การดูดซับ

การดูดซับคือการยึดเกาะ[ 1 ]ของอะตอมไอออนหรือโมเลกุลจากก๊าซ ของเหลว หรือของแข็งที่ละลายแล้วกับพื้นผิว [ 2 ] กระบวนการนี้สร้างฟิล์มของสารดูดซับบนพื้นผิวของสารดูดซับ กระบวนการ นี้แตกต่างจากการดูดซึมซึ่งของเหลว (สารดูดซับ ) ละลายหรือซึมผ่านของเหลวหรือของแข็ง (สารดูดซับ ) [ 3 ]แม้ว่าการดูดซับมักจะเกิดขึ้นก่อนการดูดซึม ซึ่งเกี่ยวข้องกับการถ่ายโอนสารดูดซับเข้าไปในปริมาตรของวัสดุดูดซับ แต่ในทางกลับกัน การดูดซับเป็นปรากฏการณ์บนพื้นผิวโดยเฉพาะ ซึ่งสารดูดซับไม่ได้แทรกซึมผ่านพื้นผิวของวัสดุและเข้าไปในเนื้อของสารดูดซับ[ 4 ]คำว่าการดูดซับครอบคลุมทั้งการดูดซับและการดูดซึม และการคายการดูดซับเป็นกระบวนการย้อนกลับของการดูดซับ
การดูดซับ : การเพิ่มขึ้นของความเข้มข้นของสารที่ละลายอยู่ที่ส่วนต่อประสานระหว่างเฟสของแข็งและเฟสของเหลวอันเนื่องมาจากการทำงานของแรงพื้นผิว การดูดซับยังสามารถเกิดขึ้นได้ที่ส่วนต่อประสานระหว่างเฟสของแข็งและเฟสก๊าซ[ 5 ]
เช่นเดียวกับแรงตึงผิวการดูดซับเป็นผลมาจากพลังงานพื้นผิวในวัสดุที่เป็นก้อน พันธะทั้งหมด (ไม่ว่าจะเป็นไอออนิกโควาเลนต์หรือโลหะ ) ของอะตอม ที่เป็นส่วนประกอบ ของวัสดุนั้นได้รับการเติมเต็มโดยอะตอมอื่นๆ ในวัสดุ อย่างไรก็ตาม อะตอมบนพื้นผิวของสารดูดซับไม่ได้ถูกล้อมรอบด้วยอะตอมของสารดูดซับอื่นๆ อย่างสมบูรณ์ ดังนั้นจึงสามารถดึงดูดสารที่ถูกดูดซับได้ ลักษณะที่แท้จริงของพันธะขึ้นอยู่กับรายละเอียดของชนิดที่เกี่ยวข้อง แต่โดยทั่วไปแล้วกระบวนการดูดซับจะถูกจัดประเภทเป็นฟิสิกส์ดูดซับ (ลักษณะเฉพาะของแรงแวนเดอร์วาลส์ ที่อ่อนแอ ) หรือเคมีดูดซับ (ลักษณะเฉพาะของพันธะโควาเลนต์) นอกจากนี้ยังอาจเกิดขึ้นเนื่องจากแรงดึงดูดทางไฟฟ้าสถิต[ 6 ] [ 7 ]ลักษณะของการดูดซับสามารถส่งผลต่อโครงสร้างของชนิดที่ถูกดูดซับได้ ตัวอย่างเช่น ฟิสิกส์ดูดซับของพอลิเมอร์จากสารละลายสามารถส่งผลให้เกิดโครงสร้างที่แบนราบอยู่บนพื้นผิวได้[ 8 ]
การดูดซับมีอยู่ในระบบธรรมชาติทางกายภาพทางชีวภาพและทางเคมีหลายระบบ และถูกนำมาใช้กันอย่างแพร่หลายในงานอุตสาหกรรม เช่นตัวเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกัน[ 9 ] [ 10 ]ถ่านกัมมันต์ การดักจับและใช้ความร้อนเหลือทิ้งเพื่อผลิตน้ำเย็นสำหรับเครื่องปรับอากาศและความต้องการกระบวนการอื่นๆ ( เครื่องทำความเย็นแบบดูดซับ ) เรซินสังเคราะห์การเพิ่มความจุในการจัดเก็บของคาร์บอนที่ได้จากคาร์ไบด์และการทำน้ำให้บริสุทธิ์ [ 11 ] การดูดซับการแลกเปลี่ยนไอออนและโครมาโทกราฟีเป็นกระบวนการดูดซับที่สารดูดซับบางชนิดถูกถ่ายโอนอย่างเลือกสรรจากเฟสของเหลวไปยังพื้นผิวของอนุภาคแข็งที่ไม่ละลายน้ำซึ่งแขวนลอยอยู่ในภาชนะหรือบรรจุอยู่ในคอลัมน์ การใช้งานในอุตสาหกรรมยา ซึ่งใช้การดูดซับเป็นวิธีการยืดระยะเวลาการสัมผัสทางระบบประสาทกับยาเฉพาะหรือส่วนประกอบของยาเหล่านั้นยังไม่เป็นที่รู้จักมากนัก
คำว่า "การดูดซับ" ถูกบัญญัติขึ้นในปี พ.ศ. 2424 โดยนักฟิสิกส์ชาวเยอรมันไฮน์ริช ไคเซอร์ (พ.ศ. 2396–2483) [ 12 ]
เส้นไอโซเทอร์ม
โดยทั่วไป การดูดซับของก๊าซและสารละลายจะอธิบายผ่านไอโซเทอร์ม ซึ่งก็คือปริมาณของสารที่ถูกดูดซับบนตัวดูดซับเป็นฟังก์ชันของความดัน (ถ้าเป็นก๊าซ) หรือความเข้มข้น (สำหรับสารละลายในเฟสของเหลว) ที่อุณหภูมิคงที่ ปริมาณที่ถูกดูดซับเกือบทุกครั้งจะถูกทำให้เป็นมาตรฐานโดยมวลของตัวดูดซับเพื่อให้สามารถเปรียบเทียบวัสดุที่แตกต่างกันได้ มีการพัฒนารูปแบบไอโซเทอร์มที่แตกต่างกันหลายแบบ[ 13 ]
เฟรนด์ลิช
สูตรทางคณิตศาสตร์แรกที่ปรับให้เข้ากับไอโซเทอร์มได้รับการตีพิมพ์โดย Freundlich และ Kuster (1906) และเป็นสูตรเชิงประจักษ์ล้วนๆ สำหรับสารดูดซับที่เป็นก๊าซ:
ที่ไหนคือมวลของสารดูดซับที่ถูกดูดซับคือมวลของสารดูดซับคือความดันของสารดูดซับ (ซึ่งสามารถเปลี่ยนเป็นความเข้มข้นได้หากศึกษาในสารละลายแทนที่จะเป็นก๊าซ) และและเป็นค่าคงที่เชิงประจักษ์สำหรับแต่ละคู่ของสารดูดซับและสารที่ถูกดูดซับที่อุณหภูมิที่กำหนด ฟังก์ชันนี้ไม่เหมาะสมที่ความดันสูงมาก เนื่องจากในความเป็นจริงมีค่าสูงสุดเชิงอะซิมโทติกเมื่อความดันเพิ่มขึ้นอย่างไม่มีขีดจำกัด เมื่ออุณหภูมิเพิ่มขึ้น ค่าคงที่ต่างๆและปรับเปลี่ยนเพื่อให้สอดคล้องกับการสังเกตเชิงประจักษ์ที่ว่าปริมาณที่ถูกดูดซับจะเพิ่มขึ้นช้าลง และต้องใช้แรงดันสูงขึ้นเพื่อให้พื้นผิวอิ่มตัว
แลงมัวร์
เออร์วิง แลงมัวร์เป็นคนแรกที่คิดค้นสมการไอโซเทอร์มการดูดซับตามหลักวิทยาศาสตร์ในปี พ.ศ. 2461 [ 14 ]แบบจำลองนี้ใช้กับก๊าซที่ดูดซับบนพื้นผิวของแข็ง เป็นสมการไอโซเทอร์มแบบกึ่งเชิงประจักษ์ที่มีพื้นฐานทางจลนศาสตร์และได้มาจากเทอร์โมไดนามิกส์เชิงสถิติ เป็นสมการไอโซเทอร์มที่ใช้กันทั่วไปมากที่สุดเนื่องจากความเรียบง่ายและความสามารถในการปรับให้เข้ากับข้อมูลการดูดซับที่หลากหลาย โดยมีพื้นฐานมาจากสมมติฐานสี่ประการ:
- ตำแหน่งการดูดซับทั้งหมดมีความเท่าเทียมกัน และแต่ละตำแหน่งสามารถรองรับโมเลกุลได้เพียงหนึ่งโมเลกุลเท่านั้น
- พื้นผิวมีพลังงานสม่ำเสมอ และโมเลกุลที่ถูกดูดซับจะไม่เกิดปฏิกิริยาต่อกัน
- ไม่มีการเปลี่ยนสถานะใดๆเกิดขึ้น
- ที่ระดับการดูดซับสูงสุด จะเกิดเพียงชั้นโมโนเลเยอร์ เท่านั้น การดูดซับเกิดขึ้นเฉพาะที่ตำแหน่งจำเพาะบนพื้นผิวเท่านั้น ไม่ใช่การดูดซับกับสารอื่น ๆ
ข้อสมมติทั้งสี่ข้อนี้มักจะไม่เป็นจริงทั้งหมดเสมอไป: มักจะมีข้อบกพร่องบนพื้นผิวเสมอ โมเลกุลที่ถูกดูดซับไม่จำเป็นต้องเฉื่อยชา และกลไกการดูดซับของโมเลกุลแรกและโมเลกุลสุดท้ายย่อมไม่เหมือนกัน เงื่อนไขข้อที่สี่เป็นข้อที่ยุ่งยากที่สุด เนื่องจากบ่อยครั้งจะมีโมเลกุลจำนวนมากขึ้นดูดซับลงบนชั้นโมโนเลเยอร์ ปัญหานี้ได้รับการแก้ไขโดยสมการไอโซเทอร์ม BETสำหรับพื้นผิวที่ค่อนข้างเรียบ (ไม่ใช่ พื้นผิวที่มีรู พรุนขนาดเล็ก ) อย่างไรก็ตาม สมการไอโซเทอร์ม Langmuir ยังคงเป็นตัวเลือกแรกสำหรับแบบจำลองการดูดซับส่วนใหญ่ และมีการประยุกต์ใช้มากมายในจลนศาสตร์พื้นผิว (โดยทั่วไปเรียกว่าจลนศาสตร์ Langmuir–Hinshelwood ) และอุณหพลศาสตร์
แลงมัวร์เสนอว่าการดูดซับเกิดขึ้นผ่านกลไกนี้:โดยที่Aคือโมเลกุลของแก๊ส และSคือตำแหน่งการดูดซับ ค่าคงที่อัตราโดยตรงและผกผันคือkและk ตามลำดับ ถ้าเรากำหนดความครอบคลุมของพื้นผิวเมื่อพิจารณาจากสัดส่วนของตำแหน่งการดูดซับที่ถูกครอบครอง ในสภาวะสมดุล เราจะได้ว่า:
หรือ
ที่ไหนคือความดันย่อยของแก๊สหรือความเข้มข้นโมลาร์ของสารละลาย สำหรับความดันต่ำมากและสำหรับแรงดันสูง.
มูลค่าของการวัดค่านี้ด้วยวิธีการทดลองทำได้ยาก โดยปกติแล้ว สารที่ถูกดูดซับจะเป็นแก๊ส และปริมาณที่ถูกดูดซับจะระบุเป็นโมล กรัม หรือปริมาตรของแก๊สที่อุณหภูมิและความดันมาตรฐาน (STP) ต่อกรัมของสารดูดซับ ถ้าเราเรียกv ว่าปริมาตรของสารที่ถูกดูดซับที่อุณหภูมิและความดันมาตรฐาน (STP) ที่จำเป็นต่อการเกิดชั้นโมโนเลเยอร์บนสารดูดซับ (ต่อกรัมของสารดูดซับ) แล้วและเราได้นิพจน์สำหรับเส้นตรง:
จากความชันและ จุดตัดแกน yเราสามารถหาค่าv และKซึ่งเป็นค่าคงที่สำหรับแต่ละคู่ของสารดูดซับและสารที่ถูกดูดซับที่อุณหภูมิที่กำหนดv เกี่ยวข้องกับจำนวนตำแหน่งการดูดซับผ่านกฎของก๊าซในอุดมคติ ถ้าเราสมมติว่าจำนวนตำแหน่งคือพื้นที่ทั้งหมดของของแข็งหารด้วยพื้นที่หน้าตัดของโมเลกุลสารที่ถูกดูดซับ เราสามารถคำนวณพื้นที่ผิวของสารดูดซับได้อย่างง่ายดาย พื้นที่ผิวของสารดูดซับขึ้นอยู่กับโครงสร้างของมัน ยิ่งมีรูพรุนมากเท่าใด พื้นที่ผิวก็ยิ่งมากขึ้นเท่านั้น ซึ่งมีอิทธิพลอย่างมากต่อปฏิกิริยาบนพื้นผิว
หากมีก๊าซมากกว่าหนึ่งชนิดดูดซับอยู่บนพื้นผิว เราจะกำหนดว่าเมื่อพิจารณาจากสัดส่วนของพื้นที่ว่าง เราจะได้ว่า:
นอกจากนี้ เรายังสามารถกำหนดได้อีกด้วยโดยคิดเป็นสัดส่วนของตำแหน่งที่ถูกครอบครองโดย ก๊าซชนิดที่ j :
โดยที่iคือก๊าซแต่ละชนิดที่ถูกดูดซับ
บันทึก:
1) ในการเลือกใช้สมการ Langmuir หรือ Freundlich จำเป็นต้องตรวจสอบเอนทาลปีของการดูดซับ[ 15 ]ในขณะที่แบบจำลอง Langmuir ถือว่าพลังงานของการดูดซับคงที่ตามการครอบครองพื้นผิว สมการ Freundlich ได้มาจากการสมมติว่าความร้อนของการดูดซับลดลงอย่างต่อเนื่องเมื่อตำแหน่งการจับถูกครอบครอง[ 16 ]การเลือกแบบจำลองโดยพิจารณาจากความเหมาะสมที่สุดของข้อมูลเป็นความเข้าใจผิดที่พบได้ทั่วไป[ 15 ]
2) การใช้แบบจำลอง Langmuir ในรูปแบบเชิงเส้นไม่เป็นที่นิยมอีกต่อไปแล้ว ความก้าวหน้าในด้านกำลังการคำนวณทำให้สามารถทำการถดถอยแบบไม่เชิงเส้นได้อย่างรวดเร็วและมีความน่าเชื่อถือสูงขึ้น เนื่องจากไม่จำเป็นต้องแปลงข้อมูล
เดิมพัน
บ่อยครั้งที่โมเลกุลจะก่อตัวเป็นชั้นหลายชั้น กล่าวคือ บางส่วนถูกดูดซับบนโมเลกุลที่ถูกดูดซับอยู่แล้ว และสมการไอโซเทอร์มของแลงมัวร์จะไม่ถูกต้อง ในปี 1938 สตีเฟน บรูนัวร์ , พอล เอ็มเม็ตต์และเอ็ดเวิร์ด เทลเลอร์ได้พัฒนาสมการไอโซเทอร์มแบบจำลองที่คำนึงถึงความเป็นไปได้นั้น ทฤษฎีของพวกเขาเรียกว่าทฤษฎี BETซึ่งตั้งชื่อตามอักษรย่อในนามสกุลของพวกเขา พวกเขาได้ปรับเปลี่ยนกลไกของแลงมัวร์ดังนี้:
- A + S ⇌ AS,
- A + AS ⇌ A S,
- A + A S ⇌ A S และอื่นๆ

การได้มาซึ่งสูตรนั้นซับซ้อนกว่าของ Langmuir (ดูลิงก์สำหรับรายละเอียดการได้มาอย่างครบถ้วน) เราจะได้:
โดยที่xคือความดันหารด้วยความดันไอของสารดูดซับที่อุณหภูมินั้น (โดยปกติจะใช้สัญลักษณ์ )โดยที่vคือปริมาตร STP ของสารดูดซับvmonคือปริมาตร STP ของปริมาณสารดูดซับที่จำเป็นต่อการก่อตัวเป็นชั้นเดียว และcคือค่าคงที่สมดุลK ที่เราใช้ในสมการไอโซ อร์มของ Langmuir คูณด้วยความดันไอของสารดูดซับ ข้อสมมติฐานหลักที่ใช้ในการหาอนุพันธ์ของสมการ BET คือ ความร้อนของการดูดซับที่ต่อเนื่องกันสำหรับทุกชั้นยกเว้นชั้นแรกนั้นเท่ากับความร้อนของการควบแน่นของสารดูดซับ
โดยทั่วไปแล้วสมการไอโซเทอร์มของ Langmuir จะเหมาะสมกว่าสำหรับการดูดซับทางเคมี และสมการไอโซเทอร์มของ BET จะเหมาะสมกว่าสำหรับการดูดซับทางกายภาพสำหรับพื้นผิวที่ไม่มีรูพรุนขนาดเล็ก
คิสลิอุค
ในกรณีอื่นๆ ปฏิสัมพันธ์ระดับโมเลกุลระหว่างโมเลกุลของก๊าซที่ถูกดูดซับไว้ก่อนหน้านี้บนพื้นผิวของแข็งจะก่อให้เกิดปฏิสัมพันธ์ที่สำคัญกับโมเลกุลของก๊าซในเฟสของก๊าซ ดังนั้น การดูดซับโมเลกุลของก๊าซไปยังพื้นผิวจึงมีแนวโน้มที่จะเกิดขึ้นรอบๆ โมเลกุลของก๊าซที่มีอยู่แล้วบนพื้นผิวของแข็ง ทำให้สมการไอโซเทอร์มการดูดซับของ Langmuir ไม่มีประสิทธิภาพสำหรับการสร้างแบบจำลอง ผลกระทบนี้ได้รับการศึกษาในระบบที่ไนโตรเจนเป็นสารดูดซับและทังสเตนเป็นตัวดูดซับโดย Paul Kisliuk (1922–2008) ในปี 1957 [ 17 ]เพื่อชดเชยความน่าจะเป็นที่เพิ่มขึ้นของการดูดซับที่เกิดขึ้นรอบๆ โมเลกุลที่มีอยู่บนพื้นผิวของสารตั้งต้น Kisliuk ได้พัฒนาทฤษฎีสถานะก่อนหน้า โดยที่โมเลกุลจะเข้าสู่สถานะก่อนหน้าที่ส่วนต่อประสานระหว่างตัวดูดซับของแข็งและสารดูดซับในเฟสของก๊าซ จากตรงนี้ โมเลกุลของสารดูดซับจะดูดซับไปยังตัวดูดซับหรือคายตัวออกไปยังเฟสของก๊าซ ความน่าจะเป็นของการดูดซับที่เกิดขึ้นจากสถานะก่อนการดูดซับนั้นขึ้นอยู่กับความใกล้ชิดของโมเลกุลที่ถูกดูดซับกับโมเลกุลอื่นๆ ที่ถูกดูดซับไปแล้ว หากโมเลกุลที่ถูกดูดซับในสถานะก่อนการดูดซับอยู่ใกล้กับโมเลกุลที่ถูกดูดซับซึ่งเกิดขึ้นบนพื้นผิวแล้ว ความน่าจะเป็นในการยึดเกาะจะสะท้อนโดยขนาดของค่าคงที่ SE จะถูกดูดซับจากสถานะก่อนการดูดซับด้วยอัตราหรือจะหลุดออกไปในสถานะก๊าซด้วยอัตราkES หากโมเลกุลที่ถูกดูดซับเข้าสู่สถานะก่อนการดูดซับในตำแหน่งที่อยู่ห่างไกลจากโมเลกุล ถูกดูดซับก่อนหน้านี้ ความน่าจะเป็นในการยึดเกาะจะสะท้อนโดยขนาดของค่าคงที่
ปัจจัยเหล่านี้ถูกรวมเข้าเป็นส่วนหนึ่งของค่าคงที่ค่าเดียวที่เรียกว่า "สัมประสิทธิ์การยึดเกาะ" k ซึ่งอธิบายไว้ด้านล่าง:
เนื่องจากค่า S ถูกกำหนดโดยปัจจัยที่นำมาพิจารณาในแบบจำลอง Langmuir ดังนั้น S จึงสามารถถือได้ว่าเป็นค่าคงที่อัตราการดูดซับ อย่างไรก็ตาม ค่าคงที่อัตราสำหรับแบบจำลอง Kisliuk ( R )') แตกต่างจากแบบจำลอง Langmuir เนื่องจากR' ใช้เพื่อแสดงผลกระทบของการแพร่ต่อการก่อตัวของชั้นโมโนเลเยอร์ และเป็นสัดส่วนกับรากที่สองของสัมประสิทธิ์การแพร่ของระบบ สมการไอโซเทอร์มการดูดซับของ Kisliuk เขียนได้ดังนี้ โดยที่ θ คือเศษส่วนของการปกคลุมของสารดูดซับด้วยสารที่ถูกดูดซับ และtคือเวลาในการแช่:
เมื่อแก้สมการหา θ จะได้:
เอนทาลปีการดูดซับ
ค่าคงที่การดูดซับเป็นค่าคงที่สมดุลดังนั้นจึงเป็นไปตามสมการของแวนต์ฮอฟฟ์ :
ดังที่เห็นได้ในสูตร การเปลี่ยนแปลงของKจะต้องเป็นแบบไอโซสเตอริก นั่นคือ ที่ความครอบคลุมคงที่ หากเราเริ่มต้นจากไอโซเทอร์ม BET และสมมติว่าการเปลี่ยนแปลงเอนโทรปีเท่ากันสำหรับการทำให้เป็นของเหลวและการดูดซับ เราจะได้
กล่าวคือ กระบวนการดูดซับคายความร้อนมากกว่ากระบวนการทำให้เป็นของเหลว
คำอธิบายระดับโมเลกุลเดี่ยว
การดูดซับของโมเลกุลกลุ่มบนพื้นผิวหรือรอยต่อสามารถแบ่งออกเป็นสองกระบวนการ ได้แก่ การดูดซับและการคายการดูดซับ หากอัตราการดูดซับมากกว่าอัตราการคายการดูดซับ โมเลกุลจะสะสมมากขึ้นเมื่อเวลาผ่านไป ทำให้เกิดกราฟแสดงการดูดซับเมื่อเวลาผ่านไป หากอัตราการคายการดูดซับมากกว่า จำนวนโมเลกุลบนพื้นผิวจะลดลงเมื่อเวลาผ่านไป อัตราการดูดซับขึ้นอยู่กับอุณหภูมิ อัตราการแพร่ของสารละลาย (เกี่ยวข้องกับระยะทางเฉลี่ยอิสระสำหรับก๊าซบริสุทธิ์) และ กำแพงพลังงาน ระหว่างโมเลกุลกับพื้นผิว การแพร่และองค์ประกอบสำคัญของอัตราการดูดซับสามารถคำนวณได้โดยใช้กฎการแพร่ของฟิกและสมการของไอน์สไตน์ (ทฤษฎีจลน์)ภายใต้เงื่อนไขในอุดมคติ เมื่อไม่มีกำแพงพลังงานและโมเลกุลทั้งหมดที่แพร่และชนกับพื้นผิวจะถูกดูดซับ จำนวนโมเลกุลที่ถูกดูดซับจะมีค่าเท่ากับที่พื้นผิวที่มีพื้นที่บนพื้นผิวพื้นที่อนันต์สามารถบูรณาการโดยตรงจาก สมการเชิงอนุพันธ์ กฎข้อที่สองของฟิกได้ดังนี้: [ 18 ]
ที่ไหนคือพื้นที่ผิว (หน่วยเป็นm² )คือความเข้มข้นเชิงจำนวนของโมเลกุลในสารละลายโดยรวม (หน่วย จำนวนโมเลกุลต่อลูกบาศก์เมตร )คือค่าคงที่การแพร่ (หน่วย m² / s) และคือเวลา (หน่วยเป็นวินาที) การจำลองและการวิเคราะห์เพิ่มเติมของสมการนี้[ 19 ]แสดงให้เห็นว่าการพึ่งพาค่ารากที่สองของเวลามีต้นกำเนิดมาจากการลดลงของความเข้มข้นใกล้พื้นผิวภายใต้สภาวะการดูดซับที่เหมาะสม นอกจากนี้ สมการนี้ใช้ได้เฉพาะในช่วงเริ่มต้นของการดูดซับเมื่อเกิดการไล่ระดับความเข้มข้นที่ดีใกล้พื้นผิว การแก้ไขเกี่ยวกับการลดลงของพื้นที่การดูดซับและการชะลอตัวของวิวัฒนาการการไล่ระดับความเข้มข้นจะต้องพิจารณาในช่วงเวลาที่ยาวนานขึ้น[ 20 ] ภายใต้สภาวะการทดลองจริง การไหลและพื้นที่การดูดซับขนาดเล็กทำให้มีอัตราการดูดซับเร็วกว่าที่สมการนี้ทำนายไว้เสมอ และกำแพงพลังงานจะเร่งอัตรานี้โดยแรงดึงดูดของพื้นผิวหรือทำให้ช้าลงโดยแรงผลักของพื้นผิว ดังนั้น การทำนายจากสมการนี้มักจะห่างจากผลการทดลองหลายลำดับขนาด ในกรณีพิเศษ เช่น พื้นที่การดูดซับขนาดเล็กมากบนพื้นผิวขนาดใหญ่ และภายใต้สมดุลทางเคมีเมื่อไม่มีการไล่ระดับความเข้มข้นใกล้พื้นผิว สมการนี้จะมีประโยชน์ในการทำนายอัตราการดูดซับโดยต้องระมัดระวังเป็นพิเศษในการกำหนดค่าเฉพาะของในการวัดเฉพาะ[ 19 ]
การหลุดออกของโมเลกุลจากพื้นผิวขึ้นอยู่กับพลังงานยึดเหนี่ยวระหว่างโมเลกุลกับพื้นผิวและอุณหภูมิ ดังนั้นอัตราการดูดซับโดยรวมโดยทั่วไปจึงมักเป็นผลรวมของการดูดซับและการหลุดออก
การสร้างแบบจำลองทางกลศาสตร์ควอนตัมและอุณหพลศาสตร์สำหรับพื้นที่ผิวและความพรุน
ตั้งแต่ปี พ.ศ. 2523 มีทฤษฎีสองทฤษฎีที่ใช้อธิบายการดูดซับและหาสมการที่ใช้ได้ ทฤษฎีทั้งสองนี้เรียกว่าสมมติฐานไค การอนุมานทางกลศาสตร์ควอนตัม และงานพื้นผิวส่วนเกิน (ESW) [ 21 ]ทฤษฎีทั้งสองนี้ให้สมการเดียวกันสำหรับพื้นผิวเรียบ:
โดยที่Uคือฟังก์ชันขั้นบันไดหน่วย ความหมายของสัญลักษณ์อื่นๆ มีดังต่อไปนี้:
- :=n_{\text{ads}}/n_{m},\quad \chi :=-\ln {\bigl (}-\ln {\bigl (}P/P_{\text{vap}}{\bigr )}{\bigr )}}
โดยที่ "ads" หมายถึง "adsorbed" (ดูดซับ) "m" หมายถึง "monolayer equivalence" (เทียบเท่าชั้นโมโนเลเยอร์) และ "vap" หมายถึงความดันไอของสารดูดซับที่เป็นของเหลวที่อุณหภูมิเดียวกับตัวอย่างของแข็ง ฟังก์ชันหน่วยสร้างนิยามของพลังงานโมลาร์ของการดูดซับสำหรับโมเลกุลที่ถูกดูดซับตัวแรกโดย:
พล็อตเรื่องของดูดซับเทียบกับเรียกว่ากราฟไค สำหรับพื้นผิวเรียบ ความชันของกราฟไคจะให้พื้นที่ผิว ในทางปฏิบัติ พบว่ากราฟนี้มีความสอดคล้องกับไอโซเทอร์มเป็นอย่างดีโดยMichael Polanyi [ 22 ] [ 23 ] [ 24 ]และโดยJan Hendrik de BoerและCornelis Zwikker [ 25 ]แต่ไม่ได้ดำเนินการต่อ เนื่องจากในกรณีแรกได้รับการวิจารณ์จากAlbert Einsteinและในกรณีหลังโดย Brunauer สมการพื้นผิวเรียบนี้สามารถใช้เป็น "เส้นโค้งมาตรฐาน" ในประเพณีปกติของเส้นโค้งเปรียบเทียบ โดยมีข้อยกเว้นว่าส่วนต้นของกราฟของตัวอย่างที่มีรูพรุนนั้นเทียบกับทำหน้าที่เป็นมาตรฐานในตัวเอง สามารถวิเคราะห์สภาวะที่มีรูพรุนขนาดเล็กมาก รูพรุนขนาดเล็ก และรูพรุนขนาดกลางได้โดยใช้เทคนิคนี้ ค่าเบี่ยงเบนมาตรฐานโดยทั่วไปสำหรับการปรับเส้นโค้งไอโซเทอร์มแบบสมบูรณ์ รวมถึงตัวอย่างที่มีรูพรุนนั้น น้อยกว่า 2%
โปรดสังเกตว่า ในคำอธิบายเกี่ยวกับการดูดซับทางกายภาพนี้ เอนโทรปีของการดูดซับนั้นสอดคล้องกับเกณฑ์ทางอุณหพลศาสตร์ของดูบินิน กล่าวคือ เอนโทรปีของการดูดซับจากสถานะของเหลวไปสู่สถานะที่ถูกดูดซับนั้นมีค่าประมาณศูนย์
สารดูดซับ
ลักษณะและข้อกำหนดทั่วไป

โดยทั่วไป สารดูดซับจะใช้ในรูปของเม็ดทรงกลม แท่ง แม่พิมพ์ หรือโมโนลิธที่มีรัศมีไฮโดรไดนามิกอยู่ระหว่าง0.25 ถึง 5 มิลลิเมตร (0.0098 ถึง 0.1969 นิ้ว) สารดูดซับ ต้องมี ความต้านทานต่อ การสึกหรอ สูง มีเสถียรภาพทางความร้อนสูงและมีเส้นผ่านศูนย์กลางรูพรุนเล็ก ซึ่งส่งผลให้มีพื้นที่ผิวสัมผัสสูงขึ้นและจึงมีความสามารถในการดูดซับสูง นอกจากนี้ สารดูดซับต้องมีโครงสร้างรูพรุนที่ชัดเจนซึ่งช่วยให้การขนส่งไอระเหยของก๊าซเป็นไปอย่างรวดเร็ว[ 26 ] สารดูดซับทางอุตสาหกรรมส่วนใหญ่จัดอยู่ในหนึ่งในสามประเภท:
- สารประกอบที่มีออกซิเจน – โดยทั่วไปจะมีคุณสมบัติชอบน้ำและมีขั้ว รวมถึงวัสดุ ต่างๆเช่นซิลิกาเจลหินปูน (แคลเซียมคาร์บอเนต) [ 27 ]และซีโอไลต์
- สารประกอบที่มีคาร์บอนเป็นองค์ประกอบหลัก มักมีคุณสมบัติไม่ชอบน้ำและไม่มีขั้ว รวมถึงวัสดุต่างๆ เช่นถ่านกัมมันต์และกราไฟต์
- สารประกอบที่มีพอลิเมอร์เป็นองค์ประกอบหลักนั้น อาจเป็นสารมีขั้วหรือไม่มีขั้ว ขึ้นอยู่กับหมู่ฟังก์ชันในเมทริกซ์ของพอลิเมอร์
ซิลิกาเจล

ซิลิกาเจล เป็น สารอสัณฐานของ SiO₂ ที่มีคุณสมบัติเฉื่อยทางเคมี ไม่เป็นพิษ มีขั้ว และมีเสถียรภาพทางมิติ (< 400 °C หรือ 750 °F) ได้จากการทำปฏิกิริยาระหว่างโซเดียมซิลิเกตกับกรดอะซิติก ตามด้วยกระบวนการปรับปรุงคุณภาพหลายขั้นตอน เช่น การบ่ม การดอง เป็นต้น ซึ่งวิธีการปรับปรุงคุณภาพเหล่านี้ส่งผลให้ได้ขนาดรูพรุนที่หลากหลาย
ซิลิกาถูกนำมาใช้ในการทำให้แห้งของอากาศในกระบวนการผลิต (เช่น ออกซิเจน ก๊าซธรรมชาติ) และการดูดซับไฮโดรคาร์บอนหนัก (มีขั้ว) จากก๊าซธรรมชาติ
ซีโอไลต์
ซีโอไลต์ เป็น อะลูมิโนซิลิ เคต ผลึกธรรมชาติหรือสังเคราะห์ซึ่งมีโครงข่ายรูพรุนซ้ำๆ และปล่อยน้ำออกมาที่อุณหภูมิสูง ซีโอไลต์มีคุณสมบัติเป็นสารมีขั้ว
ซีโอไลต์ผลิตขึ้นโดยกระบวนการสังเคราะห์ด้วยความร้อนสูง (hydrothermal synthesis)ของโซเดียมอะลูมิโนซิลิเกตหรือแหล่งซิลิกาอื่น ๆ ใน หม้ออัดความดัน ( autoclave ) ตามด้วยการแลกเปลี่ยนไอออนกับแคตไอออนบางชนิด (Na + , Li + , Ca2 + , K + , NH4 )เส้นผ่านศูนย์กลางของช่องในโครงสร้างซีโอไลต์มักอยู่ในช่วง 2 ถึง 9 อังสตรอมกระบวนการแลกเปลี่ยนไอออนจะตามด้วยการทำให้ผลึกแห้ง ซึ่งสามารถนำมาอัดเป็นเม็ดโดยใช้สารยึดเกาะเพื่อสร้างเม็ดที่มีรูพรุนขนาดใหญ่
ซีโอไลต์ถูกนำไปใช้ในการทำให้แห้งของอากาศในกระบวนการผลิต การกำจัด CO2 ก๊าซธรรมชาติ การกำจัด CO จากก๊าซรีฟอร์มมิง การแยกอากาศการแตกตัวเร่งปฏิกิริยาและการสังเคราะห์และรีฟอร์มมิงด้วยตัวเร่งปฏิกิริยา
ซีโอไลต์ชนิดไม่มีขั้ว (ซิลิกา) สังเคราะห์ขึ้นจากแหล่งซิลิกาที่ปราศจากอะลูมิเนียม หรือโดยการกำจัดอะลูมิเนียมออกจากซีโอไลต์ที่มีอะลูมิเนียมเป็นองค์ประกอบ กระบวนการกำจัดอะลูมิเนียมทำได้โดยการให้ความร้อนแก่ซีโอไลต์ด้วยไอน้ำที่อุณหภูมิสูง โดยทั่วไปจะสูงกว่า500 °C (930 °F)การให้ความร้อนที่อุณหภูมิสูงนี้จะทำลายพันธะระหว่างอะลูมิเนียมกับออกซิเจน และอะตอมของอะลูมิเนียมจะถูกขับออกจากโครงสร้างของซีโอไลต์
ถ่านกัมมันต์
คำว่า "การดูดซับ" นั้นถูกบัญญัติโดยไฮน์ริช ไคเซอร์ในปี พ.ศ. 2424 ในบริบทของการดูดซับก๊าซโดยคาร์บอน[ 28 ]
ถ่านกัมมันต์เป็นของแข็งอสัณฐานที่มีรูพรุนสูง ประกอบด้วยผลึกขนาดเล็กที่มีโครงสร้างตาข่ายกราไฟต์ มักเตรียมในรูปเม็ดเล็กๆ หรือผง มีคุณสมบัติไม่เป็นขั้วและราคาถูก ข้อเสียหลักอย่างหนึ่งคือมันทำปฏิกิริยากับออกซิเจนที่อุณหภูมิปานกลาง (สูงกว่า300 °C (572 °F) )

ถ่านกัมมันต์สามารถผลิตได้จากวัสดุคาร์บอน เช่น ถ่านหิน (บิทูมินัส ซับบิทูมินัส และลิกไนต์) พีท ไม้ หรือเปลือกถั่ว (เช่น มะพร้าว) กระบวนการผลิตประกอบด้วยสองขั้นตอน คือการทำให้เป็นคาร์บอนและการกระตุ้น[ 29 ] [ 30 ]กระบวนการทำให้เป็นคาร์บอนประกอบด้วยการทำให้แห้งแล้วให้ความร้อนเพื่อแยกผลพลอยได้ เช่น น้ำมันดินและไฮโดรคาร์บอนอื่นๆ ออกจากวัตถุดิบ รวมถึงการขับไล่ก๊าซที่เกิดขึ้น กระบวนการนี้เสร็จสมบูรณ์โดยการให้ความร้อนวัสดุที่อุณหภูมิสูงกว่า400 °C (750 °F)ในบรรยากาศที่ปราศจากออกซิเจนซึ่งไม่สามารถเกิดการเผาไหม้ได้ จากนั้นอนุภาคคาร์บอนที่ผ่านการทำให้เป็นคาร์บอนแล้วจะถูก "กระตุ้น" โดยการสัมผัสกับสารออกซิไดซ์ ซึ่งโดยทั่วไปคือไอน้ำหรือคาร์บอนไดออกไซด์ ที่อุณหภูมิสูง สารนี้จะเผาไหม้โครงสร้างที่ปิดกั้นรูพรุนที่เกิดขึ้นในระหว่างขั้นตอนการทำให้เป็นคาร์บอน ดังนั้นจึงเกิดโครงสร้างตาข่ายกราไฟต์สามมิติที่มีรูพรุน ขนาดของรูพรุนที่เกิดขึ้นในระหว่างการกระตุ้นเป็นฟังก์ชันของระยะเวลาที่ใช้ในขั้นตอนนี้ ระยะเวลาการสัมผัสที่นานขึ้นส่งผลให้ขนาดรูพรุนใหญ่ขึ้น คาร์บอนในเฟสของเหลวที่นิยมใช้มากที่สุดคือคาร์บอนที่ทำจากบิทูมินัส เนื่องจากมีความแข็ง ความทนทานต่อการสึกหรอ การกระจายขนาดรูพรุน และต้นทุนต่ำ แต่จำเป็นต้องทดสอบประสิทธิภาพในแต่ละการใช้งานเพื่อกำหนดผลิตภัณฑ์ที่เหมาะสมที่สุด
ถ่านกัมมันต์ใช้สำหรับการดูดซับสารอินทรีย์[ 31 ]และสารดูดซับที่ไม่เป็นขั้ว และมักใช้สำหรับการบำบัดก๊าซเสีย (และน้ำเสีย) ด้วย เป็นสารดูดซับที่ใช้กันอย่างแพร่หลายที่สุด เนื่องจากคุณสมบัติทางเคมี (เช่น กลุ่มพื้นผิว) และทางกายภาพ (เช่น การกระจายขนาดรูพรุนและพื้นที่ผิว) ส่วนใหญ่สามารถปรับแต่งได้ตามความต้องการ[ 32 ]ประโยชน์ของมันยังมาจากปริมาตรไมโครรูพรุนขนาดใหญ่ (และบางครั้งก็มีเมโซรูพรุน) และพื้นที่ผิวสูงที่เกิดขึ้น งานวิจัยล่าสุดรายงานว่าถ่านกัมมันต์เป็นสารที่มีประสิทธิภาพในการดูดซับชนิดแคตไอออนของโลหะที่เป็นพิษจากระบบมลพิษหลายชนิด และยังเสนอถึงกลไกการดูดซับที่เป็นไปได้พร้อมหลักฐานสนับสนุน[ 33 ]
การดูดซับน้ำ
การดูดซับน้ำที่พื้นผิวมีความสำคัญอย่างกว้างขวางในวิศวกรรมเคมีวิทยาศาสตร์วัสดุและตัวเร่งปฏิกิริยาการมีอยู่ของน้ำที่ดูดซับทางกายภาพหรือทางเคมีที่พื้นผิวของของแข็งมีบทบาทสำคัญในการควบคุมคุณสมบัติของส่วนต่อประสาน เส้นทางปฏิกิริยาเคมี และประสิทธิภาพการเร่งปฏิกิริยาในระบบต่างๆ มากมาย ในกรณีของน้ำที่ดูดซับทางกายภาพ การดูดซับน้ำที่พื้นผิวสามารถกำจัดได้ง่ายๆ โดยการทำให้แห้งภายใต้สภาวะอุณหภูมิและความดันที่ทำให้น้ำระเหยหมด สำหรับน้ำที่ดูดซับทางเคมี การดูดซับอาจอยู่ในรูปแบบของการดูดซับแบบแยกส่วนซึ่งโมเลกุล H₂O แยกตัวออกเป็น -H และ -OH ที่ดูดซับที่พื้นผิว หรือการดูดซับแบบโมเลกุล (การดูดซับแบบเชื่อมโยง) ซึ่งโมเลกุลน้ำแต่ละโมเลกุลยังคงอยู่ครบถ้วน[ 34 ]
ระบบทำความร้อนและกักเก็บพลังงานแสงอาทิตย์แบบดูดซับ
ต้นทุนต่ำ (200 ดอลลาร์สหรัฐต่อตัน) และอัตราการใช้งานสูง (2,000 ครั้ง) ของซีโอไลต์สังเคราะห์ เช่น Linde 13X ที่มีน้ำเป็นสารดูดซับ ได้รับความสนใจอย่างมากทั้งในแวดวงวิชาการและเชิงพาณิชย์ในช่วงไม่นานมานี้ สำหรับการใช้ในการกักเก็บพลังงานความร้อน (TES) โดยเฉพาะอย่างยิ่งพลังงานแสงอาทิตย์ระดับต่ำและความร้อนเหลือทิ้ง โครงการนำร่องหลายโครงการได้รับการสนับสนุนทางการเงินในสหภาพยุโรปตั้งแต่ปี 2000 จนถึงปัจจุบัน (2020) แนวคิดพื้นฐานคือการกักเก็บพลังงานความร้อนจากแสงอาทิตย์ในรูปของพลังงานแฝงทางเคมีในซีโอไลต์ โดยทั่วไป อากาศแห้งร้อนจากแผงรับแสงอาทิตย์แบบแผ่นเรียบจะไหลผ่านชั้นของซีโอไลต์ เพื่อขับน้ำที่ดูดซับอยู่ การกักเก็บสามารถทำได้รายวัน รายสัปดาห์ รายเดือน หรือแม้แต่ตามฤดูกาล ขึ้นอยู่กับปริมาตรของซีโอไลต์และพื้นที่ของแผงความร้อนจากแสงอาทิตย์ เมื่อต้องการความร้อนในเวลากลางคืน หรือช่วงเวลาที่ไม่มีแสงแดด หรือในฤดูหนาว อากาศชื้นจะไหลผ่านซีโอไลต์ เมื่อความชื้นถูกดูดซับโดยซีโอไลต์ ความร้อนจะถูกปล่อยสู่อากาศและต่อมาสู่พื้นที่อาคาร ระบบกักเก็บความร้อนแบบ TES รูปแบบนี้ ซึ่งใช้ซีโอไลต์โดยเฉพาะ ได้รับการสอนครั้งแรกโดย John Guerra ในปี 1978 [ 35 ]
การดักจับและกักเก็บคาร์บอน
สารดูดซับทั่วไปที่เสนอสำหรับการดักจับและกักเก็บคาร์บอนได้แก่ซีโอไลต์และMOF [ 36 ] การปรับแต่งสารดูดซับทำให้เป็นทางเลือกที่น่าสนใจแทนการดูดซับ เนื่องจากสารดูดซับสามารถสร้างใหม่ได้ด้วยการเปลี่ยนแปลงอุณหภูมิหรือความดัน ขั้นตอนนี้จึงใช้พลังงานน้อยกว่าวิธีการสร้างใหม่ ด้วย การดูดซับ[ 37 ]ปัญหาหลักที่พบในต้นทุนการดูดซับในการดักจับคาร์บอน ได้แก่ การสร้างสารดูดซับใหม่ อัตราส่วนมวล ตัวทำละลาย/MOF ต้นทุนของสารดูดซับ การผลิตสารดูดซับ และอายุการใช้งานของสารดูดซับ[ 38 ]
ใน เทคโนโลยี การเปลี่ยนก๊าซน้ำที่เพิ่มประสิทธิภาพด้วยการดูดซับ (SEWGS) กระบวนการดักจับคาร์บอนก่อนการเผาไหม้โดยอาศัยการดูดซับของแข็งจะถูกรวมเข้ากับปฏิกิริยาการเปลี่ยนก๊าซน้ำ (WGS) เพื่อผลิตกระแสไฮโดรเจนที่มีแรงดันสูง[ 39 ] กระแส CO ที่ผลิตได้สามารถจัดเก็บหรือใช้ในกระบวนการอุตสาหกรรมอื่นๆ ได้[ 40 ]
การดูดซับโปรตีนและสารลดแรงตึงผิว
การดูดซับโปรตีนเป็นกระบวนการที่มีบทบาทพื้นฐานในด้านวัสดุชีวภาพที่จริงแล้ว พื้นผิวของวัสดุชีวภาพที่สัมผัสกับสื่อชีวภาพ เช่น เลือดหรือซีรั่ม จะถูกเคลือบด้วยโปรตีนทันที ดังนั้นเซลล์ ที่มีชีวิตจึง ไม่ได้มีปฏิสัมพันธ์โดยตรงกับพื้นผิวของวัสดุชีวภาพ แต่มีปฏิสัมพันธ์กับชั้นโปรตีนที่ถูกดูดซับ ชั้นโปรตีนนี้เป็นตัวกลางในการมีปฏิสัมพันธ์ระหว่างวัสดุชีวภาพและเซลล์ โดยแปลงคุณสมบัติทางกายภาพและเคมีของวัสดุชีวภาพให้เป็น "ภาษาชีวภาพ" [ 41 ]ที่จริงแล้วตัวรับบนเยื่อหุ้มเซลล์ จะจับกับตำแหน่งออกฤทธิ์ทางชีวภาพของชั้นโปรตีน และเหตุการณ์การจับกันระหว่างตัวรับและโปรตีนเหล่านี้จะถูกส่งผ่านเยื่อหุ้มเซลล์ในลักษณะที่กระตุ้นกระบวนการภายในเซลล์ที่เฉพาะเจาะจง ซึ่งจะกำหนดการยึดเกาะ รูปร่าง การเจริญเติบโต และการเปลี่ยนแปลงของเซลล์ การดูดซับโปรตีนได้รับอิทธิพลจากคุณสมบัติของพื้นผิวหลายอย่าง เช่นความสามารถในการเปียก ของพื้นผิว องค์ประกอบทางเคมีของพื้นผิว[ 42 ]และสัณฐานวิทยาของพื้นผิวในระดับนาโนเมตร[ 43 ] การดูดซับสารลดแรงตึงผิวเป็นปรากฏการณ์ที่คล้ายกัน แต่ใช้โมเลกุลของสารลดแรงตึงผิวแทนโปรตีน[ 44 ]
เครื่องทำความเย็นแบบดูดซับ

เครื่องทำความเย็นแบบดูดซับ ใช้ความร้อนในการสร้างความเย็น โดยการรวมสารดูดซับเข้ากับสารทำความเย็น ความร้อนนี้อยู่ในรูปของน้ำร้อน ซึ่งอาจมาจากแหล่งอุตสาหกรรมต่างๆ เช่น ความร้อนเหลือทิ้งจากกระบวนการทางอุตสาหกรรม ความร้อนจากโรงไฟฟ้าพลังงานแสงอาทิตย์ หรือความร้อนจากไอเสียหรือความร้อนจากเสื้อสูบของเครื่องยนต์ลูกสูบหรือกังหัน
แม้ว่าเครื่องทำความเย็นแบบดูดซับและ การทำความเย็นแบบดูดซับจะมีความคล้ายคลึงกัน แต่เครื่องทำความเย็นแบบดูดซับนั้นอาศัยปฏิสัมพันธ์ระหว่างก๊าซและของแข็ง ห้องดูดซับของเครื่องทำความเย็นจะเต็มไปด้วยวัสดุที่เป็นของแข็ง (เช่น ซีโอไลต์ ซิลิกาเจล อลูมินา ถ่านกัมมันต์ หรือเกลือโลหะบางชนิด) ซึ่งในสถานะที่เป็นกลางจะดูดซับสารทำความเย็นไว้ เมื่อได้รับความร้อน ของแข็งจะคาย (ปล่อย) ไอสารทำความเย็น ซึ่งต่อมาจะถูกทำให้เย็นลงและกลายเป็นของเหลว สารทำความเย็นเหลวนี้จะให้ผลในการทำความเย็นที่เครื่องระเหยจากเอนทาลปีของการระเหยในขั้นตอนสุดท้าย ไอสารทำความเย็นจะถูกดูดซับ (อีกครั้ง) เข้าไปในของแข็ง[ 45 ]เนื่องจากเครื่องทำความเย็นแบบดูดซับไม่จำเป็นต้องใช้คอมเพรสเซอร์ จึงค่อนข้างเงียบ
การดูดซับผ่านตำแหน่งพอร์ทัล
การดูดซับแบบอาศัยตำแหน่งพอร์ทัลเป็นแบบจำลองสำหรับการดูดซับก๊าซแบบเลือกตำแหน่งในระบบตัวเร่งปฏิกิริยาโลหะที่มีตำแหน่งการดูดซับหลากหลายชนิด ในระบบดังกล่าว ตำแหน่งที่มีการประสานงานต่ำ เช่น ตำแหน่งขอบและมุม อาจมีค่าเอนทาลปีการดูดซับต่ำกว่าตำแหน่งที่มีการประสานงานสูง ( ระนาบฐาน ) อย่างมีนัยสำคัญ ส่งผลให้ตำแหน่งเหล่านี้สามารถทำหน้าที่เป็น "พอร์ทัล" สำหรับการดูดซับอย่างรวดเร็วไปยังส่วนที่เหลือของพื้นผิว ปรากฏการณ์นี้อาศัยผลกระทบ "การแพร่กระจาย" ทั่วไป (อธิบายไว้ด้านล่าง) ซึ่งสารที่ถูกดูดซับบางชนิดแสดงความคล่องตัวสูงบนพื้นผิวบางส่วน แบบจำลองนี้อธิบายข้อสังเกตที่ดูเหมือนไม่สอดคล้องกันของอุณหพลศาสตร์และจลนศาสตร์การดูดซับก๊าซในระบบตัวเร่งปฏิกิริยาที่พื้นผิวสามารถมีโครงสร้างการประสานงานได้หลากหลาย และได้รับการประยุกต์ใช้กับระบบตัวเร่งปฏิกิริยาโลหะสองชนิดที่สังเกตเห็นกิจกรรมเสริมฤทธิ์กันได้สำเร็จ
ตรงกันข้ามกับการแพร่กระจายโดยตรง การดูดซับที่ตำแหน่งพอร์ทัลหมายถึงการแพร่กระจายของพื้นผิวไปยังตำแหน่งการดูดซับที่อยู่ติดกัน ไม่ใช่ไปยังพื้นผิวรองรับที่ไม่สามารถดูดซับได้
แบบจำลองนี้ดูเหมือนจะได้รับการเสนอครั้งแรกสำหรับคาร์บอนมอนอกไซด์บนแพลทินัมที่รองรับด้วยซิลิกาโดย Brandt et al. (1993) [ 46 ]แบบจำลองที่คล้ายกันแต่เป็นอิสระได้รับการพัฒนาโดย King และเพื่อนร่วมงาน[ 47 ] [ 48 ] [ 49 ]เพื่ออธิบายการดูดซับไฮโดรเจนบนตัวเร่งปฏิกิริยาโลหะคู่รูทีเนียม เงิน-รูทีเนียม และทองแดง-รูทีเนียมที่รองรับด้วยด่างที่รองรับด้วยซิลิกา กลุ่มเดียวกันนี้ได้นำแบบจำลองนี้ไปใช้กับการไฮโดรจิเนชันของ CO ( การสังเคราะห์ Fischer–Tropsch ) [ 50 ] ต่อมา Zupanc et al. (2002) ได้ยืนยันแบบจำลองเดียวกันนี้สำหรับการดูดซับไฮโดรเจนบนตัวเร่งปฏิกิริยาโลหะคู่ซีเซียม-รูทีเนียมที่รองรับด้วยแมกนี เซีย [ 51 ] Trens et al. (2009) ได้อธิบายการแพร่กระจายของ CO บนพื้นผิวบนอนุภาค Pt ที่รองรับด้วยคาร์บอนที่มีรูปร่างแตกต่างกันในทำนองเดียวกัน[ 52 ]
การแพร่กระจายของการดูดซับ
ในกรณีของระบบเร่งปฏิกิริยาหรือระบบดูดซับที่โลหะชนิดใดชนิดหนึ่งกระจายตัวอยู่บนวัสดุรองรับ (หรือตัวพา) (มักเป็นออกไซด์กึ่งเฉื่อย เช่น อลูมินาหรือซิลิกา) เป็นไปได้ที่สารดูดซับจะดูดซับเข้ากับพื้นผิวของวัสดุรองรับโดยอ้อมภายใต้สภาวะที่การดูดซับดังกล่าวไม่เอื้ออำนวยทางอุณหพลศาสตร์ การมีอยู่ของโลหะทำหน้าที่เป็นเส้นทางพลังงานต่ำกว่าสำหรับสารในสถานะก๊าซที่จะดูดซับเข้ากับโลหะก่อนแล้วจึงแพร่กระจายบนพื้นผิวของวัสดุรองรับ ซึ่งเป็นไปได้เพราะสารที่ถูกดูดซับจะมีสถานะพลังงานต่ำกว่าเมื่อดูดซับเข้ากับโลหะแล้ว จึงลดอุปสรรคการกระตุ้นระหว่างสารในสถานะก๊าซและสารที่ถูกดูดซับบนวัสดุรองรับ
การแพร่กระจายของไฮโดรเจนเป็นตัวอย่างที่พบได้บ่อยที่สุดของการแพร่กระจายแบบดูดซับ ในกรณีของไฮโดรเจน การดูดซับมักจะเกิดขึ้นพร้อมกับการแตกตัวของโมเลกุลไฮโดรเจน (H₂ ไปเป็นอะตอมไฮโดรเจน (H) ตามด้วยการแพร่กระจายของอะตอมไฮโดรเจนที่มีอยู่
ผลกระทบจากการแพร่กระจายถูกนำมาใช้เพื่ออธิบายการสังเกตหลายอย่างในการเร่งปฏิกิริยาแบบไม่เป็นเนื้อเดียวกันและการดูดซับ[ 53 ]
การดูดซับพอลิเมอร์
การดูดซับโมเลกุลลงบนพื้นผิวของพอลิเมอร์เป็นหัวใจสำคัญของการใช้งานหลายด้าน รวมถึงการพัฒนาสารเคลือบกันติด และในอุปกรณ์ทางการแพทย์ต่างๆ นอกจากนี้ พอลิเมอร์ยังสามารถถูกดูดซับลงบนพื้นผิวได้ผ่านการดูดซับของพอลิอิเล็กโทรไลต์ด้วย
ในไวรัส
การดูดซับเป็นจุดเริ่มต้นของการเข้าสู่เซลล์ของไวรัสซึ่งเป็นระยะแรกสุดของการติดเชื้อในวงจรชีวิตของไวรัสขั้นตอนต่อไปคือการแทรกซึม การปลดเปลือก การสังเคราะห์ (การถอดรหัสหากจำเป็น และการแปลรหัส) และการปล่อย การจำลองแบบของไวรัสในแง่นี้จึงคล้ายคลึงกันสำหรับไวรัสทุกชนิด ปัจจัยต่างๆ เช่น การถอดรหัส อาจจำเป็นหรือไม่จำเป็นก็ได้ หากไวรัสสามารถรวมข้อมูลทางพันธุกรรมของมันเข้าไปในนิวเคลียสของเซลล์ หรือหากไวรัสสามารถจำลองตัวเองได้โดยตรงภายในไซโตพลาสซึมของเซลล์
ในวัฒนธรรมสมัยนิยม
เกมTetrisเป็นเกมปริศนาที่บล็อกขนาด 4 จะถูกดูดซับลงบนพื้นผิวระหว่างการเล่นเกม นักวิทยาศาสตร์ได้ใช้ บล็อก Tetris "เป็นตัวแทนของโมเลกุลที่มีรูปร่างซับซ้อน" และ "การดูดซับบนพื้นผิวเรียบ" เพื่อศึกษาอุณหพลศาสตร์ของอนุภาคนาโน[ 54 ] [ 55 ]
ดูเพิ่มเติม
อ่านเพิ่มเติม
- Cussler, EL (1997). การแพร่: การถ่ายโอนมวลในระบบของไหล ( ฉบับที่ 2). นิวยอร์ก: สำนักพิมพ์มหาวิทยาลัยเคมบริดจ์. หน้า308–330 . ISBN 978-0-521-45078-2.
ลิงก์ภายนอก
- การหาค่าไอโซเทอร์มของ Langmuir และ BETที่ JHU.edu
- ระบบการดูดซับและการกลั่นเพื่อการกู้คืนตัวทำละลาย (การดูดซับด้วยคาร์บอน) จาก Dürr Systems (เดิมชื่อ MEGTEC)