โทรโปน
โทรโพนหรือ2,4,6-ไซโคลเฮปตาไตรอีน-1-โอนเป็นสารประกอบอินทรีย์ที่มีความสำคัญในเคมีอินทรีย์ ในฐานะ อะโรมาติกที่ไม่ใช่เบนซีนอยด์[ 2 ]สารประกอบนี้ประกอบด้วยวงแหวนของอะตอมคาร์บอนเจ็ดอะตอมที่มี กลุ่ม อัลคีนแบบคอน จูเกตสาม กลุ่มและ กลุ่ม คีโตนสารประกอบที่เกี่ยวข้องคือโทรโพโลน (2-ไฮดรอกซี-2,4,6-ไซโคลเฮปตาไตรอีน-1-โอน) มี กลุ่ม แอลกอฮอล์ เพิ่มเติม (หรืออีโนลรวมถึงพันธะคู่) อยู่ถัดจากคีโตน โทรโพนพบได้ไม่บ่อยในผลิตภัณฑ์ธรรมชาติ ยกเว้นอนุพันธ์ 2-ไฮดรอกซิลที่โดดเด่น ซึ่งเรียกว่าโทรโพโลน
โทรโพนเป็นที่รู้จักมาตั้งแต่ปี พ.ศ. 2494 และเรียกอีกอย่างว่าไซโคลเฮปตาไตรอีนิเลียมออกไซด์ชื่อโทรโพโลนถูกตั้งขึ้นโดยMJS Dewarในปี พ.ศ. 2488 โดยเชื่อมโยงกับคุณสมบัติทางกลิ่นหอมที่รับรู้ได้[ 3 ]
คุณสมบัติ
ในปี 1945 ดิวาร์เสนอว่าโทรโพนอาจมีคุณสมบัติเป็นอะโรมาติก หมู่ คาร์บอนิล มี ความเป็นขั้วมากขึ้นอันเป็นผลมาจากวงแหวนไตรีน ทำให้เกิดประจุบวกบางส่วนบนอะตอมคาร์บอน (A) และประจุลบบางส่วนบนอะตอมออกซิเจน ในกรณีที่รุนแรงที่สุด อะตอมคาร์บอนจะมีประจุบวกเต็มที่ (B) ก่อตัวเป็น วงแหวน ไอออนโทรพิเลียมซึ่งเป็น ระบบอิเล็กตรอน 6 ตัวแบบอะโรมาติก (C)
โทรโพนยังมีคุณสมบัติเป็นเบส (D) อันเป็นผลมาจากการทำให้โครงสร้างอะโรมาติกมีเสถียรภาพ คุณสมบัตินี้สามารถสังเกตได้จากความง่ายในการเกิดเกลือกับกรด ค่าโมเมนต์ไดโพลของโทรโพนคือ 4.17 Dเมื่อเทียบกับค่าเพียง 3.04 D สำหรับไซโคลเฮปทาโนนความแตกต่างนี้สอดคล้องกับการทำให้โครงสร้างเรโซแนนซ์ไดโพลมีเสถียรภาพ
สังเคราะห์
มีวิธีการมากมายสำหรับการสังเคราะห์สารอินทรีย์ของโทรโพนและอนุพันธ์ของมัน วิธีการที่เลือกสองวิธีสำหรับการสังเคราะห์โทรโพนคือการออกซิเดชันของไซโคลเฮปตาไตรอีนด้วยซีลีเนียมได ออกไซด์ [ 4 ]และทางอ้อมจากโทรพิโนนโดยการกำจัดแบบฮอฟมันน์และการโบรมีเนชัน[ 2 ]
ปฏิกิริยา
โทรโพนเกิดการหดตัวของวงแหวนเป็นกรดเบนโซอิก เมื่อทำปฏิกิริยา กับโพแทสเซียมไฮดรอกไซด์ที่อุณหภูมิสูงขึ้น อนุพันธ์หลายชนิดยังหดตัวเป็นอะรีน ที่สอดคล้องกันอีก ด้วย[ 2 ]โทรโพนทำปฏิกิริยาในการแทนที่แบบอิเล็กโทรฟิลิกเช่น กับโบรมีนแต่ปฏิกิริยาดำเนินไปผ่านผลิตภัณฑ์การเติม 1,2 และไม่ใช่การแทนที่อะโรมาติกแบบอิเล็กโทรฟิลิก[ 2 ]
อนุพันธ์โทรโพนยังทำปฏิกิริยาในการแทนที่แบบนิวคลีโอฟิลิกในลักษณะเดียวกับการแทนที่แบบนิวคลีโอฟิลิกอะโรมาติก[ 2 ]
นอกจากนี้ยังพบว่าโทรโพนทำปฏิกิริยาในวงแหวน [8+3] กับซินนามิกอัลดีไฮด์[ 5 ]
ตัวละครไดอีน
โทรโพนทำหน้าที่เป็นไดอีนในปฏิกิริยา Diels-Alderเช่น กับมาเลอิกแอนไฮไดรด์ [ 2 ] ใน ทำนองเดียวกัน มันจะสร้างสารประกอบกับเหล็กไตรคาร์บอนิล คล้ายกับ(บิวทาไดอีน)เหล็กไตรคาร์บอนิล[ 6 ]
อนุพันธ์
| ชื่อ | โครงสร้างทางเคมี | แหล่งธรรมชาติ |
|---|---|---|
| โทรโปโลน | Pseudomonas lindbergii , Pseudomonas plantarii [ 7 ] | |
| ฮิโนคิติออล | ต้นไม้วงศ์ Cupressaceae [ 8 ] | |
| กรดสติปิตาติก | Talaromyces stipitatus [ 9 ] | |
| กรดโทรโพไดไทเอติก | Phaeobacter piscinae ,สารยับยั้ง Phaeobacter , Phaeobacter gallaeciensis [ 10 ] [ 11 ] | |
| คอลชิซีน | Colchicum Autumnale , Gloriosa superba [ 12 ] |
อนุพันธ์โทรโพนอื่นๆ ได้แก่ กรดพูเบอรูโลนิกและพูเบอรูลิก โรโซแบคติไซด์ เพอร์นัมบูโคน โครโตโทรโพน และโอโรบาโนน[ 13 ] [ 14 ] [ 15 ] [ 16 ] [ 17 ]






