พิซซอล

โครงสร้างทางเคมีของพิซีออล
ชื่อ
ชื่อ IUPAC ที่นิยมใช้ 1-(4-ไฮดรอกซีฟีนิล)อีธาน-1-โอน
ชื่ออื่นๆ 1-(4-ไฮดรอกซีฟีนิล)อีทาโนน4-ไฮดรอกซีอะซีโตฟีโนน4'-ไฮดรอกซีอะซีโตฟีโนนพี- ไฮดรอก ซีอะซีโตฟีโนน
ตัวระบุ
หมายเลข CAS	99-93-4 วาย
โมเดล 3 มิติ ( JSmol )	ภาพแบบโต้ตอบ
ชอีบี	เชบี:28032
เคมสไปเดอร์	7189
บัตรข้อมูล ECHA	100.002.548
PubChem CID	7469
มหาวิทยาลัย	G1L3HT4CMH วาย
แดชบอร์ด CompTox ( EPA )	DTXSID0029133
อินชิ InChI=1S/C8H8O2/c1-6(9)7-2-4-8(10)5-3-7/h2-5,10H,1H3 รหัส:  TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N InChI=1S/C8H8O2/c1-6(9)7-2-4-8(10)5-3-7/h2-5,10H,1H3 รหัส:  TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N
รอยยิ้ม CC(=O)C1=CC=C(C=C1)O
คุณสมบัติ
สูตรเคมี	C H O
มวลโมลาร์	136.150 กรัม·โมล−1
เว้นแต่จะระบุไว้เป็นอย่างอื่น ข้อมูลที่ให้ไว้เป็นข้อมูลสำหรับวัสดุในสภาวะมาตรฐาน (ที่อุณหภูมิ 25  °C [77  °F] ความดัน 100  kPa) ข้อมูลอ้างอิงในกล่องข้อมูล

พิซีออลเป็นสารประกอบฟีนอลที่พบในใบสนและรากไมคอร์ไรซาของต้นสนนอร์เวย์ ( Picea abies ) ^{[ 1 ] [ 2 ]}พิซีอินเป็นกลูโคไซด์ของพิซีออล^{[ 3 ]}

ในการสังเคราะห์ทางเคมีอุตสาหกรรมของ 4-ไฮดรอกซีอะเซโตฟีโนนฟีนอลจะทำปฏิกิริยากับกรดอะซิติกหรือโดยเฉพาะอย่างยิ่งกับอะซิติกแอนไฮไดรด์ในที่ที่มีไฮโดรเจนฟลูออไรด์ ปราศจากน้ำ (HF) หรือกรดไฮโดรฟลูออริกเป็นตัวทำละลายและตัวเร่งปฏิกิริยาอะซิเลชัน—แทนที่จะ ใช้ อะลูมิเนียมคลอไรด์ (AlCl3 ซึ่งต้องใช้ในปริมาณสโตอิกิโอเมตริกและก่อให้เกิดของเสียที่เป็นปัญหา—เพื่อสร้างอะซิติกแอซิดฟีนิลเอสเทอร์ ( I ) ในขั้นต้น สารตัวกลางนี้จะถูกแปลงเป็น 4-ไฮดรอกซีอะเซโตฟีโนน ( II ) ผ่านการจัดเรียงตัวใหม่ของฟรายส์ นอกจาก นี้ยังเกิดผลิตภัณฑ์พลอยได้ (< 10  %) ได้แก่ไอโซเมอร์2′-ไฮดรอกซีอะ เซโตฟีโนน ( III ) และร่องรอยของ4-อะเซทอกซีอะเซโตฟีโนน (4-อะเซทิลฟีนิลอะซิเตต) ( IV ) ^{[ 4 ]}

การทำงานกับ HF และกรดไฮโดรฟลูออริกในฐานะตัวทำละลาย รวมถึงการกู้คืนตัวทำละลายเหล่านี้ ต้องใช้กระบวนการที่ซับซ้อนและอุปกรณ์ราคาแพงที่ทำจากวัสดุพิเศษ เช่นHastelloy C-276 และการเคลือบพื้นผิวด้วยฟลูออโรโพลิเมอร์ (เช่นเทฟลอน ) เนื่องจากมีความเป็นพิษและกัดกร่อนสูง^{[ 5 ]}

เนื่องจากผลิตภัณฑ์ 4-HAP กักเก็บ HF ไว้อย่างมาก จึงต้องกำจัดออกโดยการกลั่นโดยใช้n-hexaneเป็นต้น^{[ 6 ]} สิ่งเจือปนจะถูกแยกออกผ่าน ขั้นตอน การตกผลึกซ้ำ หลายครั้ง จากส่วนผสมของเอทานอล-น้ำหรือตัวทำละลายที่คล้ายกัน^{[ 7 ]}

4-ไฮดรอกซีอะเซโตฟีโนนบริสุทธิ์เป็นผงผลึกสีขาวที่ละลายได้ง่ายในแอลกอฮอล์ที่มีโมเลกุลเล็กและไดเอทิลอีเทอร์ กลิ่นของมันมีตั้งแต่ไม่มีกลิ่น^{[ 7 ]}ไปจนถึงกลิ่นดอกไม้^{[ 8 ]}สารนี้สามารถย่อยสลายได้ทางชีวภาพและได้รับการอนุมัติให้ใช้ในอาหารภายใต้ FEMA/GRAS #4330 (GRAS = ได้รับการยอมรับโดยทั่วไปว่าปลอดภัย ) ^{[ 9 ]}

4-ไฮดรอกซีอะเซโตฟีโนนมีคุณสมบัติในการต้านอนุมูลอิสระฆ่าเชื้อราและยับยั้งแบคทีเรีย^{[ 7 ]}จึงถูกนำมาใช้เพื่อทำให้สูตรเครื่องสำอางมีความเสถียร^{[ 10 ]}

พิซีออลถูกนำมาใช้ในการสังเคราะห์ยาหลายชนิด ได้แก่ออกโทพามีน โซทา ลอลบาเมธานและไดโคลนีน

Piceol สามารถใช้ในการผลิตอะเซตามิโนเฟนได้โดยการควบแน่นกับไฮดรอกซีลามีนและตามด้วยการจัดเรียงตัวใหม่ของ Beckmannในกรด^{[ 11 ]}

4-ไวนิลฟีนอล (4-ไฮดรอกซีสไตรีน) สามารถสังเคราะห์ได้ผ่านลำดับปฏิกิริยาหลายขั้นตอนจาก 4-ไฮดรอกซีอะซีโตฟีโนน ( II ) ขั้นแรก 4-HAP จะถูกอะซีทิเลตด้วยอะซีติกแอนไฮไดรด์เพื่อสร้าง 4-อะซีทอกซีอะซีโตฟีโนน ( IV ) การไฮโดร จีเนชันแบบเร่งปฏิกิริยา ของ ( IV ) จะให้ผลผลิตเป็น 4-อะ ซีทอกซีฟีนิลเมทิลคาร์บินอล ( V ) ซึ่งจากนั้นจะถูกกำจัดน้ำออกเมื่อให้ความร้อนเพื่อผลิต 4-อะซีทอกซีสไตรีน (4-ไวนิลฟีนิลอะซีเตต) ( VI ) ^{[ 12 ]}สุดท้ายหมู่แอซีทิลสามารถถูกไฮโดรไลซ์ภายใต้ตัวเร่งปฏิกิริยาที่เป็นเบสหรือกรดเพื่อให้ได้สารประกอบเป้าหมาย 4-ไฮดรอกซีสไตรีน ( VII ) ^{[ 13 ]}

การเกิดพอลิเมอไร เซชันแบบลูกโซ่ของ 4-ไวนิลฟีนอลทำให้เกิดพอลิ(4-ไฮดรอกซีสไตรีน) ซึ่งทำหน้าที่เป็นสารยึดเกาะเรซินในโฟโตเรซิสต์ในระหว่างการเกิดพอลิเมอไรเซชันของ 4-ไฮดรอกซีสไตรีน ปฏิกิริยาการ ยุติสายโซ่สามารถเกิดขึ้นได้โดยการดึงไฮโดรเจนออกจาก หมู่ไฮดรอกซิลฟีนอล ส่งผลให้มวลโมเลกุลต่ำลงและการกระจายมวลโมเลกุล กว้างขึ้น ดังนั้น จึงมักนำสารตั้งต้นที่ได้รับการป้องกัน 4-อะเซทอกซีสไตรีน ( VI ) มาทำพอลิเมอไรเซชันก่อน จากนั้นจึงกำจัดหมู่ป้องกันอะเซทิลออกผ่านปฏิกิริยาที่คล้ายคลึงกับพอลิเมอร์

การสังเคราะห์แบบเจ็ดขั้นตอนของเบต้า-2-ซิมพาโทมิเมติกซัล บูทามอล (อัลบูเทอรอล) ก็เริ่มต้นจาก 4-ไฮดรอกซีอะซีโตฟีโนนและให้ผลลัพธ์เป็นราเซเมตเช่นกัน^{[ 14 ]}

สารสื่อประสาทออกโทพามีนสามารถได้รับโดยการทำปฏิกิริยา 4-HAP กับอะมิลไนไตรต์หรือโดยเฉพาะอย่างยิ่ง เทอร์ท -บิวทิลไนไตรต์ในที่ที่มีไฮโดรเจนคลอไรด์เพื่อสร้าง 4-ไฮดรอกซีไอโซไนโตรโซอะซีโตฟีโนน ตามด้วยการไฮโดรจิเนชันแบบเร่งปฏิกิริยา ภายใต้สภาวะไฮโดรจิเนชันที่เข้มข้นขึ้น จะ ได้ ไทรามีนซึ่งเป็น ผลิตภัณฑ์ ดีคาร์บอกซิเลชันของกรดอะมิโนไทโรซีน^{[ 15 ] [ 16 ]}

เส้นทางมาตรฐานสำหรับยาขยายหลอดเลือด ส่วนปลาย Bamethaneก็เริ่มต้นจาก 4-hydroxyacetophenone เช่นกัน ในกระบวนการนี้ สารประกอบจะถูกป้องกันด้วยกลุ่มเบนโซอิล ก่อน จากนั้น จึงทำการโบรมีนที่กลุ่มเมทิลทำปฏิกิริยากับn-butylamineเพื่อสร้างเอมีนรอง และสุดท้ายทำการไฮโดรจีเนตเหนือ ตัวเร่งปฏิกิริยา แพลเลเดียมเพื่อให้ได้ผลิตภัณฑ์สุดท้ายที่เป็นราเซมิก^{[ 17 ]}

สารประกอบอนุกรมโฮโมล็อกที่เกิดขึ้นตามธรรมชาติอย่างไซเนฟริน (ออกเซดรีน) สามารถสังเคราะห์ได้ในลักษณะเดียวกันจาก 4-HAP แต่การใช้งานในปัจจุบันถือว่าล้าสมัยแล้วเนื่องจากประสิทธิภาพและความปลอดภัยที่น่าสงสัย^{[ 18 ]}

การเติมหมู่แอลคิลลงใน 4-HAP เช่น ด้วย1-โบรโมบิวเทนจะได้4-บิวทอกซีอะซีโตฟีโนนซึ่งสามารถนำไปสังเคราะห์เป็นยาชาเฉพาะที่ ไดโคลนีน ได้

ยาแก้ปวดพาราเซตามอลยังสามารถผลิตได้ในระดับอุตสาหกรรมจาก 4-ไฮดรอกซีอะเซโตฟีโนนโดยการทำปฏิกิริยากับบิส(ไฮดรอกซีแอมโมเนียม)ซัลเฟต (NH OH) SO เพื่อสร้างออกซิม ที่สอดคล้องกัน ตามด้วยการจัดเรียงตัวใหม่ของเบ็คแมนน์เพื่อให้ได้ 4-อะเซตามิโดฟีนอล (อะเซตามิโนเฟน) ^{[ 19 ]}

อย่างไรก็ตาม กระบวนการนี้พิสูจน์แล้วว่าไม่คุ้มค่าทางเศรษฐกิจเนื่องจากต้นทุนการลงทุนสูงและผลกระทบต่อสิ่งแวดล้อม (เช่น การกำจัดซัลเฟตที่เกิดจากไฮดรอกซีแอมโมเนียมซัลเฟต) โรงงานผลิตที่บริษัท Hoechst Celanese Corp. ในเมืองบิชอป รัฐเท็กซัส ซึ่งเริ่มดำเนินการในปี 1990 ด้วยกำลังการผลิต 9,000 ตันต่อปี ถูกปิดตัวลงในปี 2001

ยากันชักยังสามารถทำได้โดยปฏิกิริยา Mannich : ^{[ 20 ]}

อนุพันธ์ได พรีนิลของพิซีออลสามารถแยกได้จากOphryosporus macrodon ^{[ 21 ]}

4-ไฮดรอกซีอะซีโตฟีโนนโมโนออกซิเจเนสเป็นเอนไซม์ที่เปลี่ยนพิซีออลให้เป็นโอ-อะเซทิลไฮโดรควิโนนเอนไซม์นี้พบได้ในแบคทีเรียสกุล Pseudomonas fluorescens

• พาร็อกซีโพรพิโอนซึ่ง หมู่ แอเซทิลถูกแทนที่ด้วยหมู่โพรพิโอนิล
• อะโพไซนิน