ในเคมีเชิงโคออร์ดิเนชัน สารประกอบเชิงซ้อนโลหะแอมมีนคือสารประกอบเชิงซ้อนโลหะ ที่มี ลิแกนด์แอมโมเนีย ( NH3 ) อย่างน้อยหนึ่ง_ตัวแอมโมเนียจะจับกับไอออนโลหะเกือบทั้งหมดในฐานะลิแกนด์ แต่ตัวอย่างที่พบได้บ่อยที่สุดของสารประกอบเชิงซ้อนแอมมีนคือ Cr(III), Co(III), Ni(II), Cu(II) รวมถึงโลหะกลุ่มแพลทินัม หลายชนิด ^{[ 1 ]}

คำว่า "Ammine" สะกดแบบนี้ด้วยเหตุผลทางประวัติศาสตร์^{[ 2 ]}ในทางตรงกันข้าม ลิแกนด์ที่มีหมู่ แอลคิลหรืออะริลจะสะกดด้วย "m" ตัวเดียว สารประกอบแอมมีนบางชนิดมีชื่อที่ไม่เป็นมาตรฐานซึ่งใช้คำว่าamine ที่มี mตัวเดียวแทนที่จะใช้ ammine ที่มีm สองตัว ในชื่อมาตรฐาน (ดูตัวอย่าง )

สารประกอบแอมมีนมีบทบาทสำคัญในการพัฒนาเคมีเชิงโคออร์ดิเนชัน โดยเฉพาะอย่างยิ่งการกำหนดสเตอริโอเคมีและโครงสร้าง สารประกอบเหล่านี้เตรียมได้ง่าย และอัตราส่วนโลหะต่อไนโตรเจนสามารถกำหนดได้โดยการวิเคราะห์ธาตุ จากการศึกษาเกี่ยวกับสารประกอบแอมมีนเป็นหลักอัลเฟรด เวอร์เนอร์ได้พัฒนา แนวคิดเกี่ยวกับโครงสร้างของสารประกอบเชิงโคออร์ดิเนชันจนได้ รับรางวัลโนเบล (ดูรูป) ^{[ 4 ] [ 1 ]}

เดิมทีเกลือของ [Co(NH ₃ ) ₆ ] ³⁺ถูกอธิบายว่าเป็น สารประกอบ ลูเทโอ (ภาษาละติน: สีเหลือง) ของโคบอลต์ ชื่อนี้ถูกยกเลิกไปแล้วเนื่องจากเคมีสมัยใหม่ถือว่าสีมีความสำคัญน้อยกว่าโครงสร้างโมเลกุล สารประกอบแอมมีนของโลหะอื่นๆ ก็ถูกตั้งชื่อตามสีเช่นกัน เช่นเพอร์พูเรโอ (ภาษาละติน: สีม่วง) สำหรับสารประกอบเพนแทมมีนของโคบอลต์และพราเซโอ (ภาษากรีก: สีเขียว) และไวโอเลโอ (ภาษาละติน: สีม่วง) สำหรับสารประกอบเตตระแอมมีนไอโซเมอร์ สองชนิด ^{[ 5 ]}

หนึ่งในสารประกอบแอ มมีนกลุ่มแรกที่ได้รับการอธิบายคือเกลือสีเขียวของ Magnusซึ่งประกอบด้วยสารประกอบแพลทินัมเตตระแอมมีน[Pt(NH ₃ ) ₄ ] ^{2+ [ 6 ]}

แอมโมเนียเป็นตัวให้ σ บริสุทธิ์ อยู่ตรงกลางของอนุกรมสเปกโตรเคมีและแสดง พฤติกรรม แข็ง-อ่อน ระดับกลาง (ดูแบบจำลอง ECW ^{[ 7 ] [ 8 ]} ด้วย ) แอมมีน Rh(III) ซึ่งเป็นไดอะแมกเนติก ได้รับการระบุลักษณะโดย สเปกโตรสโค ^{ปี 15} N NMR [ ^{9 ]}

แอมโมเนียถูกจัดเป็นลิแกนด์ L ในวิธีการจัดประเภทพันธะโคเวเลนต์ในวิธีการนับอิเล็กตรอนแบบปกติ แอมโมเนียเป็นลิแกนด์สองอิเล็กตรอน นอกจากนี้ แอมโมเนียยังมีขนาดกะทัดรัดจนผลกระทบทางสเตอริกแทบจะไม่มีเลย ปัจจัยเหล่านี้ทำให้การตีความผลลัพธ์เชิงโครงสร้างและสเปกโทรสโกปีง่ายขึ้น ระยะห่าง M–N ในสารประกอบเชิงซ้อน[M(NH ₃ ) ₆ ] ^{n +}ได้รับการตรวจสอบซ้ำแล้วซ้ำเล่าโดยผลึกศาสตร์รังสีเอกซ์^{[ 10 ]}

คอมเพล็กซ์โฮโมเลปติกโพลี(แอมมีน) เป็นที่รู้จักสำหรับโลหะทรานซิชันหลายชนิด โดยส่วนใหญ่มักมีสูตร[M(NH ₃ ) ₆ ] ^{n +}โดยที่n = 2, 3 และ 4 (M = Pt) ^{[ 11 ]}

โลหะกลุ่มแพลทินัมสามารถสร้างสารประกอบเชิงซ้อนแอมมีนที่หลากหลายเพนทาอะมีน(ไดไนโตรเจน)รูทีเนียม(II)และสารประกอบเชิงซ้อนครอยทซ์-ทาอูเบเป็นตัวอย่างที่ได้รับการศึกษาอย่างดีและมีความสำคัญทางประวัติศาสตร์ สารประกอบเชิงซ้อนcis - [PtCl ₂ (NH ₃ ) ₂ ]ซึ่งรู้จักกันในชื่อซิสพลาตินเป็นยาต้านมะเร็งที่สำคัญเพนทามิเนอร์โรเดียมคลอไรด์ ( [RhCl(NH ₃ ) ₅ ] ²⁺ ) เป็นสารตัวกลางในการทำให้โรเดียมบริสุทธิ์จากแร่ของมัน

• สารประกอบเชิงซ้อนโลหะ-แอมมีน
• 
  คาร์โบพลาตินยาต้านมะเร็งที่ใช้กันอย่างแพร่หลาย
• 
  เพนแทมมีนโรเดียมคลอไรด์คือเกลือไดคลอไรด์ของสารประกอบเพนแทมมีนเฮไลด์
• 
  เพนทาเอมีน(ไดไนโตรเจน)รูทีเนียม(II) สารประกอบเชิงซ้อนโลหะไดไนโตรเจนตัวแรก
• 
  เฮกซามมีนโคบอลต์(III) คลอไรด์คือเกลือไตรคลอไรด์ของสารประกอบเฮกซามมีน[Co(NH ₃ ) ₆ ] ³⁺ซึ่งมีคุณสมบัติเสถียรในกรดไฮโดรคลอริก เข้มข้น เป็น อย่างดี
• 
  เกลือของ Reineckeมีสารเชิงซ้อนไดแอมมีนแอนไอออนิกที่เสถียรมากของ Cr(III) ซึ่งใช้เป็น เคาน์เตอร์แอ นไอออน

แอมมีนของโครเมียม(III) และโคบอลต์(III) มีความสำคัญทางประวัติศาสตร์ แอมมีนทั้งสองตระกูลมีความเฉื่อยทางจลนศาสตร์ค่อนข้างต่ำ ซึ่งทำให้สามารถแยกไอโซเมอร์ได้^{[ 12 ]}ตัวอย่างเช่น เตตระแอมมีนไดคลอโรโครเมียม(III) คลอไรด์[Cr(NH ₃ ) ₄ Cl ₂ ]Clมีสองรูปแบบ คือไอโซเมอร์ซิสมีสีม่วง ในขณะที่ ไอโซ เมอร์ทรานส์มีสีเขียว ไตรคลอไรด์ของเฮกซาแอมมีน ( เฮกซาแอมมีนโคบอลต์(III) คลอไรด์[Co(NH ₃ ) ₆ ]Cl ₃ ) มีอยู่เพียงไอโซเมอร์เดียวเท่านั้น “ เกลือของไรเน็ค ” ที่มีสูตร[NH ₄ ] ⁺ [Cr(NCS) ₄ (NH ₃ ) ₂ ] ⁻ · H ₂ Oได้รับการรายงานครั้งแรกในปี 1863 ^{[ 13 ]}

สังกะสี(II) ก่อตัวเป็นเตตระแอมมีนไร้สีที่มีสูตร[Zn(NH ₃ ) ₄ ] ^{2+ [} 14 ^]เช่นเดียวกับสารประกอบสังกะสีส่วนใหญ่ มันมีโครงสร้างทรงสี่หน้า^เฮกซาแอมมีนนิกเกิลมีสีม่วง และสารประกอบทองแดง(II) มีสีน้ำเงินเข้ม ซึ่งเป็นลักษณะเฉพาะของการมีอยู่ของทองแดง(II) ในการ วิเคราะห์อนินทรีย์เชิงคุณภาพ

ทองแดง(I) ก่อตัวเป็นสารเชิงซ้อนที่ไม่เสถียรกับแอมโมเนียเท่านั้น รวมถึง [Cu(NH ₃ ) ₃ ] ⁺ที่ มีระนาบสามเหลี่ยม ^{[ 15 ]}เงินให้สารเชิงซ้อนไดแอมมีน [Ag(NH ₃ ) ₂ ] ⁺ที่มีรูปทรงเรขาคณิตการประสานงานเชิงเส้น^{[ 16 ]}สารเชิงซ้อนนี้เกิดขึ้นเมื่อซิลเวอร์คลอไรด์ ซึ่งละลายได้ยาก ละลายในแอมโมเนีย ในน้ำ ^สารเชิงซ้อนเดียวกันนี้เป็นส่วนประกอบสำคัญใน รีเอเจน ต์ของโทลเลนส์ทอง(I) คลอไรด์ทำปฏิกิริยากับแอมโมเนียเพื่อสร้าง[Au(NH ₃ ) ₂ ] ^{+ [} 17 ^]

เนื่องจากแอมโมเนียเป็นลิแกนด์ที่แข็งแรงกว่าน้ำ ใน อนุกรมสเปกโตรเคมี คอมเพล็กซ์โลหะแอมมีนจึงมีความเสถียรมากกว่าคอมเพล็กซ์ อะควา ที่สอดคล้องกัน ด้วยเหตุผลที่คล้ายกัน คอมเพล็กซ์โลหะแอมมีนจึงมีฤทธิ์ออกซิไดซ์น้อยกว่าคอมเพล็กซ์อะควาที่สอดคล้องกัน คุณสมบัติหลังนี้แสดงให้เห็นได้จากความเสถียรของ[Co(NH₃ ₎ ₆ _] ³⁺ ^ในสารละลายในน้ำ และการไม่มีอยู่ของ[Co(H₂O ₎ ₆ _] ³⁺ ⁽ซึ่งจะออกซิไดซ์น้ำ)

เมื่อแอมโมเนียเกิดการรวมตัวกับไอออนของโลหะแล้ว จะไม่เป็นเบสอีกต่อไป คุณสมบัตินี้แสดงให้เห็นได้จากความเสถียรของสารประกอบเชิงซ้อนโลหะแอมมีนบางชนิดในสารละลายกรดเข้มข้น เมื่อพันธะ M– NH₃ อ่อนลง ลิ _แกนด์แอมมีนจะแยกตัวออกและเกิดการโปรตอนไนเซชัน พฤติกรรมนี้แสดงให้เห็นได้จากการไม่เกิดปฏิกิริยาและการเกิดปฏิกิริยากับ[Co(NH₃ ₎ ₆ _] ³⁺ ^และ [ Ni(NH₃ ₎ ₆ _] ²⁺ ^ตามลำดับ ในกรดในน้ำ ปฏิกิริยาที่เกี่ยวข้องคือปฏิกิริยาของปรอท(II) คลอไรด์กับแอมโมเนีย (ปฏิกิริยาคาโลเมล) ซึ่งเมอร์คิวริกอะมิโดคลอไรด์ ที่เกิดขึ้นนั้น ละลายน้ำได้น้อยมาก

HgCl ₂ + 2 NH ₃ → HgCl(NH ₂ ) + [NH ₄ ]Cl

ลิแกนด์แอมมีนมีความเป็นกรดมากกว่าแอมโมเนีย (pKa ~ ₃₃ในdmso ) สำหรับสารเชิงซ้อนที่มีประจุบวกสูง เช่น[Pt(NH3 ₎ 6 _] 4+ ^จะสามารถหาเบสคู่ควบได้ การกำจัดโปรตอนออกจากสารเชิงซ้อนโคบอลต์(III) แอมมีน-เฮไลด์ เช่น[CoCl(NH3 ₎ 5 _] 2+ ^จะ ทำให้พันธะ Co–Cl ไม่ เสถียร ตามกลไก Sn1CB

การดีโปรโตเนชันสามารถรวมกับการออกซิเดชันได้ ทำให้สามารถแปลงสารประกอบแอมมีนเป็นสารประกอบไนโตรซิลได้ : ^{[ 18 ]}

H₂O ₊ [Ru( terpy )( bipy )(NH₃ ₎ ] ^⁺ → [Ru(terpy)(bipy)(NO)] ^²⁺ + 5 H⁺ ⁺ 6 ^e⁻

ในสารประกอบแอมมีนบางชนิด พันธะ N–H อ่อน ดังนั้นสารประกอบแอมมีนโมลิบดีนัมหนึ่งตัวจึงปล่อยไฮโดรเจนออกมา: ^{[ 18 ]}

2 Mo (terpy)( P Me ₂ Ph ) ₂ (NH ₃ )] ⁺ → 2 [Mo(terpy)(PMe ₂ Ph) ₂ (NH ₂ )] ⁺ + H ₂

พฤติกรรมนี้เกี่ยวข้องกับการใช้สารประกอบโลหะ-แอมมีนเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาสำหรับการออกซิเดชันของแอมโมเนีย^{[ 19 ]}

สารประกอบเชิงซ้อนของโลหะแอมมีนมีการใช้งานหลายอย่างซิสพลาติน ( cis - [PtCl ₂ (NH ₃ ) ₂ ] ) เป็นยาที่ใช้ในการรักษาโรคมะเร็ง [ ^{20 ] สารประกอบ}เชิงซ้อนของโลหะกลุ่มแพลทินัมแอมมีนอื่นๆ อีกมากมายได้รับการประเมินสำหรับการใช้งานนี้

ในการแยกโลหะแพลทินัมแต่ละชนิดออกจากแร่ มีหลายวิธีที่อาศัยการตกตะกอนของ[RhCl(NH ₃ ) ₅ ]Cl ₂ในบางวิธีการแยก แพลเลเดียมจะถูกทำให้บริสุทธิ์โดยการควบคุมสมดุลที่เกี่ยวข้องกับ[Pd(NH ₃ ) ₄ ]Cl ₂ , [PdCl ₂ (NH ₃ ) ₂ ]และ[Pt(NH ₃ ) ₄ ][PtCl ₄ ] ( เกลือสีเขียวของแม็กนัส )

ในกระบวนการผลิตเซลลูโลส บางครั้งจะใช้ สารประกอบเชิงซ้อนคอปเปอร์แอมมีนที่รู้จักกันในชื่อรีเอเจนต์ของชไวเซอร์ ( [Cu(NH ₃ ) ₄ (H ₂ O) ₂ ](OH) ₂ ) เพื่อละลายพอลิเมอร์ รีเอเจนต์ของชไวเซอร์เตรียมได้โดยการนำสารละลายไอออนคอปเปอร์(II) ในน้ำมาทำปฏิกิริยากับแอมโมเนีย ในขั้นต้นจะเกิดตะกอนไฮดรอกไซด์สีฟ้าอ่อนขึ้น แต่จะละลายกลับเมื่อเติมแอมโมเนียเพิ่มเข้าไป

[ลูกบาศ์ก(H ₂ O) ₆ ] ²⁺ + 2 OH ⁻ → Cu(OH) ₂ + 6 H ₂ O

ลูกบาศ์ก(OH) ₂ + 4 NH ₃ + 2 H ₂ O → [ลูกบาศ์ก(NH ₃ ) ₄ (H ₂ O) ₂ ] ²⁺ + 2 OH ^-

ซิลเวอร์ไดแอมมีนฟลูออไรด์ ( [Ag(NH ₃ ) ₂ ]F ) เป็นยาทา เฉพาะที่ (ยา) ที่ใช้ในการรักษาและป้องกันฟันผุ (โพรงฟัน) และบรรเทาอาการเสียวฟัน^{[ 21 ]}

• ทฤษฎีสนามลิแกนด์