กลับไปหน้าบทความ

อ่าน 9 นาที

การเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกัน

การเร่งปฏิกิริยาแบบ ไม่เป็นเนื้อ เดียวกันคือการเร่งปฏิกิริยาที่เฟสของตัวเร่งปฏิกิริยาแตกต่างจากเฟสของสารตั้งต้นหรือผลิตภัณฑ์กระบวนการนี้ตรงกันข้ามกับการเร่งปฏิกิริยาแบบเป็นเนื้อเดี...

การเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกัน

การเติมไฮโดรเจนของอีเทนบนพื้นผิวของแข็งตัวเร่งปฏิกิริยา (1) การดูดซับ (2) ปฏิกิริยา (3) การคายประจุ

การเร่งปฏิกิริยาแบบ ไม่เป็นเนื้อ เดียวกันคือการเร่งปฏิกิริยาที่เฟสของตัวเร่งปฏิกิริยาแตกต่างจากเฟสของสารตั้งต้นหรือผลิตภัณฑ์[ 1 ]กระบวนการนี้ตรงกันข้ามกับการเร่งปฏิกิริยาแบบเป็นเนื้อเดียวกันซึ่งสารตั้งต้น ผลิตภัณฑ์ และตัวเร่งปฏิกิริยาอยู่ในเฟสเดียวกัน เฟสไม่เพียงแต่แยกแยะระหว่าง ส่วนประกอบที่ เป็นของแข็งของเหลวและก๊าซ เท่านั้น แต่ยังรวมถึง ส่วนผสม ที่ไม่สามารถผสมกันได้ (เช่นน้ำมันและน้ำ ) หรือที่ใดก็ตามที่มีส่วนต่อประสานอยู่ด้วย

โดยทั่วไปแล้ว การเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกันจะเกี่ยวข้องกับตัวเร่งปฏิกิริยาในเฟสของแข็งและสารตั้งต้นในเฟสแก๊ส[ 2 ]ในกรณีนี้ จะมีวัฏจักรของการดูดซับโมเลกุล ปฏิกิริยา และการคายตัวเกิดขึ้นที่พื้นผิวของตัวเร่งปฏิกิริยา อุณหพลศาสตร์ การถ่ายโอนมวล และการถ่ายโอนความร้อนมีอิทธิพลต่ออัตรา (จลนศาสตร์) ของปฏิกิริยา

การเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกันมีความสำคัญมากเพราะช่วยให้การผลิตในปริมาณมากเร็วขึ้นและการสร้างผลิตภัณฑ์ที่เลือกได้[ 3 ]ประมาณ 35% ของ GDP ของโลกได้รับอิทธิพลจากการเร่งปฏิกิริยา[ 4 ]การผลิตสารเคมี 90% (ตามปริมาตร) ได้รับความช่วยเหลือจากตัวเร่งปฏิกิริยาของแข็ง[ 2 ]อุตสาหกรรมเคมีและพลังงานพึ่งพาการเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกันอย่างมาก ตัวอย่างเช่นกระบวนการ Haber–Boschใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาที่ทำจากโลหะในการสังเคราะห์แอมโมเนียซึ่งเป็นส่วนประกอบสำคัญในปุ๋ย โดยมีการผลิตแอมโมเนีย 144 ล้านตันในปี 2016 [ 5 ]

การดูดซับ

การดูดซับเป็นขั้นตอนสำคัญในปฏิกิริยาเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกัน การดูดซับคือกระบวนการที่โมเลกุลในสถานะแก๊ส (หรือสารละลาย) (สารที่ถูกดูดซับ) จับกับอะตอมบนพื้นผิวของแข็ง (หรือของเหลว) (สารที่ถูกดูดซับ) กระบวนการตรงข้ามกับการดูดซับคือการคายการดูดซับซึ่งสารที่ถูกดูดซับจะแยกตัวออกจากสารที่ถูกดูดซับ ในปฏิกิริยาที่เกิดขึ้นโดยใช้ปฏิกิริยาเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกัน ตัวเร่งปฏิกิริยาคือสารที่ถูกดูดซับ และสารตั้งต้นคือสารที่ถูกดูดซับ

ประเภทของการดูดซับ

มีการจำแนกการดูดซับออกเป็นสองประเภท ได้แก่ การดูดซับ ทางกายภาพ (physisorption)ซึ่งเป็นการดูดซับที่ยึดเหนี่ยวกันอย่างอ่อน และ การดูดซับทางเคมี (chemisorption ) ซึ่งเป็นการดูดซับที่ยึดเหนี่ยวกันอย่างแข็งแรง กระบวนการหลายอย่างในการเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกันจะอยู่ระหว่างสองขั้วนี้แบบจำลอง Lennard-Jonesให้กรอบพื้นฐานสำหรับการทำนายปฏิสัมพันธ์ระดับโมเลกุลตามฟังก์ชันของการแยกอะตอม[ 6 ]

การดูดซับทางกายภาพ

ในการดูดซับทางกายภาพ โมเลกุลจะถูกดึงดูดไปยังอะตอมของพื้นผิวผ่านแรงแวนเดอร์วาลส์ซึ่งรวมถึงปฏิกิริยาไดโพล-ไดโพล ปฏิกิริยาไดโพลเหนี่ยวนำ และแรงกระจายตัวของลอนดอน โปรดทราบว่าไม่มีพันธะเคมีเกิดขึ้นระหว่างสารดูดซับและตัวดูดซับ และสถานะอิเล็กตรอนของพวกมันยังคงไม่ถูกรบกวนมากนัก พลังงานทั่วไปสำหรับการดูดซับทางกายภาพอยู่ระหว่าง 3 ถึง 10 กิโลแคลอรี/โมล[ 2 ]ในการเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกัน เมื่อโมเลกุลของสารตั้งต้นดูดซับทางกายภาพกับตัวเร่งปฏิกิริยา มักจะกล่าวได้ว่าอยู่ในสถานะสารตั้งต้น ซึ่งเป็นสถานะพลังงานระดับกลางก่อนการดูดซับทางเคมี ซึ่งเป็นการดูดซับที่ยึดติดแน่นกว่า[ 6 ]จากสถานะสารตั้งต้น โมเลกุลสามารถเกิดการดูดซับทางเคมี การคายประจุ หรือการเคลื่อนย้ายข้ามพื้นผิวได้[ 7 ]ลักษณะของสถานะสารตั้งต้นสามารถส่งผลต่อจลนศาสตร์ของปฏิกิริยาได้[ 7 ]

การดูดซับทางเคมี

เมื่อโมเลกุลเข้าใกล้กับอะตอมบนพื้นผิวมากพอจนกลุ่มอิเล็กตรอน ของพวกมัน ทับซ้อนกัน การดูดซับทางเคมีก็สามารถเกิดขึ้นได้ ในการดูดซับทางเคมี สารที่ถูกดูดซับและสารที่ถูกดูดซับจะแบ่งปันอิเล็กตรอนซึ่งบ่งบอกถึงการก่อตัวของพันธะเคมีพลังงานทั่วไปสำหรับการดูดซับทางเคมีมีช่วงตั้งแต่ 20 ถึง 100 กิโลแคลอรี/โมล[ 2 ]กรณีของการดูดซับทางเคมีมีสองกรณี ได้แก่:

  • การดูดซับระดับโมเลกุล: สารที่ถูกดูดซับยังคงสภาพเดิม ตัวอย่างเช่น การจับตัวของแอลคีนกับแพลทินัม
  • การดูดซับแบบแตกตัว: พันธะหนึ่งหรือมากกว่านั้นแตกออกพร้อมกับการดูดซับ ในกรณีนี้ อุปสรรคต่อการแตกตัวจะมีผลต่ออัตราการดูดซับ ตัวอย่างเช่น การจับตัวของ H₂ กับตัวเร่งปฏิกิริยาโลหะ ซึ่งพันธะ HH จะแตกออกเมื่อเกิดการดูดซับ

ปฏิกิริยาบนพื้นผิว

พิกัดปฏิกิริยา (A) ไม่มีตัวเร่งปฏิกิริยา (B) มีตัวเร่งปฏิกิริยา (C) มีตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีสารตัวกลางแยกกัน (สถานะเปลี่ยนผ่าน)

ปฏิกิริยาบนพื้นผิวโลหะส่วนใหญ่เกิดขึ้นโดยการแพร่กระจายแบบลูกโซ่ซึ่งตัวกลางเร่งปฏิกิริยาจะถูกผลิตและบริโภคเป็นวัฏจักร[ 8 ]สามารถอธิบายกลไกหลักสองประการสำหรับปฏิกิริยาบนพื้นผิวได้สำหรับ A + B → C [ 2 ]

  • กลไกของ Langmuir–Hinshelwood : โมเลกุลของสารตั้งต้น A และ B ต่างก็ดูดซับเข้ากับพื้นผิวตัวเร่งปฏิกิริยา ในขณะที่ดูดซับอยู่บนพื้นผิว โมเลกุลทั้งสองจะรวมตัวกันเพื่อสร้างผลิตภัณฑ์ C จากนั้นจึงหลุดออกจากพื้นผิว
  • กลไกของอีเลย์-ไรด์ : โมเลกุลของสารตั้งต้น A หนึ่งโมเลกุลจะดูดซับเข้ากับพื้นผิวตัวเร่งปฏิกิริยา หากไม่มีการดูดซึม โมเลกุล B จะทำปฏิกิริยากับ A ที่ดูดซับอยู่เพื่อสร้าง C จากนั้น C จะหลุดออกจากพื้นผิว

ปฏิกิริยาเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกันส่วนใหญ่อธิบายได้ด้วยแบบจำลอง Langmuir–Hinshelwood [ 9 ]

ในการเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกัน สารตั้งต้นจะแพร่จากเฟสของของเหลวโดยรอบไปดูดซับที่พื้นผิวของตัวเร่งปฏิกิริยา ตำแหน่งการดูดซับนั้นไม่ใช่ตำแหน่งที่เกิดปฏิกิริยาเสมอไป ดังนั้นโมเลกุลของสารตั้งต้นจะต้องเคลื่อนที่ข้ามพื้นผิวไปยังตำแหน่งที่เกิดปฏิกิริยา ที่ตำแหน่งที่เกิดปฏิกิริยา โมเลกุลของสารตั้งต้นจะทำปฏิกิริยาเพื่อสร้างโมเลกุลของผลิตภัณฑ์โดยผ่านกระบวนการที่ใช้พลังงานน้อยกว่าผ่านตัวกลางเร่งปฏิกิริยา (ดูรูปด้านขวา) จากนั้นโมเลกุลของผลิตภัณฑ์จะหลุดออกจากพื้นผิวและแพร่หายไป ตัวเร่งปฏิกิริยายังคงอยู่ครบถ้วนและสามารถทำให้เกิดปฏิกิริยาต่อไปได้ ปรากฏการณ์การขนส่ง เช่น การถ่ายเทความร้อนและมวล ก็มีบทบาทในอัตราการเกิดปฏิกิริยาที่สังเกตได้เช่นกัน

การออกแบบตัวเร่งปฏิกิริยา

โครงสร้างของซีโอไลต์ เป็นวัสดุรองรับตัวเร่งปฏิกิริยาที่ใช้กันทั่วไปในกระบวนการไฮโดรแคร็กกิ้ง นอกจากนี้ยังทำหน้าที่เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาในกระบวนการอัลคิเลชันและไอโซเมอไรเซชันของไฮโดรคาร์บอนด้วย

ตัวเร่งปฏิกิริยาไม่ได้ออกฤทธิ์ต่อสารตั้งต้นทั่วทั้งพื้นผิว มีเพียงตำแหน่งเฉพาะเท่านั้นที่มีฤทธิ์เร่งปฏิกิริยา เรียกว่าตำแหน่งออกฤทธิ์พื้นที่ผิวของตัวเร่งปฏิกิริยาของแข็งมีอิทธิพลอย่างมากต่อจำนวนตำแหน่งออกฤทธิ์ที่มีอยู่ ในทางปฏิบัติทางอุตสาหกรรม ตัวเร่งปฏิกิริยาของแข็งมักมีรูพรุนเพื่อเพิ่มพื้นที่ผิวให้สูงสุด โดยทั่วไปจะมีพื้นที่ผิว 50–400 m² / g [ 2 ]ซิลิเกตมีรูพรุนขนาดกลางบางชนิดเช่น MCM-41 มีพื้นที่ผิวมากกว่า 1000 m² / g [ 10 ]วัสดุที่มีรูพรุนมีต้นทุนต่ำเนื่องจากมีอัตราส่วนพื้นที่ผิวต่อมวลสูงและมีกิจกรรมเร่งปฏิกิริยาที่เพิ่มขึ้น

ในหลายกรณี ตัวเร่งปฏิกิริยาของแข็งจะถูกกระจายบนวัสดุรองรับเพื่อเพิ่มพื้นที่ผิว (กระจายจำนวนไซต์ที่ใช้งาน) และให้ความเสถียร[ 2 ]โดยทั่วไปวัสดุรองรับตัวเร่งปฏิกิริยามักเป็นวัสดุเฉื่อยที่มีจุดหลอมเหลวสูง แต่ก็อาจเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาได้เองด้วย วัสดุรองรับตัวเร่งปฏิกิริยาส่วนใหญ่มีรูพรุน (มักเป็นคาร์บอน ซิลิกา ซีโอไลต์ หรืออะลูมินา) [ 4 ]และถูกเลือกเนื่องจากมีอัตราส่วนพื้นที่ผิวต่อมวลสูง สำหรับปฏิกิริยาที่กำหนด วัสดุรองรับที่มีรูพรุนจะต้องถูกเลือกเพื่อให้สารตั้งต้นและผลิตภัณฑ์สามารถเข้าและออกจากวัสดุได้

บ่อยครั้งที่มีการเติมสารลงในสารตั้งต้นของปฏิกิริยาหรือบนตัวเร่งปฏิกิริยาโดยเจตนาเพื่อส่งผลต่อกิจกรรมการเร่งปฏิกิริยา การเลือกสรร และ/หรือความเสถียร สารประกอบเหล่านี้เรียกว่าตัวส่งเสริม ตัวอย่างเช่น อลูมินา (Al 2 O 3 ) จะถูกเติมในระหว่างการสังเคราะห์แอมโมเนียเพื่อให้มีความเสถียรมากขึ้นโดยการชะลอการเกิดกระบวนการเผาผนึกบนตัวเร่งปฏิกิริยา Fe [ 2 ]

หลักการของ Sabatierถือเป็นหนึ่งในรากฐานสำคัญของทฤษฎีการเร่งปฏิกิริยาสมัยใหม่[ 11 ]หลักการของ Sabatier ระบุว่าปฏิสัมพันธ์ระหว่างพื้นผิวกับสารดูดซับจะต้องมีปริมาณที่เหมาะสม ไม่มากเกินไปจนเฉื่อยต่อสารตั้งต้น และไม่มากเกินไปจนเป็นพิษต่อพื้นผิวและป้องกันการปลดปล่อยผลิตภัณฑ์[ 12 ]คำกล่าวที่ว่าปฏิสัมพันธ์ระหว่างพื้นผิวกับสารดูดซับจะต้องเป็นค่าที่เหมาะสมนั้น เป็นคำกล่าวเชิงคุณภาพ โดยปกติแล้วจำนวนของสารดูดซับและสถานะการเปลี่ยนผ่านที่เกี่ยวข้องกับปฏิกิริยาเคมีมีจำนวนมาก ดังนั้นจึง ต้องค้นหา ค่าที่เหมาะสมในพื้นที่หลายมิติ การออกแบบตัวเร่งปฏิกิริยาในพื้นที่หลายมิติดังกล่าวไม่ใช่ภารกิจที่สามารถทำได้ด้วยการคำนวณ นอกจากนี้ กระบวนการเพิ่มประสิทธิภาพดังกล่าวจะห่างไกลจากสัญชาตญาณ ความสัมพันธ์แบบสเกลลิ่งถูกนำมาใช้เพื่อลดมิติของพื้นที่การออกแบบตัวเร่งปฏิกิริยา[ 13 ]ความสัมพันธ์ดังกล่าวเป็นความสัมพันธ์ระหว่างพลังงานการยึดเกาะของสารดูดซับ (หรือระหว่างพลังงานการยึดเกาะของสารดูดซับและสถานะการเปลี่ยนผ่าน หรือที่รู้จักกันในชื่อความสัมพันธ์ BEP ) [ 14 ]ที่ "คล้ายคลึงกันมากพอ" เช่น การปรับขนาด OH เทียบกับ OOH [ 15 ]การนำความสัมพันธ์การปรับขนาดไปใช้กับปัญหาการออกแบบตัวเร่งปฏิกิริยาจะช่วยลดมิติของพื้นที่ลงอย่างมาก (บางครั้งอาจเหลือเพียง 1 หรือ 2) [ 16 ]นอกจากนี้ยังสามารถใช้แบบจำลองไมโครไคเนติกส์โดยอิงจากความสัมพันธ์การปรับขนาดดังกล่าวเพื่อพิจารณาจลนศาสตร์ที่เกี่ยวข้องกับการดูดซับ ปฏิกิริยา และการคายตัวของโมเลกุลภายใต้สภาวะความดันหรืออุณหภูมิที่เฉพาะเจาะจง[ 17 ]การสร้างแบบจำลองดังกล่าวจะนำไปสู่แผนภูมิภูเขาไฟที่เป็นที่รู้จักกันดี ซึ่งจุดที่เหมาะสมที่สุดที่อธิบายในเชิงคุณภาพโดยหลักการของ Sabatier จะถูกเรียกว่า "ยอดภูเขาไฟ" ความสัมพันธ์การปรับขนาดไม่เพียงแต่ใช้เพื่อเชื่อมโยงพลังงานของ กลุ่มที่ดูดซับบนพื้นผิว ที่เป็นอนุมูลอิสระ (เช่น O*,OH*) [ 13 ]แต่ยังใช้เพื่อเชื่อมโยงพลังงานของ โมเลกุล เปลือกปิดเข้าด้วยกันหรือกับอนุมูลอิสระที่ดูดซับอยู่[ 18 ]ความท้าทายล่าสุดสำหรับนักวิจัยในวิทยาศาสตร์ตัวเร่งปฏิกิริยาคือการ "ทำลาย" ความสัมพันธ์การปรับขนาด[ 19 ]ความสัมพันธ์ที่ปรากฏในความสัมพันธ์แบบสเกลลิ่งจำกัดพื้นที่การออกแบบตัวเร่งปฏิกิริยา ป้องกันไม่ให้ไปถึง "ยอดภูเขาไฟ" การทำลายความสัมพันธ์แบบสเกลลิ่งอาจหมายถึงการออกแบบพื้นผิวหรือลวดลายที่ไม่เป็นไปตามความสัมพันธ์แบบสเกลลิ่ง หรือแบบที่เป็นไปตามความสัมพันธ์แบบสเกลลิ่งที่แตกต่างกัน (จากความสัมพันธ์ปกติสำหรับสารดูดซับที่เกี่ยวข้อง) ในทิศทางที่ถูกต้อง ซึ่งจะทำให้เราเข้าใกล้จุดสูงสุดของภูเขาไฟแห่งปฏิกิริยามากขึ้น[ 16 ]นอกจากการศึกษาปฏิกิริยาเร่งปฏิกิริยาแล้ว ความสัมพันธ์แบบสเกลลิ่งยังสามารถใช้ในการศึกษาและคัดกรองวัสดุสำหรับการเลือกสรรไปสู่ผลิตภัณฑ์พิเศษได้อีก ด้วย [ 20 ]มีการรวมกันของพลังงานการยึดเกาะพิเศษที่เอื้อต่อผลิตภัณฑ์เฉพาะมากกว่าผลิตภัณฑ์อื่นๆ บางครั้งชุดของพลังงานการยึดเกาะที่สามารถเปลี่ยนแปลงการเลือกสรรไปสู่ผลิตภัณฑ์เฉพาะจะ "ปรับขนาด" ซึ่งกันและกัน ดังนั้นเพื่อปรับปรุงการเลือกสรรจึงต้องทำลายความสัมพันธ์แบบสเกลลิ่งบางอย่าง ตัวอย่างเช่น การปรับขนาดระหว่างพลังงานการกระตุ้นออกซิเดชันของมีเทนและเมทานอลที่นำไปสู่การขาดการเลือกสรรในการแปลงมีเทนเป็นเมทานอลโดยตรง[ 21 ]

การปิดใช้งานตัวเร่งปฏิกิริยา

การเสื่อมสภาพของตัวเร่งปฏิกิริยา หมายถึง การสูญเสียประสิทธิภาพในการเร่งปฏิกิริยาและ/หรือความเลือกสรรของปฏิกิริยาเมื่อเวลาผ่านไป

สารที่ลดอัตราการเกิดปฏิกิริยาเรียกว่าสารพิษสารพิษจะดูดซับทางเคมีบนพื้นผิวของตัวเร่งปฏิกิริยาและลดจำนวนไซต์ที่ใช้งานได้สำหรับโมเลกุลของสารตั้งต้นที่จะจับ[ 22 ]สารพิษทั่วไป ได้แก่ ธาตุหมู่ V, VI และ VII (เช่น S, O, P, Cl) โลหะที่เป็นพิษบางชนิด (เช่น As, Pb) และสารดูดซับที่มีพันธะหลายพันธะ (เช่น CO, ไฮโดรคาร์บอนไม่อิ่มตัว) [ 6 ] [ 22 ]ตัวอย่างเช่น กำมะถันขัดขวางการผลิตเมทานอลโดยการทำให้ตัวเร่งปฏิกิริยา Cu/ZnO เป็นพิษ[ 23 ]สารที่เพิ่มอัตราการเกิดปฏิกิริยาเรียกว่าตัวส่งเสริมตัวอย่างเช่น การมีอยู่ของโลหะอัลคาไลในการสังเคราะห์แอมโมเนียจะเพิ่มอัตราการแตกตัว ของ N 2 [ 23 ]

การมีอยู่ของสารพิษและตัวเร่งปฏิกิริยาสามารถเปลี่ยนแปลงพลังงานกระตุ้นของขั้นตอนที่จำกัดอัตราและส่งผลต่อการเลือกสรรของตัวเร่งปฏิกิริยาสำหรับการก่อตัวของผลิตภัณฑ์บางอย่าง ขึ้นอยู่กับปริมาณ สารนั้นอาจเป็นประโยชน์หรือไม่เป็นประโยชน์ต่อกระบวนการทางเคมี ตัวอย่างเช่น ในการผลิตเอทิลีน คลอรีนที่ดูดซับทางเคมีในปริมาณเล็กน้อยจะทำหน้าที่เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาโดยการปรับปรุงการเลือกสรรของตัวเร่งปฏิกิริยา Ag ไปสู่เอทิลีนเหนือ CO2 ในขณะที่คลอรีนมากเกินไปจะทำหน้าที่เป็นสารพิษ[ 6 ]

กลไกอื่นๆ ที่ทำให้ตัวเร่งปฏิกิริยาเสื่อมสภาพ ได้แก่:

  • การเผาผนึก : เมื่อได้รับความร้อน อนุภาคโลหะตัวเร่งปฏิกิริยาที่กระจายตัวอยู่สามารถเคลื่อนที่ไปทั่วพื้นผิวของตัวรองรับและก่อตัวเป็นผลึก ส่งผลให้พื้นที่ผิวของตัวเร่งปฏิกิริยาลดลง
  • การเกิดคราบสกปรก : การสะสมของสารจากเฟสของเหลวบนเฟสของแข็งของตัวเร่งปฏิกิริยาและ/หรือพื้นผิวของตัวรองรับ ส่งผลให้เกิดการอุดตันของบริเวณที่เกิดปฏิกิริยาและ/หรือรูพรุน
  • โค้กกิ้ง : การสะสมของของแข็งที่มีคาร์บอนสูงและหนักบนพื้นผิวเนื่องจากการสลายตัวของไฮโดรคาร์บอน[ 22 ]
  • ปฏิกิริยาไอ-ของแข็ง: การก่อตัวของชั้นผิวที่ไม่ใช้งานและ/หรือการก่อตัวของสารประกอบระเหยที่ออกจากเครื่องปฏิกรณ์[ 22 ]ส่งผลให้สูญเสียพื้นที่ผิวและ/หรือวัสดุตัวเร่งปฏิกิริยา
  • การเปลี่ยนแปลงสถานะของแข็ง : การแพร่กระจายของอะตอมตัวรองรับตัวเร่งปฏิกิริยาไปยังพื้นผิวในสถานะของแข็ง ตามด้วยปฏิกิริยาที่ก่อให้เกิดเฟสที่ไม่ทำงาน ส่งผลให้พื้นที่ผิวของตัวเร่งปฏิกิริยาลดลง
  • การกัดเซาะ: การสึกหรออย่างต่อเนื่องของวัสดุตัวเร่งปฏิกิริยาเป็นเรื่องปกติในเครื่องปฏิกรณ์แบบฟลูอิไดซ์เบด[ 24 ]ส่งผลให้สูญเสียวัสดุตัวเร่งปฏิกิริยา

ในภาคอุตสาหกรรม ค่าใช้จ่ายจากการเสื่อมสภาพของตัวเร่งปฏิกิริยามีมูลค่าหลายพันล้านทุกปีเนื่องจากการหยุดกระบวนการและการเปลี่ยนตัวเร่งปฏิกิริยา[ 22 ]

ตัวอย่างในภาคอุตสาหกรรม

ในอุตสาหกรรม ตัวแปรการออกแบบหลายอย่างต้องได้รับการพิจารณา รวมถึงการออกแบบเครื่องปฏิกรณ์และตัวเร่งปฏิกิริยาในหลายระดับ ตั้งแต่ระดับย่อยนาโนเมตรไปจนถึงหลายสิบเมตร เครื่องปฏิกรณ์เร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกันแบบดั้งเดิม ได้แก่ เครื่องปฏิกรณ์ แบบแบทช์แบบต่อเนื่องและแบบฟลูอิไดซ์เบด ในขณะที่การตั้งค่าที่ใหม่กว่า ได้แก่ เครื่องปฏิกรณ์แบบฟิกซ์เบด ไมโครแชนเนล และมัลติฟังก์ชัน[ 6 ] ตัวแปรอื่นๆ ที่ต้องพิจารณา ได้แก่ มิติของเครื่องปฏิกรณ์ พื้นที่ผิว ชนิดของตัวเร่งปฏิกิริยา ตัวรองรับตัวเร่งปฏิกิริยา รวมถึงสภาวะการทำงานของเครื่องปฏิกรณ์ เช่น อุณหภูมิ ความดัน และความเข้มข้นของสารตั้งต้น

ภาพแสดงแผนผังของระบบตัวเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกัน ตั้งแต่ระดับย่อยนาโนเมตรจนถึงระดับอุตสาหกรรม

กระบวนการอุตสาหกรรมขนาดใหญ่บางส่วนที่ใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาต่างชนิดกันมีดังต่อไปนี้[ 4 ]

กระบวนการ สารตั้งต้น, ผลิตภัณฑ์ (ไม่สมดุล) ตัวเร่งปฏิกิริยา ความคิดเห็น
การสังเคราะห์กรดซัลฟิวริก ( กระบวนการสัมผัส ) SO 2 + O 2 , SO 3วานาเดียมออกไซด์ การเติม น้ำลงในSO₃จะได้H₂SO₄
การสังเคราะห์แอมโมเนีย ( กระบวนการฮาเบอร์-บอช ) N 2 + H 2 , NH 3ออกไซด์ ของ เหล็กบนอะลูมินา( Al₂O₃ )ใช้พลังงานอุตสาหกรรมของโลก 1% [ 2 ]
การสังเคราะห์กรดไนตริก ( กระบวนการออสท์วาลด์ ) NH 3 + O 2 , HNO 3ผ้าก๊อซ Pt-Rh ที่ไม่มีส่วนรองรับ เส้นทางตรงจาก N 2ไม่คุ้มค่าทางเศรษฐกิจ
การผลิตไฮโดรเจนโดยกระบวนการปฏิรูปด้วยไอน้ำCH 4 + H 2 O, H 2 + CO 2นิกเกิล หรือK2Oกำลังมีการค้นหาวิธีการที่เป็นมิตรต่อสิ่งแวดล้อมมากขึ้น เพื่อผลิตไฮโดรเจน (H2 )โดยการแยกน้ำ
การสังเคราะห์ เอทิลีนออกไซด์C 2 H 4 + O 2 , C 2 H 4 O เงินบนอะลูมินาโดยมีผู้สนับสนุนจำนวนมาก ไม่ค่อยเหมาะสมกับการใช้งานกับแอลคีนชนิดอื่น
การสังเคราะห์ไฮโดรเจนไซยาไนด์ (ออกซิเดชันแบบอันดรัสซอฟ ) NH 3 + O 2 + CH 4 , HCN พีที-อาร์เอช กระบวนการ แอมโมออกซิเดชันที่เกี่ยวข้องจะเปลี่ยนไฮโดรคาร์บอนให้เป็นไนไตรล์
การพอลิเมอไรเซชันของโอเลฟิน การพอลิเมอไรเซชันแบบซีเกลอร์-แนตตาโพรพิลีน , โพ ลีโพรพิลีนTiCl 3บนMgCl 2มีความหลากหลายอยู่หลายรูปแบบ รวมถึงตัวอย่างที่เป็นเนื้อเดียวกัน บางส่วนด้วย
การกำจัดกำมะถันออกจากปิโตรเลียม ( ไฮโดรดีซัลฟูไรเซชัน ) H 2 + R 2 S (สารเจือปนกำมะถันอินทรีย์ในอุดมคติ), RH + H 2 S Mo - Coบนอะลูมินา ผลิตไฮโดรคาร์บอนที่มีกำมะถันต่ำ โดยนำกำมะถันกลับมาใช้ใหม่ผ่านกระบวนการคลอส
แผนภาพแสดงกระบวนการใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาในการสังเคราะห์แอมโมเนีย ( NH₃ )

ตัวอย่างอื่นๆ

ปฏิกิริยาเร่งปฏิกิริยาระหว่างของแข็งกับของเหลว และของเหลวกับของเหลว

แม้ว่าตัวเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกันส่วนใหญ่จะเป็นของแข็ง แต่ก็มีรูปแบบที่แตกต่างกันเล็กน้อยซึ่งมีประโยชน์ในทางปฏิบัติ สำหรับสารละลายสองชนิดที่ไม่สามารถผสมกันได้ (ของเหลว) ชนิดหนึ่งจะมีตัวเร่งปฏิกิริยา ในขณะที่อีกชนิดหนึ่งจะมีสารตั้งต้น การจัดเตรียมนี้เป็นพื้นฐานของการเร่งปฏิกิริยาแบบสองเฟส ดังที่นำไปใช้ในการผลิตบิวทิรัลดีไฮด์ในระดับอุตสาหกรรมโดยการไฮโดรฟอร์มิเลชันของโพรพิลีน[ 31 ]

ขั้นตอนปฏิกิริยา ตัวอย่างที่ยกมา ความคิดเห็น
ของแข็ง + สารละลาย การเติมไฮโดรเจนลงในกรดไขมันด้วยนิกเกิล ใช้ในการผลิตมาการีน
เฟสของเหลวที่ไม่ผสมกัน ไฮโดรฟอร์มิเลชันของโพรพีนตัวเร่งปฏิกิริยาในเฟสของเหลว; สารตั้งต้นและผลิตภัณฑ์ส่วนใหญ่อยู่ในเฟสที่ไม่ใช่ของเหลว

ดูเพิ่มเติม

  • โลโก้ Wikimedia Commonsสื่อที่เกี่ยวข้องกับปฏิกิริยาเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกันใน Wikimedia Commons
ดึงข้อมูลมาจาก " https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Heterogeneous_catalysis&oldid=1314226646 "

สรุปเนื้อหา

ข้อมูลสำคัญจากบทความ

ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ การเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกัน

การเร่งปฏิกิริยาแบบ ไม่เป็นเนื้อ เดียวกันคือการเร่งปฏิกิริยาที่เฟสของตัวเร่งปฏิกิริยาแตกต่างจากเฟสของสารตั้งต้นหรือผลิตภัณฑ์กระบวนการนี้ตรงกันข้ามกับการเร่งปฏิกิริยาแบบเป็นเนื้อเดี...

การดูดซับ

การดูดซับ เป็นขั้นตอนสำคัญในปฏิกิริยาเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกัน การดูดซับคือกระบวนการที่โมเลกุลในสถานะแก๊ส (หรือสารละลาย) (สารที่ถูกดูดซับ) จับกับอะตอมบนพื้นผิวของแข็ง (หรือของเหลว) (สารที่ถูกดูดซับ) กระบวนการตรงข้ามกับการดูดซับคือ การคายการดูดซับ...

ประเภทของการดูดซับ

มีการจำแนกการดูดซับออกเป็นสองประเภท ได้แก่ การดูดซับ ทางกายภาพ (physisorption) ซึ่งเป็นการดูดซับที่ยึดเหนี่ยวกันอย่างอ่อน และ การดูดซับทางเคมี (chemisorption ) ซึ่งเป็นการดูดซับที่ยึดเหนี่ยวกันอย่างแข็งแรง...

ปฏิกิริยาบนพื้นผิว

ปฏิกิริยาบนพื้นผิวโลหะส่วนใหญ่เกิดขึ้นโดย การแพร่กระจายแบบลูกโซ่ ซึ่งตัวกลางเร่งปฏิกิริยาจะถูกผลิตและบริโภคเป็นวัฏจักร [ 8 ] สามารถอธิบายกลไกหลักสองประการสำหรับปฏิกิริยาบนพื้นผิวได้สำหรับ A + B → C [ 2 ]