กลับไปหน้าบทความ

อ่าน 15 นาที

เดนดราลีน

เดนดราลีนเป็นโพลีอีนแบบอะไซคลิกที่เชื่อมต่อกัน แบบแยกส่วน เดนดราลีนที่ง่ายที่สุดคือบิวตา-1,3-ไดอีน (1) หรือเดนดราลีนตามด้วยเดน ดราลีน (2), เดนดราลีน (3) และเดนดราลีน (4) และอื่นๆ..

เดนดราลีน

เดนดราลีนเป็นโพลีอีนแบบอะไซคลิกที่เชื่อมต่อกัน แบบแยกส่วน [ 1 ] [ 2 ] [ 3 ]เดนดราลีนที่ง่ายที่สุดคือบิวตา-1,3-ไดอีน (1) หรือ[2]เดนดราลีนตามด้วย[3]เดน ดราลีน (2), [4]เดนดราลีน (3) และ[5]เดนดราลีน (4) และอื่นๆ [2]เดนดราลีน (บิวทาไดอีน) เป็นเดนดราลีนเพียงชนิดเดียวที่ไม่เชื่อมต่อกัน

มาทำความรู้จักกับเดนดราลีนกันเถอะ

ชื่อเดนดราลีน (Dendralene)มาจากการรวมคำว่าเดนดริเมอร์ (Dendrimer) , ลิเนียร์ (Linear)และแอลคีน (Alkene ) เข้าด้วยกัน เดนดราลีนที่มีโครงสร้างซับซ้อนกว่านั้นมีความสำคัญทางวิทยาศาสตร์ เพราะสามารถสังเคราะห์สารประกอบอินทรีย์ ใหม่ๆ ได้มากมาย จากสารตั้งต้นที่ค่อนข้างง่าย โดยเฉพาะอย่างยิ่งด้วย ปฏิกิริยา Diels-Alderส่วนสารประกอบแบบวงแหวนที่มีโครงสร้างซับซ้อนกว่านั้นเรียกว่าเรเดียลีน (Radialenes )

สังเคราะห์

ไวนิลบิวทาไดอีน ([3]เดนดราลีน) ถูกเตรียมขึ้นครั้งแรกในปี พ.ศ. 2498 โดยการไพโรไลซิสของไตรอะซิเตต: [ 4 ] [ 5 ]

การสังเคราะห์ไวนิลบิวทาไดอีน โดยเบลีย์ ปี 1955

สารประกอบนี้ทำปฏิกิริยากับมาเลอิกแอนไฮไดรด์ สองโมล ในปฏิกิริยา DA แบบต่อเนื่อง: [ 6 ]

ปฏิกิริยาไวนิลบิวทาไดอีนมาเลอิกแอนไฮไดรด์

เมื่อใช้เบนโซควิโนนผลิตภัณฑ์ที่ได้จากปฏิกิริยาคือพอลิเมอร์เชิงเส้น

มีการรายงานการสังเคราะห์ [3]เดนดราลีนที่ถูกแทนที่หลายแบบ โดยแบบหนึ่งผ่านอัลลีน [ 7 ]แบบหนึ่งผ่านปฏิกิริยา Horner–Wadsworth–Emmons [ 8 ] แบบหนึ่งผ่านปฏิกิริยาครอสคัปปลิง[ 9 ]และอีกแบบหนึ่งจากอัลลิลิกคาร์บอเนต[ 10 ]

เส้นทาง การสังเคราะห์หนึ่งไปยัง [4]เดนดราลีนเริ่มต้นจากคลอโรพรีน [ 11 ] สารประกอบ นี้ถูกแปลงเป็นรีเอเจนต์ Grignardโดยการกระทำของ โลหะ แมกนีเซียมจากนั้นทำปฏิกิริยากับคอปเปอร์(I) คลอไรด์เพื่อ สร้างสารตัวกลาง ออร์กาโนคอปเปอร์ซึ่งจะถูกไดเมอไรซ์โดยใช้คอปเปอร์(II) คลอไรด์ใน ปฏิกิริยา การเชื่อมต่อแบบออกซิเดชันเพื่อให้ได้ไดเมอร์บิวทา ไดอีนที่เรียกว่า [4]เดนดราลีน

[4] แผนการสังเคราะห์เดนดราลีนจากคลอโรพรีน

โครงสร้างโมเลกุลของ [4]เดนดราลีนในเฟสแก๊สได้รับการรายงานแล้ว[ 12 ]

สารประกอบ [8]-เดนดราลีนได้รับการรายงานในปี 2552: [ 13 ]

[8] การสังเคราะห์เดนดราลีน

ในการจับคู่แบบ Kumada–Tamao–Corriu ต่อเนื่อง และการจับคู่แบบ Negishi

มีการรายงานชุด [9] ถึง [12]-เดนดราลีนในปี 2016 [ 14 ]

คุณสมบัติ

เดนดราลีนที่มีสมาชิกเป็นเลขคู่ (เช่น [6]เดนดราลีน, [8]เดนดราลีน) มีแนวโน้มที่จะมีพฤติกรรมเป็นโซ่ของหน่วยไดอีน ที่แยกออกจากกันและแยกตัวออกจากกัน ค่าสูงสุด ของการดูดกลืนรังสีอัลตราไวโอเลต เท่ากับของบิวทาไดอีนเอง เดนดราลีนที่มี หน่วย อัลคีนเป็นเลขคี่จะมีปฏิกิริยามากกว่าเนื่องจากการมีอยู่ของคอนฟอร์เมชัน ไดอีนแบบ s-cis ที่เหมาะสม และปฏิกิริยา Diels-Alderจะเกิดขึ้นได้ง่ายกว่าโดยมีแนวโน้มที่จะเกิดขึ้นที่ปลาย

ปฏิกิริยา

ด้วยไดเอโนฟิลที่เรียบง่าย เดนดราลีนสามารถเข้าถึงโมเลกุลที่ซับซ้อนได้อย่างรวดเร็วในปฏิกิริยา Diels-Alderมีรายงานแผนผังปฏิกิริยาหลายแบบ[ 11 ] [ 15 ] [ 16 ] [ 17 ] [ 18 ] [ 19 ] [ 20 ] [ 21 ] [ 22 ]

[4]เดนดราลีนแสดง ปฏิกิริยา Diels-Alder แบบต่อเนื่องกับไดเอโนไฟล์N-methyl-maleimide (NMM) [ 11 ]สามารถเลือกตำแหน่งได้อย่างสมบูรณ์ด้วยการเติมกรดLewis เมทิลไดคลอโรอะลูมิเนียมด้วยชุดการผสมล่วงหน้าหนึ่งชุดและ NMM 2 เท่า กลุ่มไดอีนตรงกลางจะถูกกำหนดเป้าหมายไปที่โมโนแอดดักต์3 ด้วยชุดการผสมอีกชุดและปริมาณไดเอโนไฟล์ที่มากขึ้น กลุ่มปลายจะทำปฏิกิริยาและปฏิกิริยาจะดำเนิน ไปจากโมโนแอดดักต์ไปยังไตรแอดดักต์2และ2b

ปฏิกิริยา Diels-Alder ของเดนดราลีน

รูปแบบปฏิกิริยาหนึ่งคือการสร้างไซโคลโพรเพนเป็นสารประกอบประเภทที่เรียกว่าไอวีนโดยมีการสังเคราะห์ที่รายงานไว้ในปฏิกิริยาซิมมอนส์-สมิธ ( ไดเอทิลซิงค์ / กรดไตรฟลูออโรอะ ซิติก ) ของสมาชิก 6 ตัวแรก[ 23 ] โอลิโกไซโคลโพรเพน 1,1 เหล่านี้มีความเสถียร (ยกเว้นเมื่อสัมผัสกับกรด) และมีค่าความร้อนจากการเผาไหม้ สูง โดย [6]ไอวีนมีค่ามากกว่า คิว เบนโซ่โอลิโกไซโคลโพรเพนมีโครงสร้างแบบเกลียว สำหรับ [3]เดนดราลีน มีการรายงานปฏิกิริยาการสร้างวงแหวนด้วยแสง[ 24 ]

อนุพันธ์

มีการรายงานสารประกอบไบไซคลิก [4]เดนดราลีน[ 25 ]

  1. Henning Hopf, Classics in Hydrocarbon Chemistry , Wiley VCH, 2000.
  2. Hopf, H.; Sherburn, MS (2012). "Dendralenes Branch Out: Cross-Conjugated Oligoenes Allow the Rapid Generation of Molecular Complexity". Angewandte Chemie International Edition in English . 51 (10): 2298– 2338. doi : 10.1002/anie.201102987 . PMID 22337341 . 
  3. การเตรียมและคุณค่าการสังเคราะห์ของไฮโดรคาร์บอนแบบกิ่งก้านสาขาที่มีพันธะ π มาก Michael S. Sherburn Accounts of Chemical Research 2015 48 (7), 1961-1970 doi : 10.1021/acs.accounts.5b00242
  4. Bailey, William J.; Economy, James (1955). "การไพโรไลซิสของเอสเทอร์ III. การสังเคราะห์ 2-ไวนิลบิวทาไดอีน". J. Am. Chem. Soc . 77 (5): 1133– 1136. doi : 10.1021/ja01610a014 .
  5. Blomquist, AT; Verdol, Joseph A. (1955). "2-Vinyl-1,3-butadiene". J. Am. Chem. Soc . 77 (1): 81– 83. doi : 10.1021/ja01606a025 .
  6. Bailey, William J.; Economy, James; Hermes, Mathew E. (1962). "Polymers. IV. Polymeric Diels-Alder Reactions". J. Org. Chem . 27 (9): 3295– 3299. doi : 10.1021/jo01056a074 .
  7. มิเอโกะ อาริซาวะ, ทาคูมิจิ ซูกิฮาระ และมาซาฮิโกะ ยามากู จิ การสังเคราะห์ไตรอีนแบบคอนจูเกตข้ามโดยการลดขนาดของอัลลีนด้วย เคมีตัวเร่งปฏิกิริยาแพลเลเดียม-ฟีนอลชุมชน 1998; 2615-2616ดอย : 10.1039/A807527A
  8. Rekha Singh และ Sunil K. Ghoshการสังเคราะห์ [3]เดนดราลีนที่ถูกแทนที่และปฏิกิริยาไซโคลแอดดิชันที่เป็นเอกลักษณ์Chem. Commun. 2011; บทความล่วงหน้า doi : 10.1039/C1CC14211A
  9. Bradford, Tanya A.; Payne, Alan D.; Willis, Anthony C.; Paddon-Row, Michael N.; Sherburn, Michael S. (2007). "Cross-Coupling for Cross-Conjugation:? Practical Synthesis and Diels-Alder Reactions of [3]Dendralenes". Organic Letters . 9 (23): 4861– 4864. doi : 10.1021/ol7021998 . PMID 17929828 . 
  10. Kassem Beydoun, Hui-Jun Zhang, Basker Sundararaju, Bernard Demerseman, Mathieu Achard, Zhenfeng Xi และ Christian Bruneau การสังเคราะห์ [3]เดนดราลีนอย่างมีประสิทธิภาพโดยใช้ตัวเร่งปฏิกิริยา ruthenium จาก 1,3-dienic allylic carbonates Chem. Commun. 2009; 6580-6582 doi : 10.1039/B913595B
  11. 1 2 3 Payne, Alan D.; Willis, Anthony C.; Sherburn, Michael S. (2005). "การสังเคราะห์เชิงปฏิบัติและเคมี Diels−Alder ของ [4]Dendralene". วารสารสมาคมเคมีอเมริกัน127 (35): 12188– 12189. doi : 10.1021 /ja053772+ . ISSN 0002-7863 . PMID 16131173 .  
  12. โครงสร้างโมเลกุลของ 3,4-ไดเมทิลีนเฮกซา-1,5-ไดอีน ([4]เดน ดราลีน), C8H10, ในเฟสแก๊ส ตามที่กำหนดโดยการเลี้ยวเบนของอิเล็กตรอนและการคำนวณแบบ ab initio Paul T. Brain, Bruce A. Smart, Heather E. Robertson, Martin J. Davis,†, David WH Rankin,*, William J. Henry และ Ian Gosney วารสารเคมีอินทรีย์ 1997 62 (9), 2767-2773 doi : 10.1021/jo962091h
  13. การสังเคราะห์เชิงปฏิบัติของตระกูลเดนดราลีนเผยให้เห็นการเปลี่ยนแปลงพฤติกรรม Alan D. Payne, Gomotsang Bojase, Michael N. Paddon-Row และ Michael S. Sherburn Angew. Chem. Int. Ed. 2009 , 48, doi : 10.1002/anie.200901733
  14. การค้นพบและการหาเหตุผลเชิงคำนวณของการสลับที่ลดลงใน [n]เดนดราลีนส์ Mehmet F. Saglam, Thomas Fallon, Michael N. Paddon-Row และ Michael S. Sherburn วารสารสมาคมเคมีอเมริกัน 2016 138 (3), 1022-1032 doi : 10.1021/jacs.5b11889
  15. Brummond, Kay M. ; You, Lingfeng (2005). "ลำดับปฏิกิริยา Alder-ene/Diels–Alder/Diels–Alder ที่เร่งปฏิกิริยาด้วย Rh(I) ต่อเนื่องกัน ทำให้ได้สารประกอบโพลีไซคลิกอย่างรวดเร็ว" Tetrahedron . 61 (26): 6180– 6185. doi : 10.1016/j.tet.2005.03.141 .
  16. Hopf, H.; Yildizhan, Ş. (2011). "สารประกอบอะโรมาติกที่มีฟังก์ชันสูงและเชื่อมต่อเชิงมุมจากเดนดราลีน" European Journal of Organic Chemistry . 2011 (11): 2029– 2034. doi : 10.1002/ejoc.201001536 .
  17. วิธีการสังเคราะห์แบบใหม่และง่ายสำหรับการควบคุมสเตอริโอเคมีของโพลีไฮโดรควิโนลีนและไพริดอไพริดาซีนผ่านปฏิกิริยา Diels–Alder แบบส่งผ่านไดอีน ซึ่งเกี่ยวข้องกับการเติมไซโคล Diels–Alder แบบเฮเทอโรที่ต้องการอิเล็กตรอนแบบผกผันของอะซาไตรอีนแบบครอสคอนจูเกต Tetrahedron, Volume 64, Issue 41, 6 ตุลาคม 2551, หน้า 9705-9716 Satoru Kobayashi, Tomoki Furuya, Takashi Otani และ Takao Saito doi : 10.1016/j.tet.2008.07.102
  18. การสังเคราะห์แอมฟิเลคทีนที่มีฤทธิ์ต้านมาลาเรียอย่างแรง Sergey V. Pronin และ Ryan A. Shenvi วารสารสมาคมเคมีอเมริกัน 2012 134 (48), 19604-19606 doi : 10.1021/ja310129b
  19. Green, NJ; Lawrence, AL; Bojase, G.; Willis, AC; Paddon-Row, MN; Sherburn, MS (2013). "Domino Cycloaddition Organocascades of Dendralenes". Angew. Chem. Int. Ed . 52 (32): 8333– 8336. doi : 10.1002/anie.201302185 . PMID 23804245 . 
  20. การสังเคราะห์และการเกิดปฏิกิริยาเชิงปฏิบัติของ [3]เดนดราลีน Tanya A. Bradford, Alan D. Payne, Anthony C. Willis, Michael N. Paddon-Row และ Michael S. Sherburn วารสารเคมีอินทรีย์ 2010 75 (2), 491-494 doi : 10.1021/jo9024557
  21. ลำดับปฏิกิริยา Diels–Alder แบบส่งผ่านไดอีนหลายองค์ประกอบที่มีอะมิโนเดนดราลีน SM Tan, AC Willis, MN Paddon-Row, MS Sherburn, Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 3081. doi : 10.1002/anie.201510925
  22. การสังเคราะห์และปฏิกิริยา Diels–Alder ของ [4]Dendralenes ที่ถูกแทนที่ Mehmet F. Saglam, Ali R. Alborzi, Alan D. Payne, Anthony C. Willis, Michael N. Paddon-Row และ Michael S. Sherburn วารสารเคมีอินทรีย์ 2016 81 (4), 1461-1475 doi : 10.1021/acs.joc.5b02583
  23. Bojase, Gomotsang; Nguyen, Thanh V.; Payne, Alan D.; Willis, Anthony C.; Sherburn, Michael S. (2011). "การสังเคราะห์และคุณสมบัติของไอวียาเนส: 1,1-โอลิโกไซโคลโพรเพนที่เป็นสารตั้งต้น" (PDF) . Chem. Sci . 2 (2): 229– 232. doi : 10.1039/C0SC00500B . hdl : 1885/58011 .
  24. Tetrahedron Letters เล่มที่ 35 ฉบับที่ 29 วันที่ 18 กรกฎาคม 1994 หน้า 5251–5252ปฏิกิริยาเคมีแสงแบบใหม่ของอนุพันธ์ [3]dendralene Keiji Okada, Katsuji Maehara, Masaji Oda doi : 10.1016/S0040-4039(00)77076-6
  25. การแปลงสภาพของอะซูลีนเป็นอนุพันธ์ไบไซคลิก [4]เดนดราลีนและเฮปตาฟูลวีนผ่านการเติมไซโคลด้วยแสงของไดอัลคิลไซลีน Tomoyuki Kosai, Shintaro Ishida, Takeaki Iwamoto Chem. Commun., 2015,51, 10707-10709 doi : 10.1039/C5CC03424H
ดึงข้อมูลมาจาก " https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Dendralene&oldid=1351506225 "

สรุปเนื้อหา

ข้อมูลสำคัญจากบทความ

ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ เดนดราลีน

เดนดราลีนเป็นโพลีอีนแบบอะไซคลิกที่เชื่อมต่อกัน แบบแยกส่วน เดนดราลีนที่ง่ายที่สุดคือบิวตา-1,3-ไดอีน (1) หรือเดนดราลีนตามด้วยเดน ดราลีน (2), เดนดราลีน (3) และเดนดราลีน (4) และอื่นๆ..

สังเคราะห์

ไวนิลบิวทาไดอีน ([3]เดนดราลีน) ถูกเตรียมขึ้นครั้งแรกในปี พ.ศ. 2498 โดย การไพโรไลซิส ของไตรอะซิเตต: [ 4 ] [ 5 ]

คุณสมบัติ

เดนดราลีนที่มีสมาชิกเป็นเลขคู่ (เช่น [6]เดนดราลีน, [8]เดนดราลีน) มีแนวโน้มที่จะมีพฤติกรรมเป็นโซ่ของหน่วย ไดอีน ที่แยกออกจากกันและแยกตัวออกจากกัน ค่าสูงสุด ของการดูดกลืน รังสีอัลตราไวโอเลต เท่ากับของบิวทาไดอีนเอง เดนดราลีนที่มี หน่วย อัลคีนเป็นเลขคี่...

ปฏิกิริยา

ด้วยไดเอโนฟิลที่เรียบง่าย เดนดราลีนสามารถเข้าถึงโมเลกุลที่ซับซ้อนได้อย่างรวดเร็วใน ปฏิกิริยา Diels-Alder มีรายงานแผนผังปฏิกิริยาหลายแบบ [ 11 ] [ 15 ] [ 16 ] [ 17 ] [ 18 ] [ 19 ] [ 20 ] [ 21 ] [ 22 ]