อ่าน 7 นาที
โมลิบเดต
ในทางเคมีโมลิบเดตเป็นสารประกอบที่มีออกซิแอนไอออนที่มีโมลิบเดนัมในสถานะออกซิเดชัน สูงสุด ที่ +6: O − −Mo(=O) 2 −O − โมลิบเดนัมสามารถสร้างออก...
โมลิบเดต


ในทางเคมีโมลิบเดตเป็นสารประกอบที่มีออกซิแอนไอออนที่มีโมลิบเดนัมในสถานะออกซิเดชัน สูงสุด ที่ +6: O − −Mo(=O) 2 −O − โมลิบเดนัมสามารถสร้างออก ซิแอนไอออนได้หลากหลายมากซึ่งอาจเป็นโครงสร้างแบบแยกเดี่ยวหรือ โครงสร้าง แบบพอลิเมอร์ที่ขยายออกไป แม้ว่าแบบหลังจะพบได้เฉพาะใน สถานะ ของแข็ง เท่านั้น ออกซิแอนไอออนขนาดใหญ่เป็นสมาชิกของกลุ่มสารประกอบที่เรียกว่า พอลิออกโซเมทาเลตและเนื่องจากมีอะตอมโลหะเพียงชนิดเดียว จึงมักเรียกว่าไอโซพอลิเมทาเลต[ 1 ] ออกซิแอนไอออน ของโมลิบเดนัมแบบแยกเดี่ยวมีขนาดตั้งแต่ MoO ที่ง่ายที่สุด2− 4พบได้ในโพแทสเซียมโมลิบเดตไปจนถึงโครงสร้างขนาดใหญ่มากที่พบในไอโซโพลีโมลิบเดนัมบลูซึ่งมีอะตอมโมลิบเดนัมถึง 154 อะตอม พฤติกรรมของโมลิบเดนัมแตกต่างจากธาตุอื่นๆ ในหมู่ 6โครเมียมจะ เกิดเป็น โครเมตCrOเท่านั้น2− 4, Cr2โอ2− 7, Cr3โอ2− 10 และCr4โอ2− 13ไอออนทั้งหมดมีพื้นฐานมาจากโครเมียมเตตระเฮดรัล ทังสเตนคล้ายกับโมลิบเดนัมและสร้างทังสเตต หลายชนิด ที่มีทังสเตนประสานงาน 6 ตำแหน่ง[ 2 ]
ตัวอย่างของแอนไอออนโมลิบเดต
ตัวอย่างของออกซิแอนไอออนของโมลิบเดต ได้แก่:
- โมโอ2− 4เช่นนา2 MoO 4และแร่พาวเวลไลต์ CaMoO 4 ;
- โม2โอ2− 7ในรูปของแอมโมเนียมไดโมลิบเดตไฮ เดรต เกลือเตตระบิวทิลแอมโมเนียมปราศจากน้ำของโม ลิบเดนัม2โอ2− 7เป็นที่ทราบกันดีเช่นกันว่า[ 3 ]
- โม3โอ2− 10ใน เกลือ เอทิลีนไดอะมีน ; [ 4 ]
- โม4โอ2− 13ในเกลือโพแทสเซียม; [ 5 ]
- โม5โอ2− 16ในแอนิลินเนียม ( C )6ชม5เอ็นเอช+ 3เกลือ; [ 6 ]
- โม6โอ2− 19(เฮกซาโมลิบเดต) ในเกลือเตตราเมทิลแอมโมเนียม; [ 7 ]
- โม7โอ6− 24ในแอมโมเนียม เฮปตะโมลิบเดต , (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 ·4H 2 O; [ 8 ]
- โม8โอ4− 26ในเกลือไตรเมทิลแอมโมเนียม ; [ 1 ]
- โม10โอ6− 33ในซิลเวอร์เดคาโมลิบเดต[ 9 ]
โดยทั่วไป การตั้งชื่อโมลิบเดตจะใช้หลักการนำหน้าด้วยคำที่แสดงจำนวนอะตอมของโมลิบเดนัม เช่นไดโมลิบเดตสำหรับโมลิบเดนัม 2 อะตอม ไตรโมลิบเดตสำหรับโมลิบเดนัม 3 อะตอม เป็นต้น บางครั้ง อาจมีการเพิ่ม สถานะออกซิเดชันเป็นคำต่อท้าย เช่น เพนทาโมลิบเดต(VI)ไอออนเฮปตาโมลิบเดตคือMo7โอ6− 24มักเรียกกันว่า "พาราโมลิบเดต"
โครงสร้างของแอนไอออนโมลิบเดต
แอนไอออนขนาดเล็ก[MoO 4 ] 2−และ[Mo 2 O 7 ] 2−มีศูนย์กลางแบบทรงสี่หน้า ใน[MoO 4 ] 2−ออกซิเจนทั้งสี่อะตอมจะเทียบเท่ากันเช่นเดียวกับในซัลเฟตและโครเมตโดยมีความยาวพันธะและมุมเท่ากัน[Mo 2 O 7 ] 2−สามารถพิจารณาได้ว่าเป็นทรงสี่หน้าสองอันที่ใช้มุมร่วมกัน กล่าวคือมีอะตอม O เชื่อมเพียงอะตอมเดียว เช่นเดียวกับในไดโครเมต[ 1 ]ในแอนไอออนขนาดใหญ่ โมลิบเดนัมโดยทั่วไป แต่ไม่เฉพาะเจาะจง จะมีการประสานงาน 6 ตำแหน่ง โดยใช้ขอบหรือจุดยอดของทรงแปดหน้า MoO 6ร่วมกัน ทรงแปดหน้าจะบิดเบี้ยว ความยาวพันธะ MO ทั่วไปคือ:
- ในตำแหน่งปลายที่ไม่เชื่อมต่อ M–O ประมาณ 1.7 Å
- ในหน่วยเชื่อมต่อ M–O–M ประมาณ 1.9 Å
โม8โอ4− 26แอนไอออนประกอบด้วยโมลิบเดนัมทั้งแบบทรงแปดเหลี่ยมและทรงสี่เหลี่ยม และสามารถแยกได้ใน รูปแบบ ไอโซเมอร์ 2 รูปแบบ คือ อัลฟาและเบตา[ 2 ]
ภาพเฮกซาโมลิบเดตด้านล่างแสดงโพลีเฮดราการประสานงาน แบบจำลองการเติมพื้นที่ของภาพเฮปตาโมลิบเดตแสดงลักษณะการบรรจุแน่นของอะตอมออกซิเจนในโครงสร้าง ไอออนออกไซด์มีรัศมีไอออนิก 1.40 Å โมลิบเดนัม(VI) มีขนาดเล็กกว่ามาก 0.59 Å [ 1 ]มีความคล้ายคลึงกันอย่างมากระหว่างโครงสร้างของโมลิบเดตและโมลิบเดนัมออกไซด์ ( MoO 3 , MoO 2และออกไซด์ " การเฉือนทางผลึกศาสตร์ " Mo 9 O 26และ Mo 10 O 29 ) ซึ่งโครงสร้างทั้งหมดประกอบด้วยไอออนออกไซด์ที่บรรจุแน่น[ 10 ]
- (a) เฮกซาโมลิบเดต [Mo 6 O 19 ] 2− (b) เฮปตาโมลิบเดต [Mo 7 O 24 ] 6−
- แบบจำลองลูกบอลและแท่งของเฮปตาโมลิบเดต
- เฮปตาโมลิบเดตที่มีอะตอมออกซิเจนเติมเต็มช่องว่าง
สมดุลในสารละลายในน้ำ
เมื่อMoO₃ ( โมลิบเดนัมไตรออกไซด์) ละลายในสารละลายด่าง จะได้ MoO₃ ที่เรียบง่าย2−4เกิด ไอออน ลบขึ้น:
- MoO 3 + 2 NaOH → Na 2 MoO 4 + H 2 O
เมื่อค่า pHลดลง การควบแน่นจะเกิดขึ้นพร้อมกับการสูญเสียน้ำและการก่อตัวของพันธะ Mo–O–Mo สัดส่วนทางเคมีที่นำไปสู่เฮกซา-, เฮปตา- และออกตาโมลิบเดตแสดงไว้ดังนี้: [ 1 ] [ 11 ]
- 6 [MoO 4 ] 2− + 10 HCl → [Mo 6 O 19 ] 2− + 10 Cl − + 5 H 2 O
- 7 [หมู่4 ] 2− + 8 H + → [โม7 O 24 ] 6− + 4 H 2 O [ 2 ]
- [โม7 O 24 ] 6− + [HMoO 4 ] - + 3 H + → [โม8 O 26 ] 4− + 2 H 2 O [ 2 ]
เพอร์ออกโซโมลิบเดต
เพอร์ออกโซโมลิบเด ตหลายชนิดเป็นที่รู้จัก เช่น[Mo 2 O 3 (O 2 ) 2 (H 2 O) 2 ] 2−และคอมเพล็กซ์เตตระเพอร์ออกไซด์[Mo(O 2 ) 4 ] 2− [ 12 ]เกิดขึ้นจากการบำบัดเกลือโมลิบเดตด้วยไฮโดรเจนเปอร์ออกไซด์
เตตระไทโอโมลิบเดต
ไอออนเต ตระไทโอโมลิบเดตสีแดงเกิดขึ้นเมื่อสารละลายโมลิบเดตทำปฏิกิริยากับไฮโดรเจนซัลไฟด์ :
- [NH 4 ] 2 [MoO 4 ] + 4 H 2 S → [NH 4 ] 2 [MoS 4 ] + 4 H 2 O
เช่นเดียวกับโมลิบเดตเองMoS2−4เกิดการควบแน่นเมื่อมีกรดอยู่ แต่การควบแน่นเหล่านี้มักเกิดขึ้นควบคู่ไปกับกระบวนการ รีดอกซ์
การใช้งานในอุตสาหกรรม
การเร่งปฏิกิริยา
โมลิบเดตถูกนำมาใช้กันอย่างแพร่หลายในการเร่งปฏิกิริยาในแง่ของขนาด ผู้บริโภคโมลิบเดตรายใหญ่ที่สุดคือการใช้เป็นสารตั้งต้นของตัวเร่งปฏิกิริยาสำหรับไฮโดรดีซัลฟูไรเซชัน ซึ่งเป็นกระบวนการที่กำจัดกำมะถันออกจากปิโตรเลียม บิสมัทโมลิบเดต ซึ่งมีองค์ประกอบโดยประมาณคือ Bi 9 PMo 12 O 52เป็นตัวเร่ง ปฏิกิริยาแอม โมออกซิเดชันของโพรพิลีนเป็น อะ คริ โลไนไตรล์ เฟอร์ริกโมลิบเดตถูกนำมาใช้ในอุตสาหกรรมเพื่อเร่งปฏิกิริยาออกซิเดชันของเมทานอลเป็นฟอร์มาลดีไฮด์[ 13 ]
สารยับยั้งการกัดกร่อน
โซเดียมโมลิบเดตถูกนำมาใช้ในการบำบัดน้ำเสียในอุตสาหกรรมในฐานะสารยับยั้งการกัดกร่อนในตอนแรกคิดว่าจะเป็นสารทดแทนที่ดีสำหรับโครเมตเมื่อโครเมตถูกห้ามใช้เนื่องจากความเป็นพิษ อย่างไรก็ตาม โมลิบเดตต้องการความเข้มข้นสูงเมื่อใช้เพียงอย่างเดียว ดังนั้นโดยทั่วไปจึงต้องเติมสารยับยั้งการกัดกร่อน เสริม [ 14 ]และส่วนใหญ่ใช้ในวงจรระบายความร้อนแบบวงปิดที่อุณหภูมิสูง[ 15 ]จากการศึกษาเชิงทดลอง พบว่าโมลิบเดตเป็นสารฆ่าเชื้อ ที่มีประสิทธิภาพ ต่อการกัดกร่อน ที่เกิดจากจุลินทรีย์ (MIC) โดยการเติมMoO 1.5 mM2− 4/วัน ส่งผลให้ อัตรา การกัดกร่อนลด ลง50% [ 16 ]
ซูเปอร์คาปาซิเตอร์
โมลิบเดต (โดยเฉพาะ FeMoO 4 , Fe 2 (MoO 4 ) 3 , NiMoO 4 , CoMoO 4และ MnMoO 4 ) ถูกนำมาใช้เป็น วัสดุ แอโนดหรือแคโทดในตัวเก็บประจุแบบใช้น้ำ[ 17 ] [ 18 ] [ 19 ] [ 20 ]เนื่องจากการเก็บประจุแบบซูโดคาปาซิทีฟจึงพบค่าความจุ จำเพาะ สูงถึง 1500 F g −1 [ 18 ]
ยา
โมลิบเดนัม-99กัมมันตรังสีในรูปของโมลิบเดตถูกใช้เป็นไอโซโทปหลักในเครื่องกำเนิดเทคนีเซียม-99mสำหรับการถ่ายภาพทางการแพทย์นิวเคลียร์[ 21 ]
อื่น
การตรึงไนโตรเจนต้องใช้โมลิบโดเอนไซม์ในพืชตระกูลถั่ว (เช่น ถั่วเหลือง อะคาเซีย เป็นต้น) ด้วยเหตุนี้ปุ๋ยจึงมักมีเกลือโมลิบเดตในปริมาณเล็กน้อย โดยทั่วไปแล้วจะใช้ในปริมาณน้อยกว่า 1 กิโลกรัมต่อไร่[ 13 ]
เม็ดสีโมลิบเดตโครมเป็นเม็ดสีพิเศษแต่มีจำหน่ายในเชิงพาณิชย์[ 13 ]โมลิบเดต (โดยปกติอยู่ในรูปของโพแทสเซียมโมลิบเดต) ยังใช้ในการ ทดสอบ วิเคราะห์สีเพื่อหาความเข้มข้นของซิลิกาในสารละลาย ซึ่งเรียกว่าวิธีโมลิบเดนัมบลู[ 22 ] นอกจากนี้ยังใช้ในการวิเคราะห์สีของ ความเข้มข้น ของฟอสเฟตโดยใช้ร่วมกับสีย้อมมาลาไคต์กรีน
รีเอเจนต์โมลิบโดวาเนเดตประกอบด้วยไอออนโมลิบเดตและวาเนเดตใช้ในการกำหนด ปริมาณ ไอออนฟอสเฟตในการวิเคราะห์ไวน์และผลิตภัณฑ์จากผลไม้ชนิดอื่น[ 23 ]
อัญมณีธรรมชาติ
ผลึกโมลิบเดตที่รวบรวมโดยผู้ชื่นชอบอัญมณี โดยตัวอย่างผลึกโมลิบเดตที่ดีที่สุดในโลกมาจากเหมืองมาดาวาสกาในออนแทรีโอ (แคนาดา) [ 24 ]
สรุปเนื้อหา
ข้อมูลสำคัญจากบทความ
ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ โมลิบเดต
ในทางเคมีโมลิบเดตเป็นสารประกอบที่มีออกซิแอนไอออนที่มีโมลิบเดนัมในสถานะออกซิเดชัน สูงสุด ที่ +6: O − −Mo(=O) 2 −O − โมลิบเดนัมสามารถสร้างออก...
ตัวอย่างของแอนไอออนโมลิบเดต
ตัวอย่างของออกซิแอนไอออนของโมลิบเดต ได้แก่:
โครงสร้างของแอนไอออนโมลิบเดต
แอนไอออนขนาดเล็ก [MoO 4 ] 2− และ [Mo 2 O 7 ] 2− มีศูนย์กลางแบบทรงสี่หน้า ใน [MoO 4 ] 2− ออกซิเจนทั้งสี่อะตอมจะเทียบเท่ากันเช่นเดียวกับใน ซัลเฟต และ โครเมต โดยมีความยาวพันธะและมุมเท่ากัน [Mo 2 O 7 ] 2− สามารถพิจารณาได้ว่าเป็นทรงสี่หน้าสองอันที่ใช้มุมร่วมกัน...
สมดุลในสารละลายในน้ำ
เมื่อ MoO₃ ( โม ลิบเดนัมไตรออกไซด์) ละลายในสารละลาย ด่าง จะได้ MoO₃ ที่เรียบง่าย 2− 4 เกิด ไอออน ลบขึ้น: