ข้อต่อกลาเซอร์
| ข้อต่อกลาเซอร์ | |
|---|---|
| ตั้งชื่อตาม | คาร์ล อันเดรียส กลาเซอร์ |
| ประเภทปฏิกิริยา | ปฏิกิริยาการจับคู่ |
| ตัวระบุ | |
| พอร์ทัลเคมีอินทรีย์ | ข้อต่อกลาเซอร์ |
| รหัสออนโทโลยีRSC | RXNO:0000098 |
ปฏิกิริยาการเชื่อมต่อแบบ Glaser เป็น ปฏิกิริยาการเชื่อมต่อชนิดหนึ่งนับว่าเป็นปฏิกิริยาการเชื่อมต่อที่เก่าแก่ที่สุดชนิดหนึ่ง โดยใช้สารประกอบทองแดง เช่นทองแดง(I) คลอไรด์หรือทองแดง(I) โบรไมด์และสารออกซิไดซ์เพิ่มเติม เช่น อากาศ เบสที่ใช้ในงานวิจัยฉบับดั้งเดิมคือแอมโมเนียและตัวทำละลายคือน้ำหรือแอลกอฮอล์ ปฏิกิริยานี้ได้รับการรายงานครั้งแรกโดยCarl Andreas Glaserในปี 1869 [ 1 ] [ 2 ] เขาเสนอขั้นตอนต่อไปนี้ในการสังเคราะห์ไดฟีนิลบิวทา ไดอีน :
- CuCl + PhC H + NH → PhC Cu + NH Cl
- 4 PhC Cu + O → 2PhC C Ph + 2Cu O
การแก้ไข
ปฏิกิริยาของเอ็กกลินตัน
| ปฏิกิริยาของเอ็กกลินตัน | |
|---|---|
| ตั้งชื่อตาม | เจฟฟรีย์ เอ็กกลินตัน |
| ประเภทปฏิกิริยา | ปฏิกิริยาการจับคู่ |
| ตัวระบุ | |
| พอร์ทัลเคมีอินทรีย์ | ปฏิกิริยาของเอ็กกลินตัน |
| รหัสออนโทโลยีRSC | RXNO:0000099 |
ในปฏิกิริยา Eglinton ที่เกี่ยวข้อง อัลไคน์ปลายทางสองตัวจะถูกเชื่อมต่อด้วยเกลือทองแดง(II) เช่นคิวปริกอะซิเตต[ 3 ]
![{\displaystyle {2\,\mathrm {R} {-}\!{\equiv }\!{-}\mathrm {H} {}\mathrel {\xrightarrow[{\mathrm {pyridine} }]{{\overset {}{\mathrm {Cu} }}(\mathrm {OAc} ){\vphantom {A}__{\smash[{t}]{2}}}} {}\mathrm {R} {-}\!{\equiv }\!{-}\!{\equiv }\!{-}\mathrm {R} }}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/77cffb65944b8762b27fc1a0a256a3bad9186bfa)
การเชื่อมต่อออกซิเดชันของอัลไคน์ถูกนำมาใช้ในการสังเคราะห์ ผลิตภัณฑ์ธรรมชาติหลายชนิดสัดส่วนแสดงโดยแผนภาพที่เรียบง่ายมากดังนี้: [ 4 ]
ปฏิกิริยาดังกล่าวเกิดขึ้นผ่านสารเชิงซ้อนคอปเปอร์(I)-อัลไคน์
วิธีการนี้ใช้ในการสังเคราะห์ไซโคลออกตาเดคาโนนาอีน[ 5 ]อีกตัวอย่างหนึ่งคือการสังเคราะห์ไดฟีนิลบิวทาไดอีนจากฟีนิลอะเซทิลีน[ 6 ]
การเชื่อมต่อแบบเฮย์
การเชื่อมต่อแบบ Hay เป็นรูปแบบหนึ่งของการเชื่อมต่อแบบ Glaser โดยอาศัย สารเชิงซ้อน TMEDAของคอปเปอร์(I) คลอไรด์ในการกระตุ้นอัลไคน์ปลายทาง ออกซิเจน (อากาศ) ถูกใช้ในรูปแบบ Hay เพื่อออกซิไดซ์ Cu(I) ในปริมาณตัวเร่งปฏิกิริยาให้เป็น Cu(II) ตลอดปฏิกิริยา ซึ่งแตกต่างจากการใช้ Cu(II) ในปริมาณที่เท่ากับสัดส่วนทางเคมีในรูปแบบ Eglington [ 7 ]การเชื่อมต่อแบบ Hay ของไตรเมทิลไซลิลอะเซทิลีนจะให้สารอนุพันธ์บิวทาไดอีน[ 8 ]
ขอบเขต
ในปี พ.ศ. 2425 อดอล์ฟ ฟอน บาเยอร์ใช้วิธีการนี้ในการเตรียม 1,4-บิส(2-ไนโตรฟีนิล)บิวทาไดอีน ซึ่งเป็นเส้นทางสู่สีย้อมอินดิโก[ 9 ] [ 10 ]
หลังจากนั้นไม่นาน บาเยอร์ได้รายงานวิธีการสังเคราะห์สีครามที่แตกต่างออกไป ซึ่งปัจจุบันรู้จักกันในชื่อการสังเคราะห์สีครามแบบบาเยอร์-ดรูว์สัน
ดูเพิ่มเติม
- ปฏิกิริยาการเชื่อมต่อ Cadiot–Chodkiewicz - ปฏิกิริยาการเชื่อมต่ออัลไคน์อีกแบบหนึ่งที่เร่งปฏิกิริยาโดยทองแดง(I)
- ปฏิกิริยา การเชื่อมต่อแบบโซโนกาชิระ - การเชื่อมต่อระหว่างอัลไคน์กับอะริลหรือไวนิลเฮไลด์โดยใช้ตัวเร่งปฏิกิริยา Pd/Cu
- ปฏิกิริยา การเชื่อมต่อแบบแคสโตร-สตีเฟนส์ - ปฏิกิริยาการเชื่อมต่อแบบไขว้ระหว่างคอปเปอร์(I) อะเซทิลิดและอะริลเฮไลด์
- การจัดเรียง Fritsch–Buttenberg–Wiechell ใหม่ - สามารถสร้าง diynes ได้เช่นกัน