การเติมฮาโลเจนของดาร์เซนส์
การเติมฮาโลเจนแบบดาร์เซนส์เป็นการสังเคราะห์ทางเคมีของแอลคิลเฮไลด์จากแอลกอฮอล์โดยการบำบัดด้วยไทโอนิลคลอไรด์หรือไทโอนิลโบรไมด์ (SOX ) ในปริมาณมากเกินไปในสภาวะที่มีเบสไนโตรเจนจำนวนเล็กน้อย เช่นเอมีนตติยภูมิหรือไพริดีน หรือเกลือไฮโดรคลอไรด์ หรือ ไฮ โดรโบรไมด์ที่สอดคล้องกันปฏิกิริยานี้ตั้งชื่อตามผู้คิดค้นคือออกุสต์ จอร์จ ดาร์เซนส์ซึ่งรายงานปฏิกิริยานี้เป็นครั้งแรกในปี 1911 [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ]
การเติมอะมีนและการใช้ไทโอนิลเฮไลด์ในปริมาณมากเกินพอเมื่อเทียบกับโปรโตคอลการเติมฮาโลเจนตามปกติ ทำให้ปฏิกิริยานี้มีประสิทธิภาพสำหรับแอลกอฮอล์หลากหลายชนิด รวมถึงแอลกอฮอล์ที่เติมฮาโลเจนได้ยาก เช่นไซโคลเฮกซานอลซึ่งปกติจะสลายตัวเป็นไซโคลเฮกซีนหากทำปฏิกิริยากับ SOCl2 เพียงอย่างเดียว4 ] ปฏิกิริยาเกิดขึ้นผ่านกลไกS 2 แต่ก็มักใช้ในการอธิบาย กลไก S i ด้วยเช่น กัน
ตัวอย่างเช่นเอทานอลสามารถเปลี่ยนเป็นคลอโรอีเทน (X=Cl) หรือโบรโมอีเทน (X=Br) ได้ดังนี้:
- CH CH OH + SOX CH CH X + SO + HX