ฟอสโฟล

ชื่อ
ชื่อ IUPAC ที่นิยมใช้ 1 H -ฟอสโฟล[ 1 ]
ตัวระบุ
หมายเลข CAS	288-01-7 วาย
โมเดล 3 มิติ ( JSmol )	ภาพแบบโต้ตอบ
การอ้างอิงของ Beilstein	969375
ชอีบี	เชบี:33134
เคมสไปเดอร์	144273
PubChem CID	164575
แดชบอร์ด CompTox ( EPA )	DTXSID60182977
อินชิ นิ้ว = 1S/C4H5P/c1-2-4-5-3-1/h1-5H
รอยยิ้ม P1C=CC=C1
คุณสมบัติ
สูตรเคมี	ซี4 เอช5 พี
มวลโมลาร์	84.058  กรัม·โมล−1
สารประกอบที่เกี่ยวข้อง
สารประกอบที่เกี่ยวข้อง	ไพร์โรล , บิสมอล , อาร์โซล , สติโบล ; ฟอสฟอรีน
เว้นแต่จะระบุไว้เป็นอย่างอื่น ข้อมูลที่ให้ไว้เป็นข้อมูลสำหรับวัสดุในสภาวะมาตรฐาน (ที่อุณหภูมิ 25 °C [77 °F] ความดัน 100 kPa) ข้อมูลอ้างอิงในกล่องข้อมูล

ฟอสโฟลเป็นสารประกอบอินทรีย์ที่มีสูตรทางเคมีC₄ชม₄PHคือ สารประกอบ ฟอสฟอรัสที่มีโครงสร้างคล้ายกับไพร์โรลคำว่าฟอสโฟลยังหมายถึงอนุพันธ์ที่มีการแทนที่ของ สารประกอบเฮเทอโร ไซคลิก หลักด้วย สารประกอบเหล่านี้มีความน่าสนใจในเชิงทฤษฎี แต่ยังทำหน้าที่เป็นลิแกนด์สำหรับโลหะทรานซิชันและเป็นสารตั้งต้นของสารประกอบออร์กาโนฟอสฟอรัส ที่ซับซ้อนกว่า ด้วย

ไตรฟอสโฟลซี₂ชม₃พี₃เป็นสารประกอบเฮเทอโรไซคลิกที่มีอะตอมฟอสฟอรัส 3 อะตอม

เพนทาฟอสโฟล , P₅Hเป็นสารประกอบวงแหวนที่มีอะตอมฟอสฟอรัส 5 อะตอม

แตกต่างจากเฮ เทอโรไซเคิลไพร์โรลกลุ่ม 15ที่มีสมาชิก 5 ตัวที่เกี่ยวข้องความเป็นอะโรมา ติก ของฟอสโฟลลดลง ซึ่งสะท้อนถึงความไม่เต็มใจของฟอสฟอรัสที่จะกระจายอิเล็กตรอนคู่โดดเดี่ยว [ ^{2 ] ตัว}บ่งชี้หลักของความแตกต่างนี้คือ การเกิด พีระมิดของฟอสฟอรัส การไม่มีความเป็นอะโรมาติกยังแสดงให้เห็นได้จากปฏิกิริยาของฟอสโฟล^{[ 3 ]}

ในทางกลับกัน การกำจัดโปรตอนที่ฟอสฟอรัสจะให้แอนไอออนฟอสโฟลิลอะโรมาติกสูง [ sic ] ^{[ 4 ] : 434}

ฟอสโฟลต้นแบบได้รับการอธิบายครั้งแรกในปี 1983 โดยเตรียมจากการโปรตอนไนเซชันที่อุณหภูมิต่ำของลิเธียมฟอสโฟไลด์^{[ 5 ]}เพนตาฟีนิลฟอสโฟลได้รับการรายงานในปี 1953 ^{[ 6 ]}เส้นทางหนึ่งในการสังเคราะห์ฟอสโฟลคือผ่านปฏิกิริยา McCormackซึ่งเกี่ยวข้องกับการเติม 1,3- ไดอีน ลง ในฟอสโฟนัสคลอไรด์ (RPCl ₂ ) ตามด้วยการกำจัดไฮโดรฮา โลเจน ^{[ 7 ]} ฟีนิลฟอสโฟลสามารถเตรียมได้ผ่านเซอร์โคนาไซโค ลเพนตาไดอีนโดยทำปฏิกิริยากับPhPCl ₂ ^{[ 8 ]} หรืออีกทางหนึ่ง ฟอสโฟลสามารถสร้างขึ้นได้จากการเติมลงในไดไอน์ (คอนจูเกต) สภาวะอนุมูลอิสระหรือเบสที่แรงจะเติมฟีนิลฟอสฟีนในคอนจูเกตข้ามพันธะสามสองพันธะ^{[ 4 ] : 431} และอัลไคน์ที่ขาดอิเล็กตรอนจะเติมลงใน เอสเทอร์ ออร์กาโนฟอสไฟต์เพื่อให้ได้ฟอสโฟล^{[ 4 ] : 432}

ฟอสโฟลเกิดปฏิกิริยาไซโคลแอดดิชันที่แตกต่างกัน คุณสมบัติการประสานงานของฟอสโฟลก็ได้รับการศึกษาอย่างดีเช่นกัน^{[ 9 ]}

พฤติกรรมของฟอสโฟลทุติยภูมิ ซึ่งมีพันธะ P−H นั้น ถูกครอบงำด้วยปฏิกิริยาของพันธะนี้^{[ 5 ]} พวกมันจัดเรียงตัวใหม่ได้ง่ายโดยการย้าย H จาก P ไปยังคาร์บอน 2 ตามด้วยการเกิดไดเมอร์ ไอออนที่สอดคล้องกันเป็นกรดแก่ ไม่เกิดการโปรตอนในน้ำ^{[ 4 ] : 448}

ฟอสโฟลส่วนใหญ่เป็นฟอสโฟลตติยภูมิ โดยทั่วไปคือ P-เมทิลหรือ P-ฟีนิล ความเป็นอะโรมาติกที่อ่อนแอของฟอสโฟลเหล่านี้ปรากฏให้เห็นในปฏิกิริยาของพวกมัน ตัวอย่างเช่น ฟอสโฟลเป็นเบสที่ P และทำหน้าที่เป็นลิแกนด์^{[ 5 ]}แม้ว่าจะมีเบสน้อยกว่าไดไวนิลฟอสฟีนและเกิดควอเทอร์ไนเซชันช้า^{[ 4 ] : 439} เมื่อทำปฏิกิริยา กับไดเอโนไฟล์ที่แข็งแกร่ง (เช่น อัลไคน์ ที่เป็นอิเล็กโทรฟิลิก ) พวกมันจะเกิดปฏิกิริยา Diels–Alderและ "เมื่อเกิดการออกซิเดชัน การซัลฟูไรเซชัน การควอเทอร์ไนเซชัน หรือการสร้างสารเชิงซ้อนของคู่อิเล็กตรอนเดี่ยวของฟอสโฟล ปฏิกิริยาของระบบไดเอนิกจะเพิ่มขึ้นอย่างรวดเร็วตามที่คาดไว้" ^{[ 4 ] : 441} พันธะ P−C ยังคงอยู่ครบถ้วนในปฏิกิริยาส่วนใหญ่ แต่ 7-ฟอสฟานอร์บอร์นาไดอีนออกไซด์จะกำจัดฟอสโฟนัสแอนไฮไดรด์ที่สอดคล้องกันเพื่อให้ได้เบนซีน^{[ 4 ] : 443}

การประสานงาน λ ⁵ที่ P ก็เป็นไปได้เช่นกัน แม้ว่าการทับซ้อนของออร์บิทัลกับออร์บิทัล π ที่อยู่ติดกันจะหมายความว่าสารทดแทนดังกล่าวมีแนวโน้มที่จะเคลื่อนย้ายไปยังอะตอมคาร์บอนที่อยู่ติดกัน^{[ 4 ] : 433–434} ฟอสโฟลทำปฏิกิริยากับกรดนิวคลีโอฟิลิกเพื่อให้ได้ฟอสโฟลีนที่สอดคล้องกัน ราวกับว่าพวกมันถูกโปรตอนที่คาร์บอน 2 แต่ในความเป็นจริงกระบวนการนี้เป็นการเติมออกซิเดชันไปยังฟอสฟอรัสเพื่อให้ได้ฟอสโฟเรน λ ⁵ตามด้วยการเคลื่อนย้ายไฮโดรเจน^{[ 4 ] : 439}

การแทนที่ด้วยอิเล็กโทรฟิลบนฟอสโฟลนั้นทำได้ยากและเกิดขึ้นไม่บ่อยนัก สารประกอบ ออร์กาโนลิเทียมสามารถแทนที่หมู่แทนที่จาก P ใน "การโจมตีแบบนิวคลีโอฟิลที่สะอาดที่ฟอสฟอรัส" หรือเพิ่มแบบคอนจูเกตเพื่อให้ได้ฟอสโฟลีนที่สอดคล้องกัน^{[ 4 ] : 440, 444} การอะซิเลชันแบบ Friedel-Craftsเกิดขึ้นกับฟอสโฟลที่ประสานกับ=Mo(CO) ₅แต่ไม่ใช่การฟอร์มิเลชันแบบVilsmeier-Haack ^{[ 4 ] : 445}

2,5-ไดฟีนิลฟอสโฟลสามารถมีฟังก์ชันได้โดยการกำจัดโปรตอนตามด้วย P-อะซิเลชัน จากนั้นสมดุลฟอสโฟไลด์ 1H, 2H, 3H ส่งผลให้เกิดการเลื่อนกลุ่มอะซิล 1:3 ^{[ 10 ]}

นอกจากนี้ ฟอสโฟลยังสามารถเปลี่ยนเป็นฟอสฟาเบนซีน ที่มีฟังก์ชัน β ได้ ผ่านฟังก์ชันไนเซชันโดยอิมิดอยล์คลอไรด์และการแทรก^{[ 11 ]} โดยทั่วไป ฟอสโฟลออกไซด์จะเสถียรเฉพาะเมื่อมีการแทนที่ห้าตำแหน่งเท่านั้น มิฉะนั้นจะเกิดเป็นไดเมอร์ที่มีความเครียดเชิงมุมที่ P อย่างมาก^{[ 4 ] : 442}

• เบนโซฟอสโฟล
• เมทัลโลล
• สารประกอบออร์กาโนฟอสฟอรัส
• ฟอสฟอรีน , ซี₅ชม₅พี