อ่าน 11 นาที
โคพอลิเมอร์
ในเคมีพอลิเมอร์โคพอลิเมอร์คือพอลิเมอร์ ที่ได้จาก โมโนเมอร์มากกว่าหนึ่งชนิดกระบวนการ พอลิเมอไร เซชันของโมโนเมอร์ให้กลายเป็นโคพอลิเมอร์เรียกว่าโคพอลิเมอ ไรเซชัน โคพอ
โคพอลิเมอร์
| วิทยาศาสตร์พอลิเมอร์ |
|---|

ในเคมีพอลิเมอร์โคพอลิเมอร์คือพอลิเมอร์ ที่ได้จาก โมโนเมอร์มากกว่าหนึ่งชนิดกระบวนการ พอลิเมอไร เซชันของโมโนเมอร์ให้กลายเป็นโคพอลิเมอร์เรียกว่าโคพอลิเมอ ไรเซชัน โคพอ ลิเมอร์ที่ได้จากโคพอลิเมอไรเซชันของโมโนเมอร์สองชนิดบางครั้งเรียกว่าไบพอลิเมอร์โคพอลิ เมอร์ที่ได้จากโมโนเมอร์สามและสี่ตัวเรียกว่าเทอร์พอลิเมอร์ และควอเทอร์พอลิเมอร์ตามลำดับ[ 1 ]โคพอลิเมอร์สามารถระบุลักษณะได้ด้วยเทคนิคต่างๆ เช่นสเปกโทรสโกปี NMRและโครมาโทกราฟีแบบแยกขนาดเพื่อกำหนดขนาดโมเลกุล น้ำหนัก คุณสมบัติ และองค์ประกอบของวัสดุ[ 2 ]
โคพอลิเมอร์เชิงพาณิชย์ ได้แก่อะคริโลไนไตรล์ บิวทาไดอี น สไตรีน (ABS), โคพอลิเมอร์สไตรีน/บิวทา ไดอีน ( SBR ) , ยางไนไตรล์ , สไตรีน-อะคริโลไนไตรล์, สไตรีน-ไอโซพรีน-สไตรีน (SIS) และเอทิลีน-ไวนิลอะซิเตตซึ่งทั้งหมดนี้เกิดจากการพอลิเมอไรเซชันแบบการเติบโต ของโซ่ กลไกการผลิตอีกอย่างหนึ่งคือ การพอลิเม อไรเซชันแบบการเติบโตเป็นขั้นซึ่งใช้ในการผลิตโคพอลิเมอร์ไนลอน-12/6/66 [ 3 ]ของไนลอน 12 , ไนลอน 6และไนลอน 66รวมถึง ตระกูล โคพอลิเอสเตอร์โคพอลิเมอร์สามารถนำไปใช้ในการพัฒนาสินค้าเชิงพาณิชย์หรือยานพาหนะสำหรับการส่งยาได้
โคพอลิเมอร์ : พอลิเมอร์ ที่ได้มาจาก โมโนเมอร์มากกว่าหนึ่งชนิด(ดูหมายเหตุในรายการ Gold Book) [ 4 ]
เนื่องจากโคพอลิเมอร์ประกอบด้วยหน่วยองค์ประกอบอย่างน้อยสองประเภท (หรือหน่วยโครงสร้าง ) โคพอลิเมอร์จึงสามารถจำแนกได้ตามวิธีการจัดเรียงหน่วยเหล่านี้ตามสายโซ่[ 5 ]โคพอลิเมอร์เชิงเส้นประกอบด้วยสายโซ่หลัก เพียงสายเดียว และรวมถึงโคพอลิเมอร์แบบสลับโคพอลิเมอร์เชิงสถิติและ โคพอลิเมอ ร์แบบบล็อก โค พอลิเมอ ร์แบบแตกแขนง ประกอบด้วยสาย โซ่หลักเพียงสายเดียวที่มีสายโซ่ข้าง พอลิเมอร์หนึ่งสายขึ้นไป และสามารถเป็นแบบกราฟต์รูปดาว หรือมีโครงสร้างอื่นๆ ได้
อัตราส่วนปฏิกิริยา
อัตราส่วนปฏิกิริยาของสายโซ่โคพอลิเมอร์ที่กำลังเติบโตซึ่งสิ้นสุดที่โมโนเมอร์ที่กำหนดคืออัตราส่วนของค่าคงที่อัตราปฏิกิริยาสำหรับการเติมโมโนเมอร์เดียวกันและค่าคงที่อัตราสำหรับการเติมโมโนเมอร์อื่น นั่นคือและโดยที่ตัวอย่างเช่นคือค่าคงที่อัตราสำหรับการแพร่กระจายของสายโซ่พอลิเมอร์ที่สิ้นสุดที่โมโนเมอร์ 1 (หรือ A) โดยการเติมโมโนเมอร์ 2 (หรือ B) [ 6 ]
องค์ประกอบและประเภทโครงสร้างของโคพอลิเมอร์ขึ้นอยู่กับอัตราส่วนปฏิกิริยา r 1และ r 2ตามสมการ Mayo–Lewisซึ่งเรียกอีกอย่างว่าสมการโคพอลิเมอไรเซชันหรือสมการโคพอลิเมอร์ [ 7 ] [ 6 ] สำหรับอัตราการรวมตัวของโมโนเมอร์ทั้งสองในทันที
ระบบการตั้งชื่อมาตรฐาน
โคพอลิเมอร์เชิงเส้น
เนื่องจากมีโคพอลิเมอร์หลากหลายชนิดที่เป็นไปได้ จึงไม่มีหลักเกณฑ์การตั้งชื่อที่เป็นที่ยอมรับเพียงหลักเกณฑ์เดียว แต่ IUPAC มีรูปแบบการตั้งชื่อที่แนะนำโดยทั่วไปซึ่งบ่งชี้ถึงการจัดเรียงของหน่วยซ้ำภายในโคพอลิเมอร์ ตามหลักเกณฑ์นี้ จะใช้การตั้งชื่อตามแหล่งที่มาเพื่อระบุโมโนเมอร์ที่สังเคราะห์โคพอลิเมอร์ขึ้นมา ตามหลักเกณฑ์การตั้งชื่อของ IUPAC โคพอลิเมอร์โดยทั่วไปจะถูกตั้งชื่อว่า poly(A- co -B) โดยที่ A และ B คือโมโนเมอร์ และ -co- แทนชนิดของโคพอลิเมอร์ ตัวเชื่อมนี้จะเปลี่ยนไปตามชนิดของโคพอลิเมอร์ ตัวอย่างจะแสดงไว้ด้านล่าง หากไม่ทราบโครงสร้างที่แน่นอนของพอลิเมอร์ควรใช้ ตัวเชื่อม -co- [ 8 ]
| ประเภทของโคพอลิเมอร์ | ลิงเกอร์ | ตัวอย่าง |
|---|---|---|
| ทั่วไปหรือไม่ทราบ | -ร่วม- | โพลี(เอ- โค -บี) |
| บล็อกโคพอลิเมอร์ | - ปิดกั้น - | โพลีเอ- บล็อก -โพลีบี |
| โคพอลิเมอร์สลับ | - alt - | โพลี(A- alt -B) |
| โคพอลิเมอร์แบบคาบ | - ต่อ - | โพลี(A- ต่อ -B- ต่อ -C) |
| โคพอลิเมอร์เชิงสถิติ | - สถิติ - | โพลี(A- สแตท -B) |
| โคพอลิเมอร์แบบสุ่ม | - วิ่ง - | โพลี(A- แรน -B) |
โคพอลิเมอร์แบบแตกแขนงหรือแบบเชื่อมโยงข้าม
สำหรับโคพอลิเมอร์ที่ไม่เป็นเส้นตรงหรือแบบแตกแขนง จะมีการเพิ่มคำนำหน้าเพื่อระบุประเภทของความไม่เป็นเส้นตรงก่อนการตั้งชื่อโคพอลิเมอร์ เนื่องจากมีพอลิเมอร์แบบแตกแขนงที่เป็นไปได้หลากหลาย หากไม่ทราบรูปแบบการแตกแขนง จะใช้คำนำหน้าทั่วไปว่า branch ตัวอย่างคำนำหน้าอื่นๆ แสดงไว้ด้านล่าง[ 9 ]
| ประเภทของพอลิเมอร์แบบแตกแขนง | คำนำหน้า | ตัวอย่าง |
|---|---|---|
| แตกแขนง ไม่ทราบชนิด | สาขา | กิ่ง -โพลี(A- co -B) |
| วัฏจักร | ไซโคล | ไซโคล-โพลี(A- โค -บี) |
| กิ่งโซ่สั้น | สาขา sh | sh-branch -poly(A- co -B) |
| กิ่งก้านโซ่ยาว | สาขา l | l-branch -poly(A- co -B) |
| หวี (คล้ายหวี) | หวี | หวี -โพลี(A- co -B) |
| ดาว | ดาว | ดาว -โพลี(A- co -B) |
| ดาวที่มีแขน | เอฟ-สตาร์ | 4-ดาว -โพลี(A- co -B) |
| เครือข่ายที่เชื่อมโยงกัน | สุทธิ | เน็ต -โพลี(A- co -B) |
| ไมโครเน็ตเวิร์ก | μ-เน็ต | μ-net -poly(A- co -B) |
| ส่วนผสมโพลิเมอร์ | ผสมผสาน | ผสม -โพลี(A- co -B) |
| โครงข่ายพอลิเมอร์ที่แทรกซึมเข้าหากัน | ไอพีเอ็น | ipn -poly(A- co -B) |
| สารประกอบเชิงซ้อนพอลิเมอร์-พอลิเมอร์ | คอมพล์ | คอมพลี -โพลี(A- co -B) |
โคพอลิเมอร์เชิงเส้น
โคพอลิเมอร์แบบบล็อก
โคพอลิเมอร์แบบบล็อกประกอบด้วย หน่วยย่อยโฮโมพอลิเมอร์สองหน่วยขึ้นไป ที่เชื่อมต่อกันด้วยพันธะโควาเลนต์ การรวมกันของหน่วยย่อยโฮโมพอลิเมอร์อาจต้องใช้หน่วยย่อยที่ไม่ซ้ำกันตรงกลาง ซึ่งเรียกว่า บล็อกเชื่อมต่อ โคพอลิเมอร์แบบไดบล็อกมีบล็อกที่แตกต่างกันสองบล็อก โค พอลิเมอร์แบบไตรบล็อกมีสามบล็อก ในทางเทคนิค บล็อกคือส่วนหนึ่งของโมเลกุลขนาดใหญ่ ซึ่งประกอบด้วยหน่วยจำนวนมาก และมีคุณสมบัติอย่างน้อยหนึ่งอย่างที่ไม่มีอยู่ในส่วนที่อยู่ติดกัน[ 1 ]ลำดับที่เป็นไปได้ของหน่วยซ้ำ A และ B ในโคพอลิเมอร์แบบไตรบล็อกอาจเป็น ~AAAAAAABBBBBBBAAAAA~ [ 10 ]
โคพอลิเมอร์แบบบล็อก : โคพอลิเมอร์ที่เป็นพอลิเมอร์แบบบล็อกใน โมเลกุล ขนาดใหญ่ที่เป็นส่วนประกอบของโคพอลิเมอร์แบบบล็อก บล็อกที่อยู่ติดกันจะแตกต่างกันในเชิงโครงสร้าง กล่าวคือ บล็อกที่อยู่ติดกันประกอบด้วยหน่วยโครงสร้างที่ได้มาจากโมโนเมอร์ ชนิดต่างกัน หรือจาก โมโนเมอร์ชนิดเดียวกันแต่มีองค์ประกอบหรือ การกระจาย ลำดับของหน่วยโครงสร้าง ที่แตกต่างกัน [ 11 ]
โคพอลิเมอร์แบบบล็อกประกอบด้วยบล็อกของโมโนเมอร์พอลิเม อร์ที่แตกต่างกัน ตัวอย่างเช่น โพลีสไตรีน-บี-โพลี(เมทิลเมทาคริเลต) หรือ PS-b-PMMA (โดยที่ b = บล็อก) มักจะทำโดยการพอลิเมอร์ไรซ์สไตรีนก่อนแล้วจึงพอลิเมอร์ไรซ์เมทิลเมทาคริเลต (MMA) จากปลายปฏิกิริยาของโซ่โพลีสไตรีน พอลิเมอร์นี้เป็น "ไดบล็อกโคพอลิเมอร์" เพราะมีบล็อกทางเคมีที่แตกต่างกันสองบล็อก นอกจากนี้ยังสามารถสร้างไตรบล็อก เตตระบล็อก มัลติบล็อก ฯลฯ ได้อีกด้วย ไดบล็อกโคพอลิเมอร์ทำโดยใช้ เทคนิค การพอลิเมอร์ไรซ์แบบมีชีวิตเช่น การพอลิเมอร์ไรซ์แบบอนุมูลอิสระถ่ายโอนอะตอม ( ATRP ) การถ่ายโอนโซ่แบบย้อนกลับได้ ( RAFT ) การพอลิเมอร์ไรซ์ แบบเปิดวงแหวนเมตาธีซิส (ROMP) และการพอลิเมอร์ไรซ์แบบแคทไอออนิกหรือแอนไอออนิกแบบมีชีวิต [ 12 ] เทคนิคที่กำลังเกิดขึ้นใหม่คือการพอลิเมอร์ไรซ์แบบชัตเติลลิ่งของ โซ่
การสังเคราะห์โคพอลิเมอร์แบบบล็อกต้องอาศัยอัตราส่วนปฏิกิริยาทั้งสองที่มากกว่าหนึ่งมาก (r 1 >> 1, r 2 >> 1) ภายใต้สภาวะปฏิกิริยา เพื่อให้หน่วยโมโนเมอร์ปลายสุดของสายโซ่ที่กำลังเติบโตมีแนวโน้มที่จะเพิ่มหน่วยที่คล้ายกันเกือบตลอดเวลา[ 13 ]
" ความเป็นบล็อก " ของโคพอลิเมอร์เป็นการวัดความใกล้เคียงกันของโคโมโนเมอร์เทียบกับการกระจายทางสถิติ โพลิเมอร์สังเคราะห์หลายชนิดหรือส่วนใหญ่ก็เป็นโคพอลิเมอร์เช่นกัน โดยมีโมโนเมอร์ส่วนน้อยอยู่ประมาณ 1-20% ในกรณีเช่นนี้ ความเป็นบล็อกถือเป็นสิ่งที่ไม่พึงประสงค์[ 14 ]ดัชนีบล็อกได้รับการเสนอให้เป็นการวัดเชิงปริมาณของความเป็นบล็อกหรือความเบี่ยงเบนจากองค์ประกอบโมโนเมอร์แบบสุ่ม[ 15 ]
โคพอลิเมอร์สลับ
โคพอลิเมอร์แบบสลับ : โคพอลิเมอร์ที่ประกอบด้วยโมเลกุลขนาดใหญ่ ซึ่งประกอบด้วย หน่วยโมโนเมอร์สองชนิดในลำดับ สลับกัน (ดูหมายเหตุในรายการ Gold Book) [ 16 ]
โคพอลิเมอร์แบบสลับจะมีหน่วย A และ B สลับกันอย่างสม่ำเสมอ และมักจะอธิบายด้วยสูตร: -ABABABABAB- หรือ -(-AB-) n - อัตราส่วนโมลของโมโนเมอร์แต่ละชนิดในพอลิเมอร์โดยปกติจะใกล้เคียงกับหนึ่ง ซึ่งเกิดขึ้นเมื่ออัตราส่วนปฏิกิริยา r 1และ r 2ใกล้เคียงกับศูนย์ ดังที่เห็นได้จากสมการ Mayo–Lewis ตัวอย่างเช่น ในการโคพอลิเมอไรเซชันแบบอนุมูลอิสระของ โคพอลิเมอร์ส ไตรีนมาเลอิกแอนไฮไดรด์ r 1 = 0.097 และ r 2 = 0.001 [ 13 ]ดังนั้นสายโซ่ส่วนใหญ่ที่ลงท้ายด้วยสไตรีนจะเพิ่มหน่วยมาเลอิกแอนไฮไดรด์ และเกือบทุกสายโซ่ที่ลงท้ายด้วยมาเลอิกแอนไฮไดรด์จะเพิ่มหน่วยสไตรีน ซึ่งนำไปสู่โครงสร้างแบบสลับเป็นหลัก
โคพอลิเมอร์แบบขั้นบันได -(-AABB-) n - ที่เกิดจากการควบแน่นของโมโนเมอร์แบบสองฟังก์ชัน A–A และ B–B สองตัวนั้น โดยหลักการแล้วถือเป็นโคพอลิเมอร์แบบสลับที่สมบูรณ์แบบของโมโนเมอร์ทั้งสองนี้ แต่โดยทั่วไปถือว่าเป็นโฮโมพอลิเมอร์ของหน่วยซ้ำแบบไดเมอร์ AABB [ 6 ]ตัวอย่างเช่นไนลอน 66ที่มีหน่วยซ้ำ -OC-( CH 2 ) 4 -CO-NH-(CH 2 ) 6 -NH- ซึ่งเกิดจาก โมโนเมอร์ กรดไดคาร์บอกซิลิกและ โมโนเมอร์ ไดเอมีน
โคพอลิเมอร์แบบเป็นคาบ
โคพอลิเมอร์แบบเป็นคาบจะมีหน่วยเรียงตัวกันเป็นลำดับซ้ำๆ ตัวอย่างเช่น สำหรับโมโนเมอร์ A และ B สองตัว พวกมันอาจสร้างรูปแบบซ้ำๆ กันได้ดังนี้ (ABABBAAAABBB ) n
โคพอลิเมอร์เชิงสถิติ
โคพอลิเมอร์เชิงสถิติ : โคพอลิเมอร์ที่ประกอบด้วยโมเลกุลขนาดใหญ่ซึ่งการกระจายตัวตามลำดับของหน่วยโมโนเมอร์เป็นไปตามกฎสถิติที่ทราบ (ดูหมายเหตุในรายการ Gold Book) [ 17 ]
ในโคพอลิเมอร์เชิงสถิติ ลำดับของหน่วยย่อยโมโนเมอร์จะเป็นไปตามกฎทางสถิติ หากความน่าจะเป็นของการพบหน่วยย่อยโมโนเมอร์ชนิดใดชนิดหนึ่ง ณ จุดใดจุดหนึ่งในสายโซ่เท่ากับเศษส่วนโมลของหน่วยย่อยโมโนเมอร์นั้นในสายโซ่ โพลิเมอร์นั้นอาจเรียกได้ว่าเป็นโคพอลิเมอร์แบบสุ่ม อย่างแท้จริง [ 18 ] (โครงสร้าง 3)
โคพอลิเมอร์เชิงสถิติถูกกำหนดโดยจลนศาสตร์ปฏิกิริยาของสารตั้งต้นโมโนเมอร์สองชนิดที่แตกต่างกันทางเคมี และมักถูกเรียกสลับกันว่า "สุ่ม" ในเอกสารเกี่ยวกับพอลิเมอร์[ 19 ]เช่นเดียวกับโคพอลิเมอร์ประเภทอื่นๆ โคพอลิเมอร์แบบสุ่มสามารถมีคุณสมบัติที่น่าสนใจและเป็นที่ต้องการในเชิงพาณิชย์ ซึ่งผสมผสานคุณสมบัติของโฮโมพอลิเมอร์แต่ละชนิด ตัวอย่างของโคพอลิเมอร์แบบสุ่มที่มีความสำคัญในเชิงพาณิชย์ ได้แก่ยางที่ทำจากโคพอลิเมอร์สไตรีน-บิวทาไดอีน และเรซินจากอนุพันธ์ของ กรดสไตรีน- อะคริลิกหรือเมทาคริลิ ก [ 20 ] การโคพอลิเมอไรเซชันมีประโยชน์อย่างยิ่งในการปรับ อุณหภูมิ การเปลี่ยนสถานะแก้วซึ่งมีความสำคัญในสภาวะการทำงานของพอลิเมอร์ โดยถือว่าโมโนเมอร์แต่ละชนิดครอบครองปริมาตรอิสระเท่ากันไม่ว่าจะเป็นในโคพอลิเมอร์หรือโฮโมพอลิเมอร์ ดังนั้น อุณหภูมิ การเปลี่ยนสถานะแก้ว (T g ) จึงอยู่ระหว่างค่าสำหรับโฮโมพอลิเมอร์แต่ละชนิดและถูกกำหนดโดยเศษส่วนโมลหรือมวลของแต่ละองค์ประกอบ[ 19 ]
พารามิเตอร์จำนวนหนึ่งมีความเกี่ยวข้องกับองค์ประกอบของผลิตภัณฑ์พอลิเมอร์ กล่าวคือ ต้องพิจารณาอัตราส่วนปฏิกิริยาของแต่ละองค์ประกอบ อัตราส่วนปฏิกิริยาอธิบายว่าโมโนเมอร์ทำปฏิกิริยากับส่วนประกอบประเภทเดียวกันหรือประเภทอื่นได้ดีกว่ากัน ตัวอย่างเช่น อัตราส่วนปฏิกิริยาที่น้อยกว่าหนึ่งสำหรับองค์ประกอบที่ 1 แสดงว่าองค์ประกอบนี้ทำปฏิกิริยากับโมโนเมอร์ประเภทอื่นได้ง่ายกว่า จากข้อมูลนี้ ซึ่งมีให้สำหรับชุดโมโนเมอร์จำนวนมากใน "ฐานข้อมูลคุณสมบัติของพอลิเมอร์ของ Wiley" [ 21 ]สมการ Mayo-Lewisสามารถใช้เพื่อทำนายองค์ประกอบของผลิตภัณฑ์พอลิเมอร์สำหรับเศษส่วนโมลเริ่มต้นของโมโนเมอร์ทั้งหมด สมการนี้ได้มาจากการใช้แบบจำลอง Markovซึ่งพิจารณาเฉพาะส่วนประกอบสุดท้ายที่เพิ่มเข้ามาว่ามีผลต่อจลนศาสตร์ของการเพิ่มครั้งต่อไป แบบจำลอง Penultimate พิจารณาส่วนประกอบรองสุดท้ายด้วย แต่มีความซับซ้อนมากกว่าที่จำเป็นสำหรับระบบส่วนใหญ่[ 22 ]เมื่ออัตราส่วนปฏิกิริยาทั้งสองน้อยกว่าหนึ่ง จะมีจุดอะซีโอโทรปิกในกราฟ Mayo-Lewis ณ จุดนี้ เศษส่วนโมลของโมโนเมอร์จะเท่ากับองค์ประกอบของส่วนประกอบในพอลิเมอร์[ 19 ]
มีหลายวิธีในการสังเคราะห์โคพอลิเมอร์แบบสุ่ม วิธีการสังเคราะห์ที่พบมากที่สุดคือการพอลิเมอไรเซชันแบบอนุมูลอิสระซึ่งมีประโยชน์อย่างยิ่งเมื่อคุณสมบัติที่ต้องการขึ้นอยู่กับองค์ประกอบของโคพอลิเมอร์มากกว่าน้ำหนักโมเลกุล เนื่องจากพอลิเมอไรเซชันแบบอนุมูลอิสระจะสร้างสายโซ่พอลิเมอร์ที่กระจายตัวได้ค่อนข้างดี พอลิเมอไรเซชันแบบอนุมูลอิสระมีราคาถูกกว่าวิธีอื่นๆ และผลิตพอลิเมอร์ที่มีน้ำหนักโมเลกุลสูงได้อย่างรวดเร็ว[ 23 ] มีหลายวิธีที่ให้การควบคุม การ กระจาย ตัว ที่ดีกว่าการพอลิเมอไรเซชันแบบแอนไอออนิกสามารถใช้สร้างโคพอลิเมอร์แบบสุ่มได้ แต่มีข้อควรระวังหลายประการ: หากคาร์บานไอออนของส่วนประกอบทั้งสองไม่มีความเสถียรเท่ากัน จะมีเพียงชนิดเดียวเท่านั้นที่จะรวมเข้ากับอีกชนิดหนึ่ง นอกจากนี้ การพอลิเมอไรเซชันแบบแอนไอออนิกมีราคาแพงและต้องการสภาวะปฏิกิริยาที่สะอาดมาก จึงทำให้ยากที่จะนำไปใช้ในระดับใหญ่[ 19 ]โคพอลิเมอร์แบบสุ่มที่มีการกระจายตัวน้อยกว่ายังถูกสังเคราะห์โดย วิธี การพอลิเมอไรเซชันแบบอนุมูลอิสระควบคุมแบบ "มีชีวิต" เช่นการพอลิเมอไรเซชันแบบอนุมูลอิสระถ่าย โอนอะตอม (ATRP) การพอลิเมอไรเซชันแบบอนุมูลอิสระที่ควบคุม โดยไนโตร ออกไซด์ (NMP) หรือการพอลิเมอไรเซชันแบบถ่ายโอนโซ่แบบเพิ่ม-แตกตัวแบบย้อนกลับได้ (RAFT) วิธีการเหล่านี้เป็นที่นิยมมากกว่าการพอลิเมอไรเซชันแบบแอนไอออนิก เนื่องจากสามารถดำเนินการได้ในสภาวะที่คล้ายกับการพอลิเมอไรเซชันแบบอนุมูลอิสระ ปฏิกิริยาต้องใช้ระยะเวลาการทดลองนานกว่าการพอลิเมอไรเซชันแบบอนุมูลอิสระ แต่ยังคงได้อัตราการเกิดปฏิกิริยาที่เหมาะสม[ 24 ]
โคพอลิเมอร์สเตอริโอบล็อก

ในโคพอลิเมอร์แบบสเตอริโอบล็อก บล็อกหรือหน่วยต่างๆ จะแตกต่างกันเฉพาะในแทคติซิตี้ของโมโนเมอร์ เท่านั้น
โคพอลิเมอร์แบบไล่ระดับ
ในโคพอลิเมอร์แบบไล่ระดับ องค์ประกอบของโมโนเมอร์จะค่อยๆ เปลี่ยนแปลงไปตามสายโซ่
โคพอลิเมอร์แบบแตกแขนง
โครงสร้างทางสถาปัตยกรรมของโคพอลิเมอร์แบบไม่เชิงเส้นมีหลากหลายรูปแบบ นอกเหนือจากพอลิเมอร์แบบกราฟต์และแบบดาวที่กล่าวถึงด้านล่างแล้ว โคพอลิเมอร์แบบแตกแขนงชนิดอื่นๆ ที่พบได้ทั่วไป ได้แก่โคพอลิเมอร์แบบแปรงและ โคพอลิเมอ ร์ แบบหวี
โคพอลิเมอร์แบบกราฟต์

โคพอลิเมอร์แบบกราฟต์เป็นโคพอลิเมอร์แบบแตกแขนงชนิดพิเศษ โดยที่โซ่ข้างมีโครงสร้างที่แตกต่างจากโซ่หลัก โดยทั่วไป โซ่หลักจะเกิดจากโมโนเมอร์ชนิดหนึ่ง (A) และแขนงจะเกิดจากโมโนเมอร์อีกชนิดหนึ่ง (B) หรือโซ่ข้างจะมีลักษณะโครงสร้างหรือการจัดเรียงตัวที่แตกต่างจากโซ่หลัก[ 5 ]
สายโซ่แต่ละสายของโคพอลิเมอร์แบบกราฟต์อาจเป็นโฮโมพอลิเมอร์หรือโคพอลิเมอร์ก็ได้ โปรดทราบว่าลำดับของโคพอลิเมอร์ที่แตกต่างกันนั้นเพียงพอที่จะกำหนดความแตกต่างทางโครงสร้างได้ ดังนั้น โคพอลิเมอร์แบบไดบล็อก AB ที่มีสายโซ่ด้านข้างของโคพอลิเมอร์ AB สลับกัน จึงเรียกว่าโคพอลิเมอร์แบบกราฟต์ได้อย่างถูกต้อง
ตัวอย่างเช่น โซ่ โพลีสไตรีนอาจถูกกราฟต์ลงบนโพลีบิวทาไดอีนซึ่ง เป็น ยางสังเคราะห์ ที่ยังคงมี พันธะคู่ C=C ที่ทำปฏิกิริยาได้หนึ่ง พันธะ ต่อหน่วยซ้ำ โพ ลีบิวทา ไดอีนจะถูกละลายในสไตรีน จากนั้นจึงทำการพอลิเมอไรเซชันแบบอนุมูลอิสระ โซ่ที่กำลังเติบโตสามารถเพิ่มเข้าไปในพันธะคู่ของโมเลกุลยาง ทำให้เกิดกิ่งก้านของโพลีสไตรีน โคพอลิเมอร์แบบกราฟต์จะเกิดขึ้นในส่วนผสมกับโซ่โพลีสไตรีนที่ไม่ได้กราฟต์และโมเลกุลยาง[ 25 ]
เช่นเดียวกับโคพอลิเมอร์แบบบล็อก ผลิตภัณฑ์กึ่งคอมโพสิต นี้ มีคุณสมบัติของทั้ง "ส่วนประกอบ" ทั้งสอง ในตัวอย่างที่ยกมา โซ่ที่ยืดหยุ่นได้จะดูดซับพลังงานเมื่อสารนั้นถูกกระแทก ดังนั้นจึงมีความเปราะน้อยกว่าโพลีสไตรีนธรรมดามาก ผลิตภัณฑ์นี้เรียกว่าโพลีสไตรีนทนแรงกระแทกสูงหรือ HIPS
โคพอลิเมอร์รูปดาว

พอลิเมอร์รูปดาว (หรือโคพอลิเมอร์)คือโคพอลิเมอร์แบบแตกแขนง ซึ่งมีสายโซ่พอลิเมอร์หลายสายเชื่อมต่อกับแกนกลาง
การแยกไมโครเฟส

โคพอลิเมอร์แบบบล็อกสามารถ "แยกเฟสขนาดเล็ก" เพื่อสร้างโครงสร้างนาโนเป็นระยะ[ 26 ] [ 27 ]เช่นโคพอลิเมอร์แบบบล็อกสไตรีน-บิวทาไดอีน-สไตรีน โพลิเมอร์นี้รู้จักกันในชื่อKratonและใช้สำหรับพื้นรองเท้าและกาวเนื่องจากโครงสร้างละเอียดระดับไมโคร จึงใช้ กล้องจุลทรรศน์อิเล็กตรอนแบบส่งผ่าน ( TEM) ในการตรวจสอบโครงสร้าง เมทริกซ์บิวทาไดอีนถูกย้อมด้วย ออสเมียมเตตระออกไซด์เพื่อให้เกิดความคมชัดในภาพ วัสดุนี้ทำขึ้นโดยการพอลิเมอไรเซชันแบบมีชีวิตเพื่อให้บล็อกเกือบจะเป็นโมโนดิสเปอร์สเพื่อสร้างโครงสร้างจุลภาคที่สม่ำเสมอน้ำหนักโมเลกุลของบล็อกพอลิสไตรีนในภาพหลักคือ 102,000 ภาพแทรกมีน้ำหนักโมเลกุล 91,000 ทำให้เกิดโดเมนที่เล็กกว่าเล็กน้อย

การแยกเฟสระดับจุลภาคเป็นสถานการณ์ที่คล้ายคลึงกับน้ำมันและน้ำน้ำมันและน้ำไม่สามารถผสมกันได้ (กล่าวคือ สามารถแยกเฟสกันได้) เนื่องจากความไม่เข้ากันระหว่างบล็อก โคพอลิเมอร์แบบบล็อกจึงเกิดการแยกเฟสที่คล้ายกัน เนื่องจากบล็อกเชื่อมต่อกันด้วยพันธะโควาเลนต์ จึงไม่สามารถแยกตัวออกจากกันในระดับมหภาคเหมือนน้ำและน้ำมัน ใน "การแยกเฟสระดับจุลภาค" บล็อกจะก่อตัวเป็น โครงสร้างขนาด นาโนเมตรขึ้นอยู่กับความยาวสัมพัทธ์ของแต่ละบล็อก สามารถได้รูปร่างหลายแบบ ในไดบล็อกโคพอลิเมอร์ ความยาวของบล็อกที่แตกต่างกันมากพอจะนำไปสู่ทรงกลมขนาดนาโนเมตรของบล็อกหนึ่งในเมทริกซ์ของบล็อกที่สอง (เช่นPMMAในโพลีสไตรีน) การใช้ความยาวของบล็อกที่แตกต่างกันน้อยกว่า จะได้รูปทรง "ทรงกระบอกบรรจุแบบหกเหลี่ยม" บล็อกที่มีความยาวใกล้เคียงกันจะก่อตัวเป็นชั้น (มักเรียกว่าลามิลลาในเอกสารทางเทคนิค) ระหว่างเฟสทรงกระบอกและเฟสลามิลลาคือเฟสไจโรอย ด์ โครงสร้างระดับนาโนที่สร้างจากโคพอลิเมอร์แบบบล็อกอาจนำไปใช้สร้างอุปกรณ์สำหรับหน่วยความจำ คอมพิวเตอร์ การสร้าง แบบจำลองระดับนาโน และการแยกสารระดับนาโนได้[ 28 ]บางครั้งโคพอลิเมอร์แบบบล็อกถูกใช้แทนฟอสโฟลิปิดในแบบจำลองไบเลเยอร์ของไขมันและไลโปโซมเนื่องจากมีความเสถียรและปรับแต่งได้ดีกว่า[ 29 ] [ 30 ]
นักวิทยาศาสตร์ด้านพอลิเมอร์ใช้เทอร์โมไดนามิกส์เพื่ออธิบายว่าบล็อกต่างๆ มีปฏิสัมพันธ์กันอย่างไร[ 31 ] [ 32 ]ผลคูณของระดับการเกิดพอลิเมอร์n และ พารามิเตอร์ปฏิสัมพันธ์ของ Flory-Huggins บ่งชี้ว่าบล็อกทั้งสองไม่เข้ากันมากน้อยเพียงใด และจะเกิดการแยกเฟสขนาดเล็กหรือไม่ ตัวอย่างเช่น โคพอลิเมอร์แบบไดบล็อกที่มีองค์ประกอบสมมาตรจะเกิดการแยกเฟสขนาดเล็กหากผลคูณมากกว่า 10.5 หากน้อยกว่า 10.5 บล็อกจะผสมกันและจะไม่พบการแยกเฟสขนาดเล็ก ความไม่เข้ากันระหว่างบล็อกยังส่งผลต่อพฤติกรรมของสารละลายของโคพอลิเมอร์เหล่านี้และพฤติกรรมการดูดซับบนพื้นผิวต่างๆ[ 33 ]
โคพอลิเมอร์แบบบล็อกสามารถประกอบตัวเองในตัวทำละลายที่เลือกได้เพื่อสร้างไมเซลล์และโครงสร้างอื่นๆ[ 34 ]
ในฟิล์มบาง โคพอลิเมอร์แบบบล็อกมีความน่าสนใจอย่างมากในฐานะหน้ากากในการสร้างลวดลายลิโทกราฟีของวัสดุเซมิคอนดักเตอร์สำหรับการใช้งานในการจัดเก็บข้อมูลความหนาแน่นสูง ความท้าทายที่สำคัญคือการลดขนาดของคุณลักษณะให้น้อยที่สุด และมีการวิจัยมากมายที่กำลังดำเนินการอยู่[ 35 ]
ลักษณะเฉพาะ
เทคนิค การกำหนดลักษณะเฉพาะของโคพอลิเมอร์นั้นคล้ายคลึงกับเทคนิคที่ใช้กับวัสดุพอลิเมอร์อื่นๆ เทคนิคเหล่านี้สามารถใช้เพื่อกำหนดน้ำหนักโมเลกุล เฉลี่ย ขนาดโมเลกุล องค์ประกอบทางเคมีความเป็นเนื้อเดียวกัน ของโมเลกุล และคุณสมบัติทางกายภาพและเคมีของวัสดุ[ 2 ]อย่างไรก็ตาม เนื่องจากโคพอลิเมอร์ทำจากส่วนประกอบพอลิเมอร์พื้นฐานที่มีคุณสมบัติไม่เป็นเนื้อเดียวกัน จึงอาจต้องใช้เทคนิคการกำหนดลักษณะเฉพาะหลายวิธีเพื่อกำหนดลักษณะเฉพาะของโคพอลิเมอร์เหล่านี้อย่างแม่นยำ[ 36 ]
เทคนิคทางสเปกโทรสโกปี เช่นสเปกโทรสโกปีนิวเคลียร์แมกเนติกเรโซแนนซ์ (NMR), สเปกโทรสโกปีอินฟราเรด (IR) และสเปกโทรสโกปียูวีมักใช้ในการระบุโครงสร้างโมเลกุลและองค์ประกอบทางเคมีของโคพอลิเมอร์ NMR สามารถใช้ในการกำหนดลักษณะเฉพาะของพอลิเมอร์หลายประการ รวมถึงแทคติซิตี้และลำดับหน่วยซ้ำ โดยส่วนใหญ่ใช้1Hและ13C NMR NMR ยังสามารถใช้ในการวิเคราะห์กลุ่มปลายและจุดแตกแขนงภายในสายโซ่พอลิเมอร์ ซึ่งสามารถให้ข้อมูลทั้งเกี่ยวกับขนาดและรูปแบบการแตกแขนง สเปกโทรสโกปี IR ส่วนใหญ่ใช้ในการระบุกลุ่มฟังก์ชันที่ติดอยู่กับโคพอลิเมอร์ แต่ยังสามารถให้ข้อมูลเกี่ยวกับระดับการแตกแขนงภายในโคพอลิเมอร์ได้อีกด้วย สเปกโทรสโกปียูวีสามารถใช้ในการกำหนดความเข้มข้นของโมโนเมอร์ที่มีโครโมฟอร์ภายในเรซินพอลิเมอร์ สเปกโทรสโกปียูวีมักใช้เป็นตัวตรวจจับร่วมกับโครมาโทกราฟีแบบแยกขนาด[ 37 ]
เทคนิคการกระเจิง เช่นการกระเจิงแสงสถิตการกระเจิงแสงไดนามิกและการกระเจิงนิวตรอนมุมเล็กสามารถกำหนดขนาดโมเลกุลและน้ำหนักของโคพอลิเมอร์ที่สังเคราะห์ได้ การกระเจิงแสงสถิตและการกระเจิงแสงไดนามิกใช้แสงเพื่อกำหนดน้ำหนักโมเลกุลเฉลี่ยและพฤติกรรมของโคพอลิเมอร์ในสารละลาย ในขณะที่การกระเจิงนิวตรอนมุมเล็กใช้นิวตรอนเพื่อกำหนดน้ำหนักโมเลกุลและความยาวสายโซ่ นอกจากนี้ เทคนิคการกระเจิงรังสีเอกซ์ เช่นการกระเจิงรังสีเอกซ์มุมเล็ก (SAXS) สามารถช่วยกำหนดสัณฐานวิทยาในระดับนาโนเมตรและขนาดลักษณะเฉพาะของบล็อกโคพอลิเมอร์ที่แยกเฟสไมโครหรือไมเซลล์แขวนลอยได้[ 38 ]
แคลอริเมตรีแบบสแกนเชิงอนุพันธ์เป็นเทคนิคการวิเคราะห์ความร้อนที่ใช้ในการกำหนดเหตุการณ์ทางความร้อนของโคพอลิเมอร์ตามฟังก์ชันของอุณหภูมิ[ 39 ]สามารถระบุได้ว่าเมื่อใดที่โคพอลิเมอร์กำลังเกิดการเปลี่ยนเฟสเช่น การตกผลึกหรือการหลอมเหลว โดยการวัดการไหลของความร้อนที่จำเป็นในการรักษาวัสดุและตัวอ้างอิงไว้ที่อุณหภูมิที่เพิ่มขึ้นอย่างต่อเนื่อง
การวิเคราะห์เทอร์โมกราวิเมตริกเป็นเทคนิคการวิเคราะห์ทางความร้อนอีกอย่างหนึ่งที่ใช้ในการประเมินเสถียรภาพทางความร้อนของโคพอลิเมอร์ตามฟังก์ชันของอุณหภูมิ ซึ่งให้ข้อมูลเกี่ยวกับการเปลี่ยนแปลงใดๆ ต่อคุณสมบัติทางกายภาพและเคมี เช่น การเปลี่ยนเฟส การสลายตัวทางความร้อน และปฏิกิริยารีดอกซ์[ 40 ]
โครมาโทกราฟีแบบแยกตามขนาดสามารถแยกโคพอลิเมอร์ที่มีน้ำหนักโมเลกุลต่างกันโดยอาศัยปริมาตรไฮโดรไดนามิก[ 41 ]จากนั้นสามารถกำหนดน้ำหนักโมเลกุลได้โดยการหาความสัมพันธ์จากปริมาตรไฮโดรไดนามิก โคพอลิเมอร์ขนาดใหญ่มีแนวโน้มที่จะถูกชะออกมาเป็นอันดับแรกเนื่องจากไม่ทำปฏิกิริยากับคอลัมน์มากนัก โดยทั่วไปแล้ววัสดุที่เก็บรวบรวมจะถูกตรวจจับโดยวิธีการกระเจิงแสง เครื่องวัดการหักเหของแสง หรือเครื่องวัดความหนืด เพื่อกำหนดความเข้มข้นของโคพอลิเมอร์ที่ถูกชะออกมา
แอปพลิเคชัน
โคพอลิเมอร์แบบบล็อก
การประยุกต์ใช้โคพอลิเมอร์แบบบล็อกที่พบได้ทั่วไปคือการพัฒนา เทอร์ โมพลาสติกอีลาสโตเมอร์ (TPE) [ 2 ] TPE เชิงพาณิชย์รุ่นแรกๆ พัฒนามาจากโพลียูรีเทน (TPU) ซึ่งประกอบด้วยส่วนอ่อนและส่วนแข็งสลับกัน และใช้ในกันชนรถยนต์และดอกยางรถสโนว์โมบิล[ 2 ] TPE ที่ทำจากสไตรีนเข้าสู่ตลาดในภายหลัง และใช้ในรองเท้า การปรับปรุงยางมะติน การผสมเทอร์โมพลาสติก กาว และฉนวนสายเคเบิลและปะเก็น[ 2 ]การปรับเปลี่ยนการเชื่อมต่อระหว่างบล็อกส่งผลให้เกิด TPE รุ่นใหม่ที่ใช้โพลีเอสเตอร์ (TPES) และโพลีอะไมด์ (TPA) ซึ่งใช้ในท่อสายยาง อุปกรณ์กีฬา และชิ้นส่วนยานยนต์[ 2 ]
โคพอลิเมอร์บล็อก แอมฟิฟิลิกมีความสามารถในการสร้างไมเซลล์และอนุภาคนาโน [ 42 ] ด้วยคุณสมบัตินี้ โคพอลิเมอร์บล็อกแอมฟิฟิลิกจึงได้รับความสนใจอย่างมากในการวิจัยเกี่ยวกับยานพาหนะสำหรับการส่งยา[ 42 ] [ 43 ]ในทำนองเดียวกัน โคพอลิเมอร์บล็อกแอมฟิฟิลิกสามารถใช้สำหรับการกำจัดสารปนเปื้อนอินทรีย์ออกจากน้ำได้ทั้งโดยการสร้างไมเซลล์[ 2 ]หรือการเตรียมฟิล์ม[ 44 ]
โคพอลิเมอร์สลับ
โคพอลิเมอร์สลับสไตรีน-มาเลอิกแอซิด (SMA) แสดงคุณสมบัติแอมฟิฟิลิซิตี้ขึ้นอยู่กับค่า pH ทำให้สามารถเปลี่ยนโครงสร้างในสภาพแวดล้อมที่แตกต่างกันได้[ 45 ]โครงสร้างบางอย่างที่ SMA สามารถรับได้ ได้แก่ การก่อตัวแบบขดสุ่ม การก่อตัวแบบทรงกลมขนาดกะทัดรัด ไมเซลล์ และนาโนดิสก์[ 45 ] SMA ถูกนำมาใช้เป็นสารช่วยกระจายตัวสำหรับสีย้อมและหมึก เป็นพาหะในการส่งยา และสำหรับการละลายเยื่อหุ้มเซลล์[ 45 ]
วิศวกรรมโคพอลิเมอร์
การโคพอลิเมอไรเซชันใช้เพื่อปรับเปลี่ยนคุณสมบัติของพลาสติกที่ผลิตขึ้นเพื่อให้ตรงตามความต้องการเฉพาะ เช่น เพื่อลดความเป็นผลึก ปรับเปลี่ยนอุณหภูมิการเปลี่ยนสถานะแก้วควบคุมคุณสมบัติการเปียก หรือปรับปรุงความสามารถในการละลาย[ 46 ]เป็นวิธีหนึ่งในการปรับปรุงคุณสมบัติทางกล ในเทคนิคที่เรียกว่าการเพิ่มความเหนียวของยางเฟสอีลาสโตเมอร์ภายในเมทริกซ์ที่แข็งทำหน้าที่เป็นตัวหยุดการแตก และเพิ่มการดูดซับพลังงานเมื่อวัสดุถูกกระแทก ตัวอย่างเช่นอะคริโลไนไตรล์บิวทาไดอีนสไตรีนเป็นตัวอย่างที่พบได้ทั่วไป
ดูเพิ่มเติม
ลิงก์ภายนอก
- ความรู้เบื้องต้นเกี่ยวกับเคมีพอลิเมอร์
- โคพอลิเมอร์แบบบล็อกในสารละลาย: หลักการพื้นฐานและการประยุกต์ใช้
สรุปเนื้อหา
ข้อมูลสำคัญจากบทความ
ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ โคพอลิเมอร์
ในเคมีพอลิเมอร์โคพอลิเมอร์คือพอลิเมอร์ ที่ได้จาก โมโนเมอร์มากกว่าหนึ่งชนิดกระบวนการ พอลิเมอไร เซชันของโมโนเมอร์ให้กลายเป็นโคพอลิเมอร์เรียกว่าโคพอลิเมอ ไรเซชัน โคพอ
อัตราส่วนปฏิกิริยา
อัตราส่วน ปฏิกิริยา ของสายโซ่โคพอลิเมอร์ที่กำลังเติบโตซึ่งสิ้นสุดที่โมโนเมอร์ที่กำหนดคืออัตราส่วนของ ค่าคงที่อัตราปฏิกิริยา สำหรับการเติมโมโนเมอร์เดียวกันและค่าคงที่อัตราสำหรับการเติมโมโนเมอร์อื่น...
โคพอลิเมอร์เชิงเส้น
เนื่องจากมีโคพอลิเมอร์หลากหลายชนิดที่เป็นไปได้ จึงไม่มีหลักเกณฑ์การตั้งชื่อที่เป็นที่ยอมรับเพียงหลักเกณฑ์เดียว แต่ IUPAC มีรูปแบบการตั้งชื่อที่แนะนำโดยทั่วไปซึ่งบ่งชี้ถึงการจัดเรียงของหน่วยซ้ำภายในโคพอลิเมอร์ ตามหลักเกณฑ์นี้...
โคพอลิเมอร์แบบแตกแขนงหรือแบบเชื่อมโยงข้าม
สำหรับโคพอลิเมอร์ที่ไม่เป็นเส้นตรงหรือแบบแตกแขนง จะมีการเพิ่มคำนำหน้าเพื่อระบุประเภทของความไม่เป็นเส้นตรงก่อนการตั้งชื่อโคพอลิเมอร์ เนื่องจากมีพอลิเมอร์แบบแตกแขนงที่เป็นไปได้หลากหลาย หากไม่ทราบรูปแบบการแตกแขนง จะใช้คำนำหน้าทั่วไปว่า branch...
