนของจัตุรัสโมเลกุลเตตรา-โบรอน(I)" Angewandte Chemie ฉบับนานาชาติ55 (46): 14464– 14468. ดอย : 10.1002/anie.201608429 . ISSN 1521-3773 . PMID27730749 .​  
  26. 1 2 Ruiz, David A.; Melaimi, Mohand; Bertrand, Guy (2014-06-24). "เส้นทางการสังเคราะห์ที่มีประสิทธิภาพสำหรับบิส(คาร์บีน)บอริลีนที่เสถียร [(L1)(L2)BH]" Chem. Commun . 50 (58): 7837– 7839. doi : 10.1039/c4cc03497j . ISSN 1364-548X . PMID 24909943 .  
  27. ↑ Braunschweig, Holger; Dewhurst, Rian D.; Hupp, Florian; Nutz, Marco; Radacki, Krzysztof; Tate, Christopher W.; Vargas, Alfredo; Ye, Qing (มิถุนายน 2015). "การสร้างสารเชิงซ้อนหลายชนิดของ CO และลิแกนด์ที่เกี่ยวข้องกับธาตุหมู่หลัก" Nature . 522 (7556): 327– 330. Bibcode : 2015Natur.522..327B . doi : 10.1038/nature14489 . ISSN 1476-4687 . PMID 26085273 . S2CID 4454142 .   
  28. ↑ Celik, Mehmet Ali; Sure, Rebecca; Klein, Susanne; Kinjo, Rei; Bertrand, Guy; Frenking, Gernot (2012-04-27). "สารประกอบโบรีลีน (BH)L2 และสารประกอบแคตไอออนไนโตรเจน (N+)L2: โฮโมล็อกไอโซอิเล็กตรอนของคาร์บอน CL2" Chemistry – A European Journal . 18 (18): 5676– 5692. doi : 10.1002/chem.201103965 . ISSN 1521-3765 . PMID 22434609 .  
  29. ↑ Braunschweig, Holger; Wagner, Trixie (1995-04-13). "การสังเคราะห์และโครงสร้างของสารประกอบโบรีลีนโลหะทรานซิชันตัวแรก" Angewandte Chemie International Edition in English . 34 (7): 825– 826. doi : 10.1002/anie.199508251 . ISSN 1521-3773 . 
  30. ↑เบราน์ชไวก์, โฮลเกอร์; โคลลันน์, คาร์สเตน; เองเลิร์ต, อุลลี (1998-12-04) "การสังเคราะห์และโครงสร้างของสารเชิงซ้อนบอรีลีนเทอร์มินัลที่ 1" Angewandte Chemie ฉบับนานาชาติ37 (22): 3179– 3180. ดอย : 10.1002/(sici)1521-3773(19981204)37:22 < 3179::aid-anie3179 > 3.0.co ; 2-z . ISSN 1521-3773 . PMID29711330 .​  
  31. ↑เบิร์ตช, สเตฟานี; เบราน์ชไวก์, โฮลเกอร์; คริสต์, บาสเตียน; ฟอร์สเตอร์, เมลานี; ชวาบ, คาทริน; ราดัคกี, คริสตอฟ (2010-12-03) สู่คอมเพล็กซ์ Homoleptic Borylene: การรวมตัวของ Borylene Ligands สองตัวเข้ากับชนิดอิริเดียมโมโนนิวเคลียร์Angewandte Chemie ฉบับนานาชาติ49 (49): 9517– 9520. ดอย : 10.1002/ anie.201004103 ISSN 1521-3773 . PMID21053226 .​  
  32. ↑ Braunschweig, Holger; Shang, Rong (2015-04-06). "ปฏิกิริยาของสารประกอบเชิงซ้อนโบรีลีนของโลหะทรานซิชัน: ความก้าวหน้าล่าสุดในการสร้างพันธะ B–C และ B–B ผ่านการเชื่อมต่อลิแกนด์โบรีลีน" เคมีอนินทรีย์54 ( 7): 3099– 3106. doi : 10.1021/acs.inorgchem.5b00091 . ISSN 0020-1669 . PMID 25760461 .  
  33. ↑ Uddin, Jamal; Boehme, Christian; Frenking, Gernot (2000-02-01). "ธรรมชาติของพันธะเคมีระหว่างโลหะทรานซิชันและธาตุหมู่ 13: โครงสร้างและพันธะของสารประกอบเชิงซ้อนโลหะทรานซิชันที่มีลิแกนด์ไดอิลหมู่ 13 ปลายทาง ER (E=B ถึง Tl; R=Cp, N(SiH3)2, Ph, Me)" Organometallics . 19 (4): 571– 582. doi : 10.1021/om990936k . ISSN 0276-7333 . 
ดึงข้อมูลมาจาก " https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Borylene&oldid=1357846939 "

สรุปเนื้อหา

ข้อมูลสำคัญจากบทความ

ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ โบรีลีน

บอริลีนเป็น อะนาล็อกของ โบรอนของคาร์บีน โครงสร้าง ทั่วไปคือ RB: โดยที่ R เป็นส่วนประกอบ อินทรีย์ และ B เป็นอะตอมโบรอนที่มีอิเล็กตรอน ที่ไม่ใช้ร่วมกันสองตัว

บอรีลีนอิสระ

ดังที่กล่าวไว้ข้างต้น ยังไม่สามารถแยกบอริลีนอิสระได้ แต่เป็นหัวข้อของการศึกษาเชิงคำนวณจำนวนมาก และได้รับการตรวจสอบทางสเปกโทรสโกปีและเชิงทดลอง BR (R=H, F, Cl, Br, I, NH , C H, Ph) ได้รับการสังเกตผ่านสเปกโทรสโกปีไมโครเวฟหรือ IR...

บอริลีนที่เสถียรด้วยเบสโมโน-ลูอิส

ตัวอย่างแรกของโบรีลีนที่เสถียรด้วยเบสลูอิสเดี่ยวได้รับการรายงานในปี 2007 และมีอยู่เป็นไดเมอร์—ไดโบรีน สารประกอบ (NHC)BBr ถูกรีดิวซ์เพื่อสร้างตัวกลาง (NHC)BH ที่น่าจะเป็นไปได้ ซึ่งต่อมาเกิดการรวมตัวเป็นไดเมอร์เพื่อสร้างไดโบรีน...

บอริลีนที่เสถียรด้วยเบสบิส-ลูอิส

โดยได้รับแรงบันดาลใจจากการสังเคราะห์ไดโบรีนของ Robinson ข้างต้น [ 21 ] [ 18 ] Bertrand และคณะได้เปลี่ยน NHC เป็น CAAC และประสบความสำเร็จในการแยกบอรีลีนที่เสถียรด้วยเบส bis-Lewis ตัวแรกในปี 2011 [ 24 ] การลด (CAAC)BBr ด้วย KC ในที่ที่มี CAAC มากเกินไปทำให้ได้...