อ่าน 7 นาที
อิเล็กตรอนที่ละลาย
อิเล็กตรอนที่ถูกละลายคืออิเล็กตรอนอิสระ ในสารละลายซึ่งมีพฤติกรรมเหมือนแอนไอออน การที่อิเล็กตรอนถูกละลายในสารละลายหมายความว่ามันถูกยึดไว้ด้วยสารละลายสัญลักษณ์ที่ใช้แทนอิเล็กตรอนที่ถ...
อิเล็กตรอนที่ละลาย
อิเล็กตรอนที่ถูกละลายคืออิเล็กตรอนอิสระ ในสารละลายซึ่งมีพฤติกรรมเหมือนแอนไอออน[ 1 ] การที่อิเล็กตรอนถูกละลายในสารละลายหมายความว่ามันถูกยึดไว้ด้วยสารละลาย[ 2 ]สัญลักษณ์ที่ใช้แทนอิเล็กตรอนที่ถูกละลายในสูตรของปฏิกิริยาเคมีคือ "e − " บ่อยครั้งที่การอภิปรายเกี่ยวกับอิเล็กตรอนที่ถูกละลายจะเน้นไปที่สารละลายของพวกมันในแอมโมเนียซึ่งมีความเสถียรเป็นเวลาหลายวัน แต่อิเล็กตรอนที่ถูกละลายก็เกิดขึ้นในน้ำและตัวทำละลายอื่นๆ อีกมากมาย – อันที่จริง ในตัวทำละลายใดๆ ก็ตามที่ทำให้เกิดการถ่ายโอนอิเล็กตรอนนอกทรงกลม อิเล็กตรอนที่ถูกละลายเป็นวัตถุที่ถูกศึกษาบ่อยครั้งในเคมีรังสีเกลือที่มีอิเล็กตรอนที่ถูกละลายเรียกว่าอิเล็กไตรด์
สารละลายแอมโมเนีย
แอมโมเนียเหลว จะละลาย โลหะอัลคาไลทั้งหมดและ โลหะ ที่มีประจุบวก อื่นๆ เช่นCa [ 3 ] Sr , Ba , EuและYb (รวมถึงMgโดยใช้กระบวนการอิเล็กโทรไลซิส[ 4 ] )ทำให้เกิดสารละลายสีน้ำเงินที่มีลักษณะเฉพาะ สำหรับโลหะอัลคาไลในแอมโมเนียเหลวสารละลายจะมีสีน้ำเงินเมื่อเจือจางและมีสีทองแดงเมื่อมีความเข้มข้นมากขึ้น (> 3 โมลาร์ ) [ 5 ]สารละลายเหล่านี้สามารถนำไฟฟ้าได้สีน้ำเงินของสารละลายเกิดจากอิเล็กตรอนที่ถูกแอมโมเนียจับ ซึ่งดูดซับพลังงานในช่วงแสงที่มองเห็นได้ การแพร่กระจายของอิเล็กตรอนที่ถูกละลายในแอมโมเนียเหลวสามารถกำหนดได้โดยใช้โครโนแอมเพอโรเมตรีแบบ ขั้นตอนศักย์ [ 6 ]
อิเล็กตรอนที่ถูกล้อมรอบด้วยตัวทำละลายในแอมโมเนียคือแอนไอออนของเกลือที่เรียกว่าอิเล็กไตรด์
- นา + 6 NH 3 → [นา(NH 3 ) 6 ] + + อี−
ปฏิกิริยานี้สามารถย้อนกลับได้: การระเหยของสารละลายแอมโมเนียจะทำให้เกิดฟิล์มของโลหะโซเดียม
กรณีศึกษา: ลิเธียมในแอมโมเนียมคลอไรด์

สารละลายลิเธียม-แอมโมเนียที่อุณหภูมิ −60 °C จะอิ่มตัวที่ความเข้มข้นของโลหะประมาณ 15 โมลเปอร์เซ็นต์ (MPM) เมื่อความเข้มข้นเพิ่มขึ้นในช่วงนี้ค่าการนำไฟฟ้าจะเพิ่มขึ้นจาก 10⁻² เป็น 10⁴ โอห์ม ⁻¹ ซม⁻¹ (มากกว่าปรอท เหลว ) ที่ความเข้มข้นประมาณ 8 MPM จะเกิด "การเปลี่ยนสถานะเป็นโลหะ" (TMS) (หรือเรียกว่า "การเปลี่ยนสถานะจากโลหะเป็นอโลหะ" (MNMT)) ที่ 4 MPM จะเกิดการแยกเฟสของของเหลวสองชนิด คือ เฟสสีทองที่มีความหนาแน่นน้อยกว่าจะไม่สามารถผสมกับเฟสสีน้ำเงินที่มีความหนาแน่นมากกว่าได้ เหนือ 8 MPM สารละลายจะมีสีบรอนซ์/ทอง ในช่วงความเข้มข้นเดียวกันความหนาแน่น โดยรวม จะลดลง 30%
ตัวทำละลายอื่นๆ
โลหะอัลคาไลยังละลายในเอมีนปฐมภูมิขนาด เล็กบางชนิด เช่นเมทิลเอมีนและเอทิลเอมีน[ 7 ]และเฮกซาเมทิลฟอสโฟราไมด์ทำให้เกิดสารละลายสีน้ำเงินเตตระไฮโดรฟิวแรน (THF)ละลายโลหะอัลคาไลได้ แต่การลดแบบเบิร์ช (ดู§ การใช้งาน ) จะไม่เกิดขึ้นหากไม่มีลิแกนด์ไดเอมี น[ 8 ]สารละลายอิเล็กตรอนที่ละลายของโลหะอัลคาไลน์เอิร์ธ แมกนีเซียม แคลเซียม สตรอนเทียม และแบเรียมในเอทิลีนไดเอมีนถูกนำมาใช้เพื่อแทรกโลหะเหล่านี้ลงในกราไฟต์[ 9 ]
น้ำ
ในน้ำ การก่อตัวของอิเล็กตรอนที่ถูกล้อมรอบด้วยตัวทำละลายเกิดขึ้นผ่าน สถานะ อิเล็กตรอนเปียกซึ่งอิเล็กตรอนนั้นไม่ได้ถูกล้อมรอบด้วยตัวทำละลายอย่างสมบูรณ์ แต่ยังคงมีเสถียรภาพด้วยพันธะไฮโดรเจน
อิเล็กตรอนที่ถูกละลายมีส่วนร่วมในปฏิกิริยาของโลหะอัลคาไลกับน้ำ แม้ว่าอิเล็กตรอนที่ถูกละลายจะมีอายุเพียงชั่วครู่ก็ตาม[ 10 ]ที่ค่า pH ต่ำกว่า 9.6 อิเล็กตรอนที่ถูกไฮเดร ตจะทำปฏิกิริยากับไอออนไฮโดรเนียม ทำให้เกิดไฮโดรเจนอะตอม ซึ่งในทางกลับกันสามารถทำปฏิกิริยากับอิเล็กตรอน ที่ถูกไฮเดรต ทำให้เกิดไอออนไฮดรอกไซด์และไฮโดรเจนโมเลกุล H 2 ทั่วไป [ 11 ]
อิเล็กตรอนที่ละลายอยู่ในตัวทำละลายสามารถพบได้แม้ในสถานะแก๊ส ซึ่งหมายความว่าอาจมีอยู่ในชั้นบรรยากาศตอนบนของโลกและมีส่วนเกี่ยวข้องในการก่อตัว ของนิวเคลียสและ ละอองลอย[ 12 ]
ค่า ศักย์ไฟฟ้ามาตรฐานของมันคือ −2.88 V [ 13 ] ค่า การนำไฟฟ้าเทียบเท่า 177 Mho cm 2คล้ายกับของไอออนไฮดรอกไซด์ค่าการนำไฟฟ้าเทียบเท่านี้สอดคล้องกับค่าการแพร่4.75 cm 2 s −1 [ 14 ]
ปฏิกิริยา
แม้ว่าสารละลายแอมโมเนียสีน้ำเงินที่มีอิเล็กตรอนละลายอยู่จะค่อนข้างเสถียร แต่ ก็สลายตัวอย่างรวดเร็วเมื่อมีตัวเร่งปฏิกิริยา ทำให้เกิดสารละลายโซเดียมอะไมด์ ที่ไม่มีสี
- 2 [นา(NH 3 ) 6 ] +อี− → H 2 + 2 NaNH 2 + 10 NH 3
เกลืออิเล็กไตรด์สามารถแยกได้โดยการเติมลิแกนด์แบบวงแหวนขนาดใหญ่ เช่นคราวน์อีเทอร์และคริปแทนด์ลงในสารละลายที่มีอิเล็กตรอนที่ถูกละลาย ลิแกนด์เหล่านี้จะจับกับแคตไอออนอย่างแน่นหนาและป้องกันการรีดิวซ์ซ้ำโดยอิเล็กตรอน
- [Na(NH 3 ) 6 ] + e − + cryptand → [Na(cryptand)] + e − + 6 NH 3
อิเล็กตรอนที่ถูกละลายจะทำปฏิกิริยากับออกซิเจนเพื่อสร้างอนุมูลซูเปอร์ออกไซด์ (O 2 .− ) [ 15 ] เมื่อทำปฏิกิริยา กับไนตรัสออกไซด์อิเล็กตรอนที่ถูกละลายจะทำปฏิกิริยาเพื่อสร้าง อนุมูลไน ทรอกซิล (NO . ) [ 16 ]
การใช้งาน
อิเล็กตรอนที่ถูกละลายมีส่วนเกี่ยวข้องในกระบวนการทางไฟฟ้า ซึ่งเป็นสาขาที่กว้างขวางและมีการประยุกต์ใช้ทางเทคนิคมากมาย ( การสังเคราะห์ด้วยไฟฟ้าการชุบโลหะด้วยไฟฟ้า การสกัดโลหะด้วยไฟฟ้า )
การใช้สารละลายโซเดียม-แอมโมเนียในลักษณะเฉพาะอย่างหนึ่งคือปฏิกิริยารีดักชันของเบิร์ชปฏิกิริยาอื่นๆ ที่ใช้โซเดียมเป็นตัวรีดิวซ์ก็สันนิษฐานว่าเกี่ยวข้องกับอิเล็กตรอนที่ละลายในตัวทำละลายด้วย เช่น การใช้โซเดียมในเอทานอลในปฏิกิริยารีดักชัน ของ บูโวต์-บล็องก์
งานวิจัยของ Cullen และคณะแสดงให้เห็นว่าสารละลายโลหะ-แอมโมเนียสามารถใช้แทรกวัสดุแบบชั้นได้หลากหลายชนิด จากนั้นจึงแยกชั้นวัสดุเหล่านั้นในตัวทำละลายแบบมีขั้วและไม่มีโปรตอน เพื่อสร้างสารละลายไอออนิกของวัสดุสองมิติ[ 17 ]ตัวอย่างเช่น การแทรกกราไฟต์ด้วยโพแทสเซียมและแอมโมเนีย จากนั้นจึงแยกชั้นโดยการละลายเองใน THF เพื่อสร้างสารละลายกราฟีไนด์[ 18 ]
ประวัติศาสตร์
โดยทั่วไปแล้ว การสังเกตสีของสารละลายโลหะ-อิเล็กไตรด์นั้นเชื่อกันว่าเป็นผลงานของฮัมฟรี เดวีในปี ค.ศ. 1807–1809 เขาได้ตรวจสอบการเติมโพแทสเซียมลงในแอมโมเนียที่เป็นก๊าซ (การทำให้แอมโมเนียเป็นของเหลวถูกคิดค้นขึ้นในปี ค.ศ. 1823) [ 19 ]เจมส์ บัลลันไทน์ แฮนเนย์และ เจ. โฮการ์ธ ได้ทำการทดลองซ้ำโดยใช้โซเดียมในปี ค.ศ. 1879–1880 [ 20 ]ดับเบิลยู. เวย์ล ในปี ค.ศ. 1864 และ ซี. เอ. ซีลีย์ ในปี ค.ศ. 1871 ใช้แอมโมเนียเหลว ในขณะที่แฮมิลตัน เคดี้ในปี ค.ศ. 1897 ได้เชื่อมโยงคุณสมบัติการแตกตัวเป็นไอออนของแอมโมเนียกับน้ำ[ 21 ] [ 22 ] [ 23 ]ชาร์ลส์ เอ. คราอุสได้วัดค่าการนำไฟฟ้าของสารละลายโลหะแอมโมเนีย และในปี ค.ศ. 1907 ได้ระบุว่าเป็นผลมาจากอิเล็กตรอนที่ปลดปล่อยออกมาจากโลหะ[ 24 ] [ 25 ]ในปี พ.ศ. 2461 GE Gibson และ WL Argo ได้นำเสนอแนวคิดอิเล็กตรอนที่ละลาย[ 26 ]พวกเขาสังเกตจากสเปกตรัมการดูดกลืนว่าโลหะต่างชนิดและตัวทำละลายต่างชนิด ( เมทิลอะมีนเอทิลอะมีน ) ทำให้เกิดสีน้ำเงินเดียวกัน ซึ่งเกิดจากชนิดเดียวกันคืออิเล็กตรอนที่ละลาย ในช่วงปี พ.ศ. 2513 ได้มีการระบุลักษณะของเกลือแข็งที่มีอิเล็กตรอนเป็นแอนไอออน[ 27 ]
อ่านเพิ่มเติม
- Sagar, DM; Colin; Bain, D.; Verlet, Jan RR (2010). "อิเล็กตรอนไฮเดรตที่ส่วนต่อประสานน้ำ/อากาศ". J. Am. Chem. Soc . 132 (20): 6917– 6919. Bibcode : 2010JAChS.132.6917S . doi : 10.1021/ja101176r . PMID 20433171. S2CID 207049708 .
- Martyna, Glenn (1993). "สถานะอิเล็กตรอนในสารละลายโลหะ-แอมโมเนีย". Physical Review Letters . 71 (2): 267– 270. Bibcode : 1993PhRvL..71..267D . doi : 10.1103/physrevlett.71.267 . PMID 10054906 .
- Martyna, Glenn (1993). "การศึกษาการจำลองควอนตัมของไบโพลารอนแบบซิงเกล็ตและทริปเล็ตในแอมโมเนียเหลว". Journal of Chemical Physics . 98 (1): 555– 563. Bibcode : 1993JChPh..98..555M . doi : 10.1063/1.464650 .
- อิเล็กตรอนที่ถูกละลายในตัวทำละลาย ความก้าวหน้าทางเคมี เล่มที่ 50 พ.ศ. 2508 doi : 10.1021 /ba-1965-0050 ISBN 978-0-8412-0051-7.
- อันบาร์, ไมเคิล (1965). "ปฏิกิริยาของอิเล็กตรอนที่ถูกไฮเดรต" อิเล็กตรอนที่ถูกละลายความก้าวหน้าทางเคมี เล่มที่ 50 หน้า 55–81 doi : 10.1021 / ba-1965-0050.ch006 ISBN 978-0-8412-0051-7.
- Abel, B.; Buck, U.; Sobolewski, AL; Domcke, W. (2012). "เกี่ยวกับธรรมชาติและลักษณะเฉพาะของอิเล็กตรอนที่ละลายในน้ำ" Phys. Chem. Chem. Phys . 14 (1): 22– 34. Bibcode : 2012PCCP...14...22A . doi : 10.1039/C1CP21803D . PMID 22075842 .
- Harima, Y.; Aoyagui, S. (1981). "การหาค่าพลังงานการละลายทางเคมีของอิเล็กตรอนที่ถูกละลาย". Journal of Electroanalytical Chemistry and Interfacial Electrochemistry . 129 ( 1– 2): 349– 352. doi : 10.1016/S0022-0728(81)80027-7 .
- ฮาร์ท, เอ็ดวิน เจ. (1969). "อิเล็กตรอนที่ถูกไฮเดรต". การสำรวจความก้าวหน้าทางเคมี เล่ม 5.เล่ม 5. หน้า 129–184 . doi : 10.1016/B978-0-12-395706-1.50010-8 . ISBN 9780123957061S2CID 94713398
- เคมีไฟฟ้าของอิเล็กตรอนโซลเวต มหาวิทยาลัยเทคนิคไอนด์โฮเฟน
- IAEA ว่าด้วยการสร้างอิเล็กตรอนไฮเดรตด้วยกระบวนการอิเล็กโทรไลซิส
- พื้นฐานเคมีรังสี บทที่ 6 หน้า 145–198สำนักพิมพ์ Academic Press ปี 1999
- ตารางค่าคงที่อัตราปฏิกิริยาแบบสองโมเลกุลของอิเล็กตรอนที่ถูกไฮเดรต อะตอมไฮโดรเจน และอนุมูลไฮดรอกซิลกับสารประกอบอนินทรีย์และอินทรีย์วารสารนานาชาติว่าด้วยรังสีประยุกต์และไอโซโทปอันบาร์ เนตา
สรุปเนื้อหา
ข้อมูลสำคัญจากบทความ
ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ อิเล็กตรอนที่ละลาย
อิเล็กตรอนที่ถูกละลายคืออิเล็กตรอนอิสระ ในสารละลายซึ่งมีพฤติกรรมเหมือนแอนไอออน การที่อิเล็กตรอนถูกละลายในสารละลายหมายความว่ามันถูกยึดไว้ด้วยสารละลายสัญลักษณ์ที่ใช้แทนอิเล็กตรอนที่ถ...
สารละลายแอมโมเนีย
แอมโมเนีย เหลว จะละลาย โลหะอัลคาไล ทั้งหมดและ โลหะ ที่มีประจุบวก อื่นๆ เช่น Ca [ 3 ] Sr , Ba , Eu และ Yb (รวมถึง Mg โดยใช้กระบวนการอิเล็กโทรไลซิส [ 4 ] ) ทำให้เกิดสารละลายสีน้ำเงินที่มีลักษณะเฉพาะ สำหรับโลหะอัลคาไลใน แอมโมเนียเหลว...
กรณีศึกษา: ลิเธียมในแอมโมเนียมคลอไร ด์
สารละลายลิเธียม-แอมโมเนียที่อุณหภูมิ −60 °C จะอิ่มตัวที่ความเข้มข้นของโลหะประมาณ 15 โมลเปอร์เซ็นต์ (MPM) เมื่อความเข้มข้นเพิ่มขึ้นในช่วงนี้ ค่าการนำไฟฟ้า จะเพิ่มขึ้นจาก 10⁻² เป็น 10⁴ โอห์ม ⁻¹ ซม ⁻¹ ( มากกว่า ปรอท เหลว ) ที่ความเข้มข้นประมาณ 8 MPM จะเกิด...
ตัวทำละลายอื่นๆ
โลหะอัลคาไลยังละลายใน เอมีนปฐมภูมิขนาด เล็กบางชนิด เช่น เมทิลเอมีน และ เอทิลเอมีน [ 7 ] และ เฮกซาเมทิลฟอสโฟราไมด์ ทำให้เกิดสารละลายสีน้ำเงิน เตตระไฮโดรฟิวแรน (THF) ละลายโลหะอัลคาไลได้ แต่ การลดแบบเบิร์ช (ดู § การใช้งาน ) จะไม่เกิดขึ้นหากไม่มี ลิแกนด์ ไดเอมี น...