การออกซิเดชันของสเวิร์น
ตั้งชื่อตาม	แดเนียล สเวิร์น
ประเภทปฏิกิริยา	ปฏิกิริยารีดอกซ์อินทรีย์
ตัวระบุ
พอร์ทัลเคมีอินทรีย์	สเวิร์น-ออกซิเดชัน
รหัสออนโทโลยี RSC	หมายเลขรับ: 0000154
เอ็น(นี่คืออะไร?)   (ตรวจสอบ)

ในเคมีอินทรีย์ปฏิกิริยาออกซิเดชันของสเวิร์นหรือที่รู้จักกันในชื่อมอฟแฟตต์-สเวิร์นซึ่งตั้งชื่อตามแดเนียล สเวิร์นเป็นปฏิกิริยาเคมีที่แอลกอฮอล์ ปฐมภูมิหรือทุติยภูมิ ( −OH ) ถูกออก ซิไดซ์ เป็นอัลดีไฮด์ ( −CH=O ) หรือคีโตน ( >C=O ) โดยใช้ออกซาลิลคลอไรด์ไดเมทิลซัลฟอกไซด์ (DMSO) และเบส อินทรีย์ เช่นไตรเอทิลอะมีน [ ^{1 ] [ 2 ] [ 3 ] เป็น}หนึ่งในปฏิกิริยาออกซิเดชันหลายชนิดที่เรียกกันทั่วไปว่า 'ปฏิกิริยาออกซิเดชัน DMSO ที่กระตุ้น' ปฏิกิริยานี้เป็นที่รู้จักในด้านความอ่อนโยนและความทนทานต่อหมู่ฟังก์ชัน ที่หลากหลาย ^{[ 4 ​​] [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ]}

ผลิตภัณฑ์พลอยได้คือไดเมทิลซัลไฟด์ ( (CH ₃ ) ₂ S ), คาร์บอนมอนอกไซด์ (CO), คาร์บอนไดออกไซด์ ( CO ₂ ) และ—เมื่อใช้ไตรเอทิลอะมีนเป็นเบส— ไตรเอทิลแอมโมเนียมคลอไรด์ ( Et ₃ NHCl ) ในบรรดาผลิตภัณฑ์พลอยได้ที่ระเหยได้ ไดเมทิลซัลไฟด์มีกลิ่นแรงและกระจายไปทั่ว และคาร์บอนมอนอกไซด์เป็นพิษร้ายแรง ดังนั้นปฏิกิริยาและการแยกสารจึงต้องทำในตู้ดูดควัน ไดเมทิลซัลไฟด์เป็นของเหลวระเหยได้ (จุดเดือด 99 °F (37 °C)) มีกลิ่นไม่พึงประสงค์แม้ในความเข้มข้นต่ำ^{[ 8 ] [ 9 ] [ 10 ]}

ขั้นตอนแรกของการออกซิเดชันแบบสเวิร์นคือปฏิกิริยาที่อุณหภูมิต่ำของ DMSO, 1a , ซึ่งในทางทฤษฎีเป็นตัวช่วย ในการเกิด เรโซแนนซ์1b , กับออกซาลิลคลอไรด์, 2สารตัวกลางแรก, 3 , สลายตัวอย่างรวดเร็ว ปล่อยก๊าซคาร์บอนไดออกไซด์และคาร์บอนมอนอกไซด์ และผลิตคลอโร(ไดเมทิล)ซัลโฟเนียม คลอ ไรด์, 4

หลังจากเติมแอลกอฮอล์5แล้ว คลอโร(ไดเมทิล)ซัลโฟเนียมคลอไรด์4 จะ ทำปฏิกิริยากับแอลกอฮอล์เพื่อให้ได้ไอออนอัลคอกซีซัลโฟเนียมที่เป็นตัวกลางสำคัญ6การเติมเบสอย่างน้อย 2 เท่า — โดยทั่วไปคือไตรเอทิลอะมีน — จะ ทำให้ไอออนอัลคอกซีซัลโฟเนียมหลุดโปรตอน ออกไปเพื่อให้ได้ซัลเฟอร์ไยไลด์7 ใน สถานะเปลี่ยนผ่านแบบ วงแหวนห้าสมาชิกซัลเฟอร์ไยไลด์7จะสลายตัวเพื่อให้ได้ไดเมทิลซัลไฟด์และสารประกอบคาร์บอนิล ที่ต้องการ 8

เมื่อใช้ออกซาลิลคลอไรด์เป็น สาร กำจัดน้ำปฏิกิริยาจะต้องอยู่ในอุณหภูมิที่ต่ำกว่า −76 °F (−60 °C) เพื่อหลีกเลี่ยงปฏิกิริยาข้างเคียง หากใช้ไซยานูริกคลอไรด์^{[ 11 ]}หรือไตรฟลูออโรอะซิติกแอนไฮไดรด์^{[ 12 ]}แทนออกซาลิลคลอไรด์ ปฏิกิริยาสามารถอุ่นได้ถึง −22 °F (−30 °C) โดยไม่มีปฏิกิริยาข้างเคียง วิธีการอื่นๆ สำหรับการกระตุ้น DMSO เพื่อเริ่มต้นการก่อตัวของสารตัวกลางสำคัญ6ได้แก่ การใช้คาร์โบไดอิมิด ( การออกซิเดชันของ Pfitzner–Moffatt ) คอมเพล็กซ์ซัลเฟอร์ไตรออกไซด์ไพริดีน ( การออกซิเดชันของ Parikh–Doering ) หรืออะซิติกแอนไฮไดรด์ ( การออกซิเดชันของ Albright-Goldman ) สารตัวกลาง4ยังสามารถเตรียมได้จากไดเมทิลซัลไฟด์และN-คลอโรซัคซินิมิด ( การออกซิเดชันของ Corey–Kim )

ในบางกรณี การใช้ไตรเอทิลอะมีนเป็นเบสอาจทำให้เกิดไอโซเมอร์ที่คาร์บอนอัลฟาที่อยู่ติดกับคาร์บอนิลที่เกิดขึ้นใหม่ การใช้ เบส ที่มีขนาดใหญ่กว่าเช่นไดไอโซโพรพิลเอทิลอะมีน สามารถลดปฏิกิริยาข้างเคียงนี้ได้

ไดเมทิลซัลไฟด์ ซึ่งเป็นผลพลอยได้จากการออกซิเดชันแบบสเวิร์น เป็นหนึ่งในกลิ่นที่ไม่พึงประสงค์ที่สุดที่รู้จักกันในเคมีอินทรีย์ มนุษย์สามารถตรวจจับสารประกอบนี้ได้ในความเข้มข้นต่ำเพียง 0.02 ถึง 0.1 ส่วนต่อล้าน^{[ 13 ]}วิธีแก้ไขง่ายๆ สำหรับปัญหานี้คือการล้างเครื่องแก้วที่ใช้แล้วด้วยสารฟอกขาวหรือ สารละลาย ออกโซนซึ่งจะออกซิไดซ์ไดเมทิลซัลไฟด์กลับไปเป็นไดเมทิลซัลฟอกไซด์หรือไดเมทิลซัลโฟนซึ่งทั้งสองอย่างไม่มีกลิ่นและไม่เป็นพิษ^{[ 14 ]}

สภาวะปฏิกิริยาช่วยให้เกิดการออกซิเดชันของสารประกอบที่ไวต่อกรด ซึ่งอาจสลายตัวภายใต้สภาวะออกซิเดชันที่เป็นกรด เช่น การออกซิเดชันของโจนส์ ตัวอย่างเช่น ในการสังเคราะห์เซสควิเทอร์พี นไอโซเวลเลอรัลของทอมป์สันและฮีธค็อก^{[ 15 ]}ขั้นตอนสุดท้ายใช้โปรโตคอลสเวิร์น ซึ่งหลีกเลี่ยงการจัดเรียงใหม่ของหมู่ไซโคลโพรเพนเมทานอลที่ไวต่อกรด

• การออกซิเดชันของแอลกอฮอล์
• การออกซิเดชันของแอลกอฮอล์เป็นอัลดีไฮด์โดยใช้ซัลโฟเนียมเป็นตัวเร่งปฏิกิริยา
• ไพริดิเนียมคลอโรโครเมต
• ปฏิกิริยาออกซิเดชันของโจนส์
• ออกซิเดชันของออปเปนาวเออร์
• ออกซิเดชันของ Pfitzner–Moffatt
• การออกซิเดชันของ Parikh–Doering
• การออกซิเดชันของอัลไบรท์-โกลด์แมน
• การออกซิเดชันของคอรีย์-คิม
• การออกซิเดชันของDess–Martin periodinane
• การออกซิเดชันของเลย์ ( การออกซิเดชัน ของ TPAP )
• การออกซิเดชันของ TEMPO

• พอร์ทัลเคมีอินทรีย์