กลับไปหน้าบทความ

อ่าน 61 นาที

แบตเตอรี่ลิเธียมไอออน

แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนหรือแบตเตอรี่ Li-ion เป็น แบตเตอรี่แบบชาร์จได้ชนิดหนึ่งที่ใช้การแทรกตัว แบบย้อนกลับได้ของ ไอออนLi + เข้าไปในของแข็ง ที่เป็นตัวนำ ไฟฟ้า เพื่อเก็บพลังงาน...

แบตเตอรี่ลิเธียมไอออน

แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนหรือแบตเตอรี่ Li-ion เป็น แบตเตอรี่แบบชาร์จได้ชนิดหนึ่งที่ใช้การแทรกตัว แบบย้อนกลับได้ของ ไอออนLi + เข้าไปในของแข็ง ที่เป็นตัวนำ ไฟฟ้า เพื่อเก็บพลังงาน มีหลายประเภทที่แตกต่างกัน ซึ่งโดยทั่วไปจะแบ่งตามวัสดุที่ใช้ในแคโทด[ 12 ]เมื่อเปรียบเทียบกับแบตเตอรี่แบบชาร์จได้ประเภทอื่น ๆ โดยทั่วไปแล้วแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนจะมีพลังงานจำเพาะ ความหนาแน่นของพลังงาน และประสิทธิภาพการใช้พลังงานที่สูงกว่ารวมถึงอายุการใช้งานที่ยาวนานกว่าในช่วงสามทศวรรษนับตั้งแต่แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนวางจำหน่ายครั้งแรกในปี 1991 ความหนาแน่นของพลังงานต่อปริมาตรเพิ่มขึ้นสามเท่า ในขณะที่ต้นทุนลดลงสิบเท่า[ 13 ]ในช่วงปลายปี 2024 ความต้องการทั่วโลกได้ผ่าน1 เทราวัตต์-ชั่วโมง ต่อปี[ 14 ]ในขณะที่กำลังการผลิตมีมากกว่าสองเท่า[ 15 ]

การประดิษฐ์และการนำแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนมาใช้ในเชิง พาณิชย์ ส่งผลกระทบอย่างมากต่อเทคโนโลยี[ 16 ]ดังที่ได้รับการยอมรับจากรางวัลโนเบลสาขาเคมีประจำ ปี 2019 ซึ่งมอบให้แก่ผู้มีส่วนร่วมใน การพัฒนาแบตเตอรี่ลิเธียมไอออน แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนทำให้สามารถใช้งานอุปกรณ์อิเล็กทรอนิกส์สำหรับผู้บริโภค แบบพกพา คอมพิวเตอร์แล็ปท็อป โทรศัพท์มือถือและรถยนต์ไฟฟ้า ได้ นอกจากนี้ยังใช้สำหรับการจัดเก็บพลังงานในระดับโครงข่ายและในการใช้งานทางทหารและอวกาศ[ 17 ]โดยทั่วไปแล้วขนาดของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนไม่ได้มีการกำหนดมาตรฐาน (เช่นเดียวกับแบตเตอรี่ AA ) และมีรูปแบบต่างๆ ที่เป็นเอกลักษณ์ขึ้นอยู่กับอุปกรณ์และผู้ผลิต[ 18 ]โดยทั่วไปจะมีแรงดันไฟฟ้า ปกติ ที่ 3.6 หรือ 3.7 โวลต์[ 19 ]

M. Stanley Whittinghamคิดค้นอิเล็กโทรดแบบแทรกสอดในช่วงทศวรรษ 1970 และสร้างแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนแบบชาร์จได้เครื่องแรก โดยใช้ แคโทด ไทเทเนียมไดซัลไฟด์และแอโนดลิเธียมอะลูมิเนียม แม้ว่าจะประสบปัญหาด้านความปลอดภัยและไม่เคยถูกนำไปจำหน่ายในเชิงพาณิชย์[ 20 ] John Goodenoughได้ขยายงานนี้ในปี 1980 โดยใช้ลิเธียมโคบอลต์ออกไซด์เป็นแคโทด[ 21 ]ต้นแบบแรกของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนสมัยใหม่ ซึ่งใช้แอโนดคาร์บอนแทนโลหะลิเธียม ได้รับการพัฒนาโดยAkira Yoshinoในปี 1985 และจำหน่ายในเชิงพาณิชย์โดย ทีมงาน SonyและAsahi Kaseiที่นำโดย Yoshio Nishi ในปี 1991 [ 22 ] Whittingham, Goodenough และ Yoshino ได้รับรางวัลโนเบลสาขาเคมีประจำปี 2019 จากผลงานของพวกเขาในการพัฒนาแบตเตอรี่ลิเธียมไอออน

แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนอาจก่อให้เกิดอันตรายจากไฟไหม้หรือการระเบิดได้ เนื่องจากมีอิเล็กโทรไลต์ที่ติดไฟได้ ความก้าวหน้าได้เกิดขึ้นในการพัฒนาและการผลิตแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนที่ปลอดภัยยิ่งขึ้น[ 23 ]กำลังมีการพัฒนา แบตเตอรี่ ลิเธียมไอออนแบบโซลิดสเตท เพื่อกำจัดอิเล็กโทรไลต์ที่ติดไฟได้ [ 24 ]ลิเธียมและแร่ธาตุอื่นๆ อาจก่อให้เกิดปัญหาสำคัญในการทำเหมือง โดยลิเธียมต้องการน้ำมากในพื้นที่แห้งแล้ง และแร่ธาตุอื่นๆ ที่ใช้ในเคมีของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนบางชนิดอาจเป็น แร่ ธาตุที่ก่อให้เกิดความขัดแย้งเช่นโคบอลต์[ 25 ]ปัญหาสิ่งแวดล้อมได้กระตุ้นให้นักวิจัยบางคนปรับปรุงประสิทธิภาพของแร่ธาตุและค้นหาทางเลือกอื่น เช่น เคมีแบตเตอรี่ ลิเธียมไอออนลิเธียมเหล็กฟอสเฟตหรือเคมีแบตเตอรี่ที่ไม่ใช้ลิเธียม เช่น แบตเตอรี่ โซเดียมไอออนและแบตเตอรี่เหล็กอากาศ

เซลล์ลิเธียมไอออนสามารถผลิตขึ้นเพื่อเพิ่มประสิทธิภาพความหนาแน่นของพลังงานหรือความหนาแน่นของกำลัง[ 26 ]อุปกรณ์อิเล็กทรอนิกส์แบบพกพาส่วนใหญ่ใช้แบตเตอรี่ลิเธียมโพลิเมอร์ (โดยใช้เจลโพลิเมอร์เป็นอิเล็กโทรไลต์) ซึ่งเป็นลิเธียมโคบอลต์ออกไซด์ ( LiCoO) ) วัสดุแคโทดและราไฟต์ซึ่งรวมกันแล้วให้ความหนาแน่นพลังงานสูง [ 27 ] [ 28 ]ลิเธียมเหล็กฟอสเฟต(LiFePO ) )ลิเธียมแมงกานีสออกไซด์(LiMn)โอสปิเนลหรือหลี่ MnOชนิด (LMR-NMC) และลิเธียม นิกเกล แมงกานีส โคบอลต์ ออกไซด์(LiNiMnCoO)หรือ NMC) อาจมีอายุการใช้งานยาวนานขึ้นและอัตราการคายประจุที่สูงขึ้น [ 29 ] NMC และอนุพันธ์ของมันถูกนำมาใช้กันอย่างแพร่หลายในการใช้พลังงานไฟฟ้าในการขนส่งซึ่งเป็นหนึ่งในเทคโนโลยีหลัก (ควบคู่กับพลังงานหมุนเวียน) สำหรับการลดการปล่อยก๊าซเรือนกระจกจากยานพาหนะ [ 30 ] [ 31 ]ลิเธียม นิกเกิล โคบอลต์ อะลูมิเนียมออกไซด์ (NCA) เป็นเคมีลิเธียมไอออนพลังงานสูงอีกชนิดหนึ่งที่ใช้กันทั่วไปในแบตเตอรี่รถยนต์ไฟฟ้า [ 32 ]

ประวัติศาสตร์

แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนVarta , Museum Autovision , Altlussheimประเทศเยอรมนี

หนึ่งในตัวอย่างแรกสุดของการวิจัยเกี่ยวกับแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนคือCuF /แบตเตอรี่ลิเธียมถูกพัฒนาโดยNASAในปี 1965 ความก้าวหน้าครั้งสำคัญที่ทำให้เกิดแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนรูปแบบใหม่ในยุคแรกนั้น เกิดขึ้นโดยนักเคมีชาวอังกฤษM. Stanley Whittinghamไทเทเนียมไดซัลไฟด์(TiS)เป็นครั้งแรก ) ในฐานะวัสดุแคโทด ซึ่งมีโครงสร้างเป็นชั้นๆ ที่สามารถรับไอออนลิเธียมโดยโครงสร้างผลึกเปลี่ยนแปลงอย่างมีนัยสำคัญเอ็กซอนพยายามนำแบตเตอรี่นี้ออกสู่ตลาดในช่วงปลายทศวรรษ 1970 แต่พบว่าการสังเคราะห์มีราคาแพงและซับซ้อน เนื่องจากTiSมีความไวต่อความชื้นและปล่อยก๊าซไฮโดรเจนซัลไฟด์ (H) S)ก๊าซเมื่อสัมผัสกับน้ำ ยิ่งไปกว่านั้น แบตเตอรี่ยังมีแนวโน้มที่จะลุกไหม้เองได้เนื่องจากมีลิเธียมโลหะอยู่ในเซลล์ ด้วยเหตุนี้และเหตุผลอื่นๆ เอ็กซอนจึงยุติการพัฒนาแบตเตอรี่ลิเธียม-ไทเทเนียมไดซัลไฟด์ของวิททิงแฮม [ 33 ]

ในปี พ.ศ. 2523 Ned A. Godshall และคณะ [ 34 ] [ 35 ] [ 36 ]ทำงานแยกกันและหลังจากนั้นไม่นานKoichi MizushimaและJohn B. Goodenoughได้ทดสอบวัสดุทางเลือกหลายชนิดและแทนที่TiSกับลิเธียมโคบอลต์ออกไซด์(LiCoO)หรือ LCO) ซึ่งมีโครงสร้างเป็นชั้นคล้ายกัน แต่ให้แรงดันไฟฟ้าที่สูงกว่าและมีความเสถียรในอากาศมากกว่ามาก วัสดุนี้จะถูกนำไปใช้ในแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนเชิงพาณิชย์รุ่นแรกในภายหลัง แม้ว่าวัสดุนี้เพียงอย่างเดียวจะไม่สามารถแก้ไขปัญหาการติดไฟได้ [ 33 ]

ความพยายามในช่วงแรกในการพัฒนาแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนแบบชาร์จซ้ำได้นั้นใช้ขั้วบวกโลหะลิเธียม ซึ่งในที่สุดก็ถูกยกเลิกไปเนื่องจากความกังวลด้านความปลอดภัย เพราะโลหะลิเธียมไม่เสถียรและมีแนวโน้มที่จะเกิด การก่อตัว ของเดนไดรต์ซึ่งอาจทำให้เกิดการลัดวงจรได้วิธีแก้ปัญหาในท้ายที่สุดคือการใช้ขั้วบวกแบบแทรกสอด คล้ายกับที่ใช้สำหรับขั้วลบ ซึ่งป้องกันการก่อตัวของโลหะลิเธียมในระหว่างการชาร์จแบตเตอรี่ ผู้ที่สาธิตการแทรกสอดของลิเธียมไอออนแบบย้อนกลับได้ในขั้วบวกกราไฟต์เป็นคนแรกคือJürgen Otto Besenhardในปี 1974 [ 37 ] [ 38 ] Besenhard ใช้ตัวทำละลายอินทรีย์ เช่น คาร์บอเนต อย่างไรก็ตาม ตัวทำละลายเหล่านี้สลายตัวอย่างรวดเร็ว ทำให้แบตเตอรี่มีอายุการใช้งานสั้น ต่อมาในปี 1980 Rachid Yazamiใช้สารอิเล็กโทรไลต์อินทรีย์แข็งโพลีเอทิลีนออกไซด์ซึ่งมีความเสถียรมากกว่า[ 39 ] [ 40 ]

ในปี 1985 อากิระ โยชิโนะจาก บริษัท อาซาฮี คาเซอิ ค้นพบว่าปิโตรเลียมโค้กซึ่งเป็นคาร์บอนรูปแบบกราไฟต์น้อยกว่า สามารถแทรกไอออน Li ได้อย่างย้อนกลับที่ศักยภาพต่ำประมาณ 0.5 V เมื่อเทียบกับ Li+/Li โดยไม่ทำให้โครงสร้างเสื่อมสภาพ[ 41 ]ความเสถียรของโครงสร้างเกิดจาก บริเวณ คาร์บอนอสัณฐานซึ่งทำหน้าที่เป็นข้อต่อโควาเลนต์เพื่อยึดชั้นต่างๆ เข้าด้วยกัน แม้ว่าจะมีความจุต่ำกว่ากราไฟต์ (~Li0.5C6, 186  mAh g–1) แต่ก็กลายเป็นขั้วบวกแทรกไอออนเชิงพาณิชย์ตัวแรกสำหรับแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนเนื่องจากความเสถียรในการใช้งาน ในปี 1987 โยชิโนะได้จดสิทธิบัตรสิ่งที่จะกลายเป็นแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนเชิงพาณิชย์ตัวแรกที่ใช้ขั้วบวกนี้ เขาใช้LiCoO2 ที่ Goodenough รายงานไว้ก่อนหน้านี้ เป็นขั้วลบและ อิ โทรไลต์ที่ใช้ เอสเทอร์คาร์บอเนตแบตเตอรี่ถูกประกอบในสถานะคายประจุ ซึ่งทำให้ปลอดภัยและถูกกว่าในการผลิต ในปี พ.ศ. 2534 โซนี่ได้เริ่มผลิตและจำหน่ายแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนแบบชาร์จได้เป็นครั้งแรกของโลกโดยใช้การออกแบบของโยชิโนะ ในปีต่อมา บริษัท ร่วมทุนระหว่างโตชิบาและอาซาฮี คาเซอิ ก็ได้ออกแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนเช่นกัน[ 33 ]การปรับปรุงที่สำคัญในด้านความหนาแน่นของพลังงานเกิดขึ้นในช่วงทศวรรษ พ.ศ. 2533 โดยการแทนที่ขั้วบวกคาร์บอนอ่อนของโยชิโนะด้วยคาร์บอนแข็ง ก่อน และต่อมาด้วยกราไฟต์

ในปี พ.ศ. 2533 Jeff Dahnและเพื่อนร่วมงานอีกสองคนจากมหาวิทยาลัย Dalhousie (แคนาดา) รายงานการแทรกตัวแบบย้อนกลับได้ของลิเธียมไอออนเข้าไปในกราไฟต์โดยมี ตัวทำละลาย เอทิลีนคาร์บอเนต (ซึ่งเป็นของแข็งที่อุณหภูมิห้องและผสมกับตัวทำละลายอื่น ๆ เพื่อให้เป็นของเหลว) ซึ่งถือเป็นนวัตกรรมสุดท้ายของยุคที่สร้างการออกแบบพื้นฐานของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนสมัยใหม่[ 42 ]

ในปี 2010 กำลังการผลิตแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนทั่วโลกอยู่ที่ 20 กิกะวัตต์-ชั่วโมง[ 43 ]ในปี 2016 เพิ่มขึ้นเป็น 28 กิกะวัตต์-ชั่วโมง โดย 16.4 กิกะวัตต์-ชั่วโมงอยู่ในประเทศจีน[ 44 ]กำลังการผลิตทั่วโลกอยู่ที่ 767 กิกะวัตต์-ชั่วโมงในปี 2020 โดยประเทศจีนมีส่วนแบ่ง 75% [ 45 ]แหล่งข่าวต่างๆ คาดการณ์ว่าการผลิตในปี 2021 จะอยู่ระหว่าง 200 ถึง 600 กิกะวัตต์-ชั่วโมง และการคาดการณ์สำหรับปี 2023 อยู่ระหว่าง 400 ถึง 1,100 กิกะวัตต์-ชั่วโมง[ 46 ]

ในปี 2012 John B. Goodenough , Rachid YazamiและAkira Yoshinoได้รับเหรียญรางวัล IEEE ประจำปี 2012 สำหรับเทคโนโลยีด้านสิ่งแวดล้อมและความปลอดภัยจากการพัฒนาแบตเตอรี่ลิเธียมไอออน Goodenough, Whittingham และ Yoshino ได้รับรางวัลโนเบลสาขาเคมี ประจำปี 2019 "สำหรับการพัฒนาแบตเตอรี่ลิเธียมไอออน" [ 47 ] Jeff Dahnได้รับรางวัล ECS Battery Division Technology Award (2011) และรางวัล Yeager จาก International Battery Materials Association (2016)

ส่วนประกอบ

เซลล์ลิเธียมไอออนทรงกระบอก Panasonic 18650 ก่อนปิด
อุปกรณ์อิเล็กทรอนิกส์ตรวจสอบแบตเตอรี่ลิเธียมไอออน (ป้องกันการชาร์จเกินและการคายประจุจนหมด)
ซ้าย: แบตเตอรี่อัลคาไลน์ AA ขวา: แบตเตอรี่ลิเธียมไอออน 18650

แบตเตอรี่ลิ เธียมไอออนประกอบด้วยส่วนประกอบสำคัญหลายอย่าง ได้แก่ขั้วบวกขั้วลบ ตัวคั่น ตัวเรือน สารละลายอิเล็กโทรไลต์และตัวนำกระแสไฟฟ้าสองตัว

โดยทั่วไป ขั้วลบของเซลล์ลิเธียมไอออนแบบดั้งเดิมจะทำจากกราไฟต์ ขั้วบวกมักจะเป็นโลหะออกไซด์หรือฟอสเฟต อิเล็กโทรไลต์คือเกลือลิเธียม ใน ตัว ทำละลายอินทรีย์[ 48 ]ขั้วลบ (ซึ่งเป็นแอโนดเมื่อเซลล์กำลังคายประจุ) และขั้วบวก (ซึ่งเป็นแคโทดเมื่อคายประจุ) จะถูกป้องกันไม่ให้ลัดวงจรโดยตัวแยก[ 49 ]ขั้วไฟฟ้าเชื่อมต่อกับวงจรไฟฟ้าผ่านชิ้นส่วนโลหะสองชิ้นที่เรียกว่าตัวเก็บกระแส[ 50 ]

เมื่อเซลล์ แบตเตอรี่ถูกชาร์จ ขั้วลบและขั้วบวกจะสลับบทบาททางเคมีไฟฟ้ากัน (แอโนดและแคโทด ) อย่างไรก็ตาม ในการอภิปรายเกี่ยวกับการออกแบบแบตเตอรี่ ขั้วลบของเซลล์แบบชาร์จได้มักถูกเรียกว่า "แอโนด" และขั้วบวกถูกเรียกว่า "แคโทด"

ในสถานะลิเธียมเต็มที่ของ LiC กราไฟต์มีความสัมพันธ์กับความจุทางทฤษฎีที่ 1339 คูลอมบ์ต่อกรัม (372 mAh/g) [ 51 ]โดยทั่วไปแล้วขั้วบวกจะเป็นวัสดุ 3 ชนิด ได้แก่ออกไซด์ แบบชั้น (เช่นลิเธียมโคบอลต์ออกไซด์ ) โพลีแอนไอออน (เช่นลิเธียมเหล็กฟอสเฟต ) หรือสปิเนล (เช่น ลิเธียมแมงกานีสออกไซด์ ) [ 52 ]วัสดุที่อยู่ในระหว่างการทดลองเพิ่มเติม ได้แก่ ขั้วไฟฟ้าที่มี กราฟีน เป็นส่วนประกอบ แม้ว่าวัสดุเหล่านี้ยังห่างไกลจากความสามารถในการใช้งานเชิงพาณิชย์เนื่องจากมีราคาสูง[ 53 ]

ลิเธียมทำปฏิกิริยากับน้ำอย่างรุนแรงเพื่อสร้างลิเธียมไฮดรอกไซด์ (LiOH) และ ก๊าซ ไฮโดรเจนดังนั้นโดยทั่วไปจึงใช้อิเล็กโทรไลต์ที่ไม่ใช่น้ำ และภาชนะปิดผนึกจะป้องกันความชื้นจากชุดแบตเตอรี่อย่างเข้มงวด อิเล็กโทรไลต์ที่ไม่ใช่น้ำโดยทั่วไปจะเป็นส่วนผสมของคาร์บอเนตอินทรีย์ เช่นเอทิลีนคาร์บอเนตและโพรพิลีนคาร์บอเนตที่มีสารประกอบของไอออนลิเธียม[ 54 ]เอทิลีนคาร์บอเนตมีความสำคัญต่อการสร้างชั้นเชื่อมต่ออิเล็กโทรไลต์แข็งบนขั้วบวกคาร์บอน[ 55 ]แต่เนื่องจากเป็นของแข็งที่อุณหภูมิห้อง จึง ต้องเติม ตัวทำละลาย เหลว (เช่นโพรพิลีนคาร์บอเนตหรือไดเอทิลคาร์บอเนต )

เกลืออิเล็กโทรไลต์เกือบจะเป็น[ 56 ]ลิเธียมเฮกซาฟลูออโรฟอสเฟต ( LiPF ) ) ซึ่งรวมคุณสมบัติการนำไฟฟ้าไอออนเข้ากับความเสถียรทางเคมีและไฟฟ้าเคมีซาฟลูออโรฟอสเฟต มีความสำคัญต่อการเคลือบผิวเชื่อมด้วยคลื่นอัลตราโซนิคเข้ากับตัวนำกระแสไฟฟ้าอะลูมิเนียม เกลืออื่นๆ เช่นลิเธียมเปอร์คลอเรต(LiClO) )ลิเธียมเตตระฟลูออโรโบเรต(LiBF) ) และลิเธียมบิส(ไตรฟลูออโรเมทานซัลโฟนิล)อิไมด์(LiC)เอฟหมายเลขเอส ) มักใช้ในการวิจัยในเซลล์เหรียญแต่ไม่สามารถใช้ในเซลล์รูปแบบขนาดใหญ่ได้ [ 57 ]บ่อยครั้งเนื่องจากไม่เข้ากันกับตัวเก็บกระแสอะลูมิเนียม ทองแดง (พร้อมนิกเกิลที่เชื่อมจุด ) ถูกใช้เป็นตัวเก็บกระแสที่ขั้วลบ

การออกแบบตัวเก็บประจุและการบำบัดพื้นผิวอาจมีหลายรูปแบบ ได้แก่ ฟอยล์ ตาข่าย โฟม (ที่ปราศจากโลหะผสม) การกัด (ทั้งหมดหรือบางส่วน) และการเคลือบ (ด้วยวัสดุต่างๆ) เพื่อปรับปรุงคุณสมบัติทางไฟฟ้า[ 50 ]

ขึ้นอยู่กับการเลือกวัสดุแรงดันไฟฟ้าความหนาแน่นของพลังงานอายุการใช้งาน และความปลอดภัยของเซลล์ลิเธียมไอออนอาจเปลี่ยนแปลงไปอย่างมาก ความพยายามในปัจจุบันคือการสำรวจการใช้สถาปัตยกรรมใหม่โดยใช้เทคโนโลยีนาโนเพื่อปรับปรุงประสิทธิภาพ พื้นที่ที่น่าสนใจ ได้แก่ วัสดุอิเล็กโทรดระดับนาโนและโครงสร้างอิเล็กโทรดทางเลือก[ 58 ]

เคมีไฟฟ้า

สารตั้งต้นในปฏิกิริยาทางเคมีไฟฟ้าในเซลล์ลิเธียมไอออนคือวัสดุของอิเล็กโทรด ซึ่งทั้งสองเป็นสารประกอบที่มีอะตอมลิเธียม แม้ว่าจะมีการศึกษาวัสดุที่แตกต่างกันหลายพันชนิด แต่มีเพียงจำนวนน้อยมากเท่านั้นที่สามารถนำมาใช้ในเชิงพาณิชย์ได้ เซลล์ลิเธียมไอออนเชิงพาณิชย์ทั้งหมดใช้สารประกอบแทรกสอดเป็นวัสดุที่ใช้งาน[ 59 ]อิเล็กโทรดลบมักจะเป็นกราไฟต์ แม้ว่า มักจะผสม ซิลิคอนเข้าไปเพื่อเพิ่มความจุ อิเล็กโทรไลต์มักจะเป็นลิเธียมเฮกซาฟลูออโรฟอสเฟตละลายในส่วนผสมของคาร์บอเนตอินทรีย์วัสดุที่แตกต่างกันหลายชนิดถูกใช้สำหรับอิเล็กโทรดบวก เช่นLiCoO , LiFePO และลิเธียม นิกเกิล แมงกานีส โคบอลต์ออกไซด์

ในระหว่างการคายประจุของเซลล์ ขั้วลบคือแอโนด และขั้วบวกคือแคโทด: อิเล็กตรอนจะไหลจากแอโนดไปยังแคโทดผ่านวงจรภายนอกปฏิกิริยาออกซิเดชันครึ่งหนึ่งที่แอโนดจะสร้างไอออนลิเธียมที่มีประจุบวกและอิเล็กตรอนที่มีประจุลบ ปฏิกิริยาออกซิเดชันครึ่งหนึ่งอาจสร้างวัสดุที่ไม่มีประจุซึ่งยังคงอยู่ที่แอโนด ไอออนลิเธียมเคลื่อนที่ผ่านอิเล็กโทรไลต์ อิเล็กตรอนเคลื่อนที่ผ่านวงจรภายนอกไปยังแคโทดซึ่งพวกมันจะรวมตัวกับวัสดุแคโทดในปฏิกิริยารีดักชันครึ่งหนึ่ง อิเล็กโทรไลต์ทำหน้าที่เป็นตัวกลางนำไฟฟ้าสำหรับไอออนลิเธียม แต่ไม่ได้มีส่วนร่วมในปฏิกิริยาทางเคมีไฟฟ้า ปฏิกิริยาในระหว่างการคายประจุจะลดศักย์เคมีของเซลล์ ดังนั้นการคายประจุจึงถ่ายโอนพลังงานจากเซลล์ไปยังที่ใดก็ตามที่กระแสไฟฟ้ากระจายพลังงาน ส่วนใหญ่ในวงจรภายนอก

ในระหว่างการชาร์จ ปฏิกิริยาและการเคลื่อนที่เหล่านี้จะเกิดขึ้นในทิศทางตรงกันข้าม กล่าวคือ อิเล็กตรอนจะเคลื่อนที่จากขั้วบวกไปยังขั้วลบผ่านวงจรภายนอก ในการชาร์จเซลล์ วงจรภายนอกจะต้องจ่ายพลังงานไฟฟ้า พลังงานนี้จะถูกเก็บไว้ในรูปของพลังงานเคมีภายในเซลล์ (โดยมีการสูญเสียบ้าง เช่น เนื่องมาจากประสิทธิภาพคูลอมบ์ที่ต่ำกว่า 1)

ขั้วไฟฟ้าทั้งสองยอมให้ไอออนลิเธียมเคลื่อนที่เข้าและออกจากโครงสร้างได้ด้วยกระบวนการที่เรียกว่าการแทรก ( intercalation ) หรือการสกัด ( deintercalation ) ตามลำดับ

เนื่องจากไอออนลิเธียม "โยก" ไปมาระหว่างขั้วไฟฟ้าทั้งสอง แบตเตอรี่เหล่านี้จึงเรียกอีกอย่างว่า "แบตเตอรี่เก้าอี้โยก" หรือ "แบตเตอรี่แกว่ง" (ซึ่งเป็นคำที่บางอุตสาหกรรมในยุโรปใช้) [ 60 ] [ 61 ]

สมการต่อไปนี้แสดงให้เห็นถึงปฏิกิริยาทางเคมี (จากซ้ายไปขวา: การคายประจุ, จากขวาไปซ้าย: การชาร์จประจุ)

ปฏิกิริยาครึ่งขั้วลบสำหรับกราไฟต์คือ[ 62 ] [ 63 ]

ลีซี6ซี6+หลี่++อี{\displaystyle {\ce {LiC6 <=> C6 + Li+ + e^-}}}

ปฏิกิริยาครึ่งเซลล์ของขั้วบวกในสารตั้งต้นโคบอลต์ออกไซด์ที่เจือด้วยลิเธียมคือ

CoO2+หลี่++อีLiCoO2{\displaystyle {\ce {CoO2 + Li+ + e- <=> LiCoO2}}}

ปฏิกิริยาทั้งหมดคือ

ลีซี6+CoO2ซี6+LiCoO2{\displaystyle {\ce {LiC6 + CoO2 <=> C6 + LiCoO2}}}

ปฏิกิริยาโดยรวมมีข้อจำกัด การคายประจุมากเกินไปทำให้ลิเธียมโคบอลต์ออกไซด์อิ่มตัว ส่งผลให้เกิดการผลิตลิเธียมออกไซด์ [ 64 ] ซึ่งอาจเกิดจากปฏิกิริยาที่ไม่สามารถย้อนกลับได้ดังต่อไปนี้:

หลี่++อี+LiCoO2หลี่2โอ+CoO{\displaystyle {\ce {Li+ + e^- + LiCoO2 -> Li2O + CoO}}}

การชาร์จไฟเกินถึง 5.2 โวลต์จะนำไปสู่การสังเคราะห์โคบอลต์ (IV) ออกไซด์ ดังที่พิสูจน์ได้จากการเลี้ยวเบนของรังสีเอกซ์ : [ 65 ] 

LiCoO2หลี่++CoO2+อี{\displaystyle {\ce {LiCoO2 -> Li+ + CoO2 + e^-}}}

พลังงานของเซลล์เท่ากับแรงดันไฟฟ้าคูณด้วยประจุ ลิเธียมแต่ละกรัมมีค่าเท่ากับค่าคงที่ของฟาราเดย์ 6.941 หรือ 13,901 คูลอมบ์ ที่แรงดันไฟฟ้า 3  โวลต์ จะให้พลังงาน 41.7  กิโลจูลต่อกรัมของลิเธียม หรือ 11.6  กิโลวัตต์ชั่วโมงต่อกิโลกรัมของลิเธียม ซึ่งมากกว่าความร้อนจากการเผาไหม้ของน้ำมันเบนซิน เล็กน้อย อย่างไรก็ตาม แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนโดยรวมยังคงมีน้ำหนักมากกว่าอย่างมากเมื่อเทียบกับหน่วยพลังงาน เนื่องจากวัสดุเพิ่มเติมที่ใช้ในการผลิต

โปรดทราบว่าแรงดันไฟฟ้าของเซลล์ที่เกี่ยวข้องในปฏิกิริยาเหล่านี้มีค่ามากกว่าศักยภาพที่สารละลายในน้ำจะเกิดการอิเล็กโทรไลซิ

การชาร์จและการคายประจุ

ระหว่างการคายประจุ ไอออนลิเธียม ( Li +)) นำกระแสไฟฟ้าภายในเซลล์แบตเตอรี่จากขั้วลบไปยังขั้วบวก ผ่านอิเล็กโทรไลต์ ที่ไม่ใช่ น้ำ และไดอะแฟรมตัวแยก[ 66 ]

ในระหว่างการชาร์จ แหล่งจ่ายไฟฟ้าภายนอกจะจ่ายแรงดันเกิน (แรงดันที่มากกว่าแรงดันของเซลล์เอง) ให้กับเซลล์ ทำให้เกิดการไหลของอิเล็กตรอนจากขั้วบวกไปยังขั้วลบ ไอออนลิเธียมก็จะเคลื่อนที่ (ผ่านอิเล็กโทรไลต์) จากขั้วบวกไปยังขั้วลบเช่นกัน โดยจะฝังตัวอยู่ในวัสดุอิเล็กโทรดที่มีรูพรุนในกระบวนการที่เรียกว่าการแทรกตัว (intercalation)

การชาร์จแบบกระแสคงที่แรงดันคงที่

การชาร์จแบบ กระแสคงที่แรงดัน คงที่ (CC/CV) เป็นวิธีการมาตรฐานที่ใช้ในการชาร์จเซลล์ลิเธียมไอออน ในช่วงเฟสกระแสคงที่ เครื่องชาร์จจะจ่ายกระแสคงที่ให้กับแบตเตอรี่ด้วยแรงดันที่เพิ่มขึ้นอย่างต่อเนื่อง เมื่อถึงแรงดันการชาร์จสูงสุด เครื่องชาร์จจะเปลี่ยนเป็นเฟสแรงดันคงที่ ซึ่งแรงดันจะคงที่และกระแสจะค่อยๆ ลดลง จนกว่าจะถึงเกณฑ์กระแสต่ำสุด[ 67 ] [ 68 ]

หากแรงดันเริ่มต้นของเซลล์ต่ำเกินไป มักจะใช้กระแสชาร์จที่ต่ำมากจนกว่าแรงดันจะถึงระดับที่ปลอดภัย ซึ่งบางครั้งเรียกว่าการชาร์จแบบหยด[ 69 ]

ในการชาร์จแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนที่ประกอบด้วยเซลล์หลายเซลล์ต่ออนุกรมมักจะต้องทำการปรับสมดุลด้านบน ด้วยเช่นกัน

ข้อควรพิจารณาด้านความปลอดภัย

การไม่ปฏิบัติตามข้อจำกัดของกระแสและแรงดันไฟฟ้าอาจส่งผลให้เกิดความร้อนคูลอมบ์มากเกินไปในแบตเตอรี่ และในกรณีที่ชาร์จเกินแรงดันไฟฟ้าที่สูงกว่าที่ออกแบบไว้ อาจนำไปสู่การระเบิดได้[ 70 ] [ 71 ]

ข้อจำกัดด้านอุณหภูมิในการชาร์จสำหรับแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนนั้นเข้มงวดกว่าข้อจำกัดในการใช้งาน เคมีของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนทำงานได้ดีที่อุณหภูมิสูง แต่การสัมผัสกับความร้อนเป็นเวลานานจะลดอายุการใช้งานของแบตเตอรี่ แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนมีประสิทธิภาพการชาร์จที่ดีที่อุณหภูมิที่ต่ำกว่า และอาจอนุญาตให้ "ชาร์จเร็ว" ได้ภายในช่วงอุณหภูมิ5 ถึง 45 °C (41 ถึง 113 °F) [ 72 ]ควรทำการชาร์จภายในช่วงอุณหภูมินี้ ที่อุณหภูมิ 0 ถึง 5 °C สามารถชาร์จได้ แต่ควรลดกระแสไฟชาร์จลง ในระหว่างการชาร์จที่อุณหภูมิต่ำ (ต่ำกว่า 0 °C) อุณหภูมิที่เพิ่มขึ้นเล็กน้อยเหนืออุณหภูมิแวดล้อมเนื่องจากความต้านทานภายในของเซลล์นั้นเป็นประโยชน์ อุณหภูมิสูงในระหว่างการชาร์จอาจนำไปสู่การเสื่อมสภาพของแบตเตอรี่ และการชาร์จที่อุณหภูมิสูงกว่า 45 °C จะทำให้ประสิทธิภาพของแบตเตอรี่ลดลง ในขณะที่ที่อุณหภูมิต่ำกว่า ความต้านทานภายในของแบตเตอรี่อาจเพิ่มขึ้น ส่งผลให้การชาร์จช้าลงและใช้เวลานานขึ้น[ 72 ]     

การปล่อยตัวด้วยตนเอง

แบตเตอรี่จะค่อยๆ คายประจุเองแม้ว่าจะไม่ได้เชื่อมต่อและจ่ายกระแสไฟฟ้าก็ตาม แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนแบบชาร์จได้จะมี อัตรา การคายประจุเองตามที่ผู้ผลิตระบุไว้โดยทั่วไปอยู่ที่ 1.5–2% ต่อเดือน[ 73 ] [ 74 ]

อัตราการคายประจุจะเพิ่มขึ้นตามอุณหภูมิและสถานะการชาร์จ การศึกษาในปี 2547 พบว่าสำหรับสภาวะการใช้งานส่วนใหญ่ การคายประจุเองจะขึ้นอยู่กับเวลาเป็นหลัก อย่างไรก็ตาม หลังจากปล่อยทิ้งไว้หลายเดือนโดยวงจรเปิดหรือการชาร์จแบบลอยตัว การสูญเสียที่ขึ้นอยู่กับสถานะการชาร์จจะมีความสำคัญมากขึ้น อัตราการคายประจุเองไม่ได้เพิ่มขึ้นอย่างต่อเนื่องตามสถานะการชาร์จ แต่ลดลงเล็กน้อยในสถานะการชาร์จระดับกลาง[ 75 ]อัตราการคายประจุเองอาจเพิ่มขึ้นเมื่อแบตเตอรี่มีอายุมากขึ้น[ 76 ]ในปี 2542 มีการวัดอัตราการคายประจุเองต่อเดือนที่ 8% ที่ 21  °C, 15% ที่ 40  °C และ 31% ที่ 60  °C [ 77 ]ในปี 2550 มีการประมาณอัตราการคายประจุเองต่อเดือนที่ 2% ถึง 3% และ 2 [ ​​10 ] –3% ในปี 2559 [ 78 ]

เมื่อเปรียบเทียบกันแล้ว อัตราการคายประจุเองของแบตเตอรี่ NiMHลดลงในปี 2017 จากสูงสุด 30% ต่อเดือนสำหรับเซลล์ทั่วไปก่อนหน้านี้ เหลือเพียงประมาณ 0.08–0.33% ต่อเดือนสำหรับ แบตเตอรี่ NiMH ที่มีการคายประจุเองต่ำและประมาณ 10% ต่อเดือนในแบตเตอรี่ NiCd [ 79 ]

การออกแบบและรูปแบบของแบตเตอรี่

ชุดแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนของNissan Leaf

แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนอาจมีโครงสร้างหลายระดับ แบตเตอรี่ขนาดเล็กประกอบด้วยเซลล์แบตเตอรี่เพียงเซลล์เดียว แบตเตอรี่ขนาดใหญ่จะเชื่อมต่อเซลล์แบบขนานเข้าด้วยกันเป็นโมดูล และเชื่อมต่อโมดูลแบบอนุกรมและขนานเข้าด้วยกันเป็นแพ็ค สามารถเชื่อมต่อแพ็คหลายแพ็คแบบอนุกรมเพื่อเพิ่มแรงดันไฟฟ้าได้[ 80 ]

แบตเตอรี่อาจมีเซ็นเซอร์วัดอุณหภูมิ ระบบทำความร้อน/ทำความเย็นวงจรควบคุมแรงดันไฟฟ้าตัวแยกแรงดันไฟฟ้าและตัวตรวจสอบสถานะการชาร์จ ส่วนประกอบเหล่านี้ช่วยจัดการกับความเสี่ยงด้านความปลอดภัย เช่น ความร้อนสูงเกินไปและการลัดวงจร[ 81 ]

ชั้นอิเล็กโทรดและอิเล็กโทรไลต์

ในระดับโครงสร้างมหภาค (ขนาดความยาว 0.1–5  มม.) แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนเชิงพาณิชย์เกือบทั้งหมดประกอบด้วยตัวนำกระแสไฟฟ้าแบบฟอยล์ (อะลูมิเนียมสำหรับแคโทดและทองแดงสำหรับแอโนด) เลือกใช้ทองแดงสำหรับแอโนดเพราะลิเธียมไม่เกิดโลหะผสมกับทองแดง ส่วนอะลูมิเนียมใช้สำหรับแคโทดเพราะสามารถเกิดการสร้างชั้นฟิล์มป้องกันในอิเล็กโทรไลต์

เซลล์

เซลล์ Li-ion มีจำหน่ายในรูปแบบต่างๆ ซึ่งโดยทั่วไปสามารถแบ่งออกเป็นสี่ประเภท: [ 82 ]

  • แบตเตอรี่แบบเหรียญมีดีไซน์ที่ทนทานด้วยตัวเรือนโลหะ (โดยทั่วไปคือสแตนเลส) เนื่องจากมีพลังงานจำเพาะ ต่ำ (ในหน่วย Wh/kg) และพลังงาน (Wh) ต่อเซลล์น้อย การใช้งานจึงจำกัดอยู่เพียงนาฬิกาข้อมือเครื่องคิดเลขพกพาและงานวิจัย ที่น่าสังเกตคือ แบตเตอรี่แบบเหรียญมักใช้กับแบตเตอรี่ลิเธียมโลหะ แบบปฐมภูมิมากกว่า
  • แบตเตอรี่ทรงกระบอกขนาดเล็ก (ตัวแบตเตอรี่เป็นแบบทึบ ไม่มีขั้วต่อ เช่นเดียวกับที่ใช้ในแบตเตอรี่จักรยานไฟฟ้า รถยนต์ไฟฟ้า และแบตเตอรี่แล็ ปท็อปรุ่นเก่าส่วนใหญ่) โดยทั่วไปจะมีขนาดมาตรฐาน
  • ทรงกระบอกขนาดใหญ่ (ตัวเรือนแข็ง มีขั้วต่อแบบเกลียวขนาดใหญ่)
  • แบบแบนหรือแบบซอง (ตัวแบนและนุ่ม เช่นที่ใช้ในโทรศัพท์มือถือและแล็ปท็อปรุ่นใหม่ ซึ่งก็คือแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนโพลีเมอร์[ 83 ]
  • ตัวเรือนพลาสติกแข็งพร้อมขั้วต่อแบบเกลียวขนาดใหญ่ (เช่น ชุดแบตเตอรี่สำหรับรถยนต์ไฟฟ้า)

เซลล์แบตเตอรี่ทรงกระบอกผลิตขึ้นด้วยวิธีการแบบ " ม้วนสวิส " (หรือที่รู้จักกันในสหรัฐอเมริกาว่า "เจลลี่โรล") ซึ่งหมายความว่าเป็นการนำขั้วบวก แผ่นกั้น ขั้วลบ และแผ่นกั้นมาม้วนรวมกันเป็นม้วนยาวเพียงม้วนเดียว จากนั้นจึงบรรจุลงในภาชนะ ข้อดีอย่างหนึ่งของเซลล์ทรงกระบอกคือความเร็วในการผลิตที่สูงกว่า ข้อเสียอย่างหนึ่งคืออาจเกิดการเปลี่ยนแปลงอุณหภูมิในแนวรัศมีอย่างมากเมื่ออัตราการคายประจุสูง

การไม่มีเคสทำให้เซลล์แบบถุงมีพลังงานความหนาแน่นเชิงน้ำหนักสูงสุด อย่างไรก็ตาม การใช้งานหลายอย่างจำเป็นต้องมีการกักเก็บเพื่อป้องกันการขยายตัวเมื่อ ระดับ สถานะการชาร์จ (SOC) สูง[ 84 ]และเพื่อความเสถียรของโครงสร้างโดยทั่วไป ทั้งเซลล์พลาสติกแข็งและเซลล์แบบถุงบางครั้งเรียกว่า เซลล์ ปริซึมเนื่องจากมีรูปร่างเป็นสี่เหลี่ยมผืนผ้า[ 85 ]แบตเตอรี่พื้นฐานสามประเภทถูกใช้ในรถยนต์ไฟฟ้าในยุค 2020 ได้แก่ เซลล์ทรงกระบอก (เช่น Tesla) เซลล์แบบถุงปริซึม (เช่น จากLG ) และเซลล์แบบกระป๋องปริซึม (เช่น จาก LG, Samsung , Panasonicและอื่นๆ) [ 28 ]

แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนแบบไหลได้รับการสาธิตให้สามารถแขวนวัสดุแคโทดหรือแอโนดไว้ในสารละลายน้ำหรือสารละลายอินทรีย์ได้[ 86 ] [ 87 ]

ณ ปี 2014 เซลล์ Li-ion ที่เล็กที่สุดมี รูปร่าง คล้ายเข็มหมุดมีเส้นผ่านศูนย์กลาง 3.5  มม. และน้ำหนัก 0.6  กรัม ผลิตโดยPanasonic [ 88 ] เซลล์มีรูปแบบเซลล์แบบเหรียญซึ่งโดยทั่วไปจะมีคำนำหน้าว่า "LiR" [ 89 ] [ 90 ]

ชั้นอิเล็กโทรด

แรงดันไฟฟ้าของเซลล์

แรงดันไฟฟ้าเฉลี่ยของเคมี LCO (ลิเธียมโคบอลต์ออกไซด์) คือ 3.6 V หากทำด้วยแอโนดคาร์บอนแข็ง และ 3.7 V หากทำด้วยแอโนดกราไฟต์ เมื่อเปรียบเทียบกันแล้ว แบบหลังมีเส้นโค้งแรงดันไฟฟ้าการคายประจุที่ราบเรียบกว่า[ 91 ] : 25–26

การใช้งาน

นอกเหนือจากการจ่ายพลังงานให้กับอุปกรณ์อิเล็กทรอนิกส์ขนาดเล็กและยานพาหนะแล้ว กำลังการผลิตแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนสำหรับระบบโครงข่ายไฟฟ้าในสหรัฐอเมริกายังเติบโตอย่างต่อเนื่องตั้งแต่ทศวรรษ 2010 [ 92 ]

แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนถูกนำไปใช้งานหลากหลายประเภท รวมถึง อุปกรณ์ อิเล็กทรอนิกส์สำหรับผู้บริโภคของเล่น เครื่องมือไฟฟ้า ยานยนต์ไฟฟ้า[ 93 ]และพลังงานสำรองในการใช้งานด้านโทรคมนาคม นอกจากนี้ แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนยังใช้สำหรับ การจัด เก็บพลังงานในระบบโครงข่าย ไฟฟ้าอีกด้วย [ 92 ] [ 94 ]

เรือดำน้ำบางลำยังติดตั้งแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนอีกด้วย[ 95 ] [ 96 ]

ผลงาน

โดยเฉลี่ยแล้ว ราคาของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนลดลงประมาณ 19% สำหรับทุกๆ การเพิ่มกำลังการผลิตเป็นสองเท่า ซึ่งถือเป็น "อัตราการเรียนรู้" ของเทคโนโลยี[ 100 ]

เนื่องจากแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนสามารถใช้วัสดุขั้วบวกและขั้วลบได้หลากหลายชนิด ดังนั้นความหนาแน่นของพลังงานและแรงดันไฟฟ้าจึงแตกต่างกันไปตามนั้น

แรงดันไฟฟ้าวงเปิดสูงกว่าในแบตเตอรี่แบบใช้น้ำ (เช่นตะกั่ว-กรดนิกเกิล-เมทัลไฮไดรด์และนิกเกิล-แคดเมียม ) [ 79 ]ความต้านทานภายในเพิ่มขึ้นทั้งจากการใช้งานและอายุ[ 101 ]แม้ว่าสิ่งนี้จะขึ้นอยู่กับแรงดันไฟฟ้าและอุณหภูมิที่แบตเตอรี่ถูกเก็บไว้อย่างมากก็ตาม[ 102 ]ความต้านทานภายในที่เพิ่มขึ้นทำให้แรงดันไฟฟ้าที่ขั้วลดลงภายใต้ภาระ ซึ่งจะลดกระแสไฟฟ้าสูงสุดที่ดึงได้ ในที่สุด ความต้านทานที่เพิ่มขึ้นจะทำให้แบตเตอรี่อยู่ในสภาพที่ไม่สามารถรองรับกระแสไฟฟ้าที่คายประจุตามปกติได้อีกต่อไปโดยไม่เกิดการลดลงของแรงดันไฟฟ้าที่ไม่สามารถยอมรับได้หรือความร้อนสูงเกินไป

แบตเตอรี่ที่มีขั้วบวกเป็นลิเธียมเหล็กฟอสเฟตและขั้วลบเป็นกราไฟต์จะมีแรงดันไฟฟ้าวงเปิดปกติที่ 3.2  โวลต์ และแรงดันไฟฟ้าในการชาร์จโดยทั่วไปที่ 3.6  โวลต์ ส่วนแบตเตอรี่ลิเธียมนิกเกิลแมงกานีสโคบอลต์ออกไซด์ (NMC) ที่มีขั้วบวกเป็นกราไฟต์จะมี แรงดันไฟฟ้าปกติที่ 3.7 โวลต์ และ แรงดันไฟฟ้าสูงสุดขณะชาร์จที่ 4.2 โวลต์ กระบวนการชาร์จจะดำเนินการที่แรงดันไฟฟ้าคงที่โดยใช้วงจรจำกัดกระแส (เช่น ชาร์จด้วยกระแสคงที่จนกว่าแรงดันไฟฟ้า ในเซลล์จะถึง 4.2 โวลต์ และดำเนินการชาร์จต่อไปด้วยแรงดันไฟฟ้าคงที่จนกว่ากระแสจะลดลงใกล้ศูนย์) โดยทั่วไป การชาร์จจะหยุดที่ 3% ของกระแสการชาร์จเริ่มต้น ในอดีต แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนไม่สามารถชาร์จเร็วได้และต้องใช้เวลาอย่างน้อยสองชั่วโมงในการชาร์จจนเต็ม แต่แบตเตอรี่รุ่นปัจจุบันสามารถชาร์จจนเต็มได้ภายใน 45 นาทีหรือน้อยกว่านั้น ในปี 2015 นักวิจัยได้แสดงให้เห็นว่า แบตเตอรี่ขนาดเล็กความจุ 600 mAh สามารถชาร์จได้ถึง 68 เปอร์เซ็นต์ในสองนาที และแบตเตอรี่ขนาด 3,000  mAh สามารถชาร์จได้ถึง 48 เปอร์เซ็นต์ในห้านาที แบตเตอรี่ชนิดหลังมีความหนาแน่นพลังงาน 620  W·h/L อุปกรณ์ดังกล่าวใช้อะตอมต่างชนิดที่เชื่อมต่อกับโมเลกุลกราไฟต์ในขั้วบวก[ 103 ]

ข้อมูลจากเทคนิคการไทเทรตแบบไม่ต่อเนื่องด้วยกระแสคงที่ (Galvanostatic Intermittent Titration Technique: GITT) ของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนขนาด AAA (10440)

ประสิทธิภาพของแบตเตอรี่ที่ผลิตขึ้นนั้นดีขึ้นเรื่อยๆ ตัวอย่างเช่น ตั้งแต่ปี 1991 ถึง 2005 ความจุพลังงานต่อราคาของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนดีขึ้นกว่าสิบเท่า จาก 0.3  วัตต์-ชั่วโมงต่อดอลลาร์ เป็นมากกว่า 3  วัตต์-ชั่วโมงต่อดอลลาร์[ 104 ]ในช่วงปี 2011 ถึง 2017 ความก้าวหน้าเฉลี่ยอยู่ที่ 7.5% ต่อปี[ 105 ] โดยรวมแล้ว ระหว่างปี 1991 ถึง 2024 ราคาของเซลล์ลิเธียมไอออนทุกประเภท (ในหน่วยดอลลาร์ต่อกิโลวัตต์ชั่วโมง) ลดลงประมาณ 99% [ 100 ]ตั้งแต่ปี 1991 ถึง 2018 ความหนาแน่นของพลังงานเพิ่มขึ้นมากกว่าสามเท่า[ 106 ]ความพยายามในการเพิ่มความหนาแน่นของพลังงานมีส่วนสำคัญในการลดต้นทุน[ 107 ]ความหนาแน่นของพลังงานยังสามารถเพิ่มขึ้นได้ด้วยการปรับปรุงเคมีของเซลล์ เช่น การแทนที่กราไฟต์ทั้งหมดหรือบางส่วนด้วยซิลิคอน ขั้วบวกซิลิคอนที่เสริมด้วยนาโนทิวบ์กราฟีนเพื่อขจัดปัญหาการเสื่อมสภาพก่อนกำหนดของซิลิคอน ช่วยให้ได้ความหนาแน่นของพลังงานแบตเตอรี่ที่ทำลายสถิติสูงถึง 350  Wh/kg และลดราคารถยนต์ไฟฟ้าให้สามารถแข่งขันกับรถยนต์เครื่องยนต์สันดาปภายในได้[ 108 ]

เซลล์ที่มีขนาดต่างกันแต่มีรูปแบบ (รูปร่าง) เดียวกันและมีองค์ประกอบทางเคมีเหมือนกัน อาจมีความหนาแน่นของพลังงานต่างกันได้เซลล์แบบม้วนเจลลี่มักมีความหนาแน่นของพลังงานสูงกว่าเซลล์แบบเหรียญหรือแบบปริซึมที่มี Ah เท่ากัน เนื่องจากการบรรจุชั้นเซลล์ที่แน่นกว่า/อัดแน่นกว่า ในบรรดาเซลล์ทรงกระบอก เซลล์ที่มีขนาดใหญ่กว่าจะมีความหนาแน่นของพลังงาน สูงกว่า แม้ว่าค่าที่แน่นอนจะขึ้นอยู่กับความหนาของชั้นอิเล็กโทรดอย่างมากก็ตาม ข้อเสียของเซลล์ขนาดใหญ่คือการถ่ายเทความร้อนจากเซลล์ไปยังสิ่งแวดล้อมลดลง[ 99 ]

ประสิทธิภาพการเดินทางไปกลับ

ตารางด้านล่างแสดงผลการประเมินเชิงทดลองของ เซลล์ NMC 18650 ชนิด "พลังงานสูง" ขนาด 3.0 Ah ในปี 2021 ประสิทธิภาพแบบรอบการเดินทาง ซึ่งเปรียบเทียบพลังงานที่เข้าสู่เซลล์และพลังงานที่ดึงออกจากเซลล์จากระดับประจุ 100% (4.2v) ไปจนถึงระดับประจุ 0% (ตัดที่ 2.0v) ประสิทธิภาพแบบรอบการเดินทางคือเปอร์เซ็นต์ของพลังงานที่สามารถใช้งานได้เมื่อเทียบกับพลังงานที่ใช้ในการชาร์จแบตเตอรี่[ 109 ]

อัตราซีประสิทธิภาพประสิทธิภาพการชาร์จโดยประมาณประสิทธิภาพการปล่อยโดยประมาณ
0.286%93%92%
0.482%92%90%
0.681%91%89%
0.877%90%86%
1.075%89%85%
1.273%89%83%

การวิเคราะห์ลักษณะเฉพาะของเซลล์ในการทดลองอื่นในปี 2017 รายงานประสิทธิภาพการเดินทางไปกลับ 85.5% ที่ 2C และ 97.6% ที่ 0.1C [ 110 ]

อายุขัย

รายการข่าวเกี่ยวกับการอันตรายจากไฟไหม้แบตเตอรี่ลิเธียม

โดยทั่วไปแล้ว อายุการใช้งานของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนจะถูกกำหนดเป็นจำนวนรอบการชาร์จและการคายประจุจนครบสมบูรณ์จนถึงเกณฑ์ความล้มเหลวในแง่ของการสูญเสียความจุหรือการเพิ่มขึ้นของอิมพีแดนซ์ ผู้ผลิตมักจะระบุอายุการใช้งานเป็นจำนวนรอบจนกว่าความจุจะลดลงเหลือ 80% ของค่าที่กำหนด[ 111 ]การเก็บรักษาแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนในสถานะที่ชาร์จไว้จะลดความจุและเพิ่มความต้านทานของเซลล์ (ส่วนใหญ่เกิดจากการเติบโตอย่างต่อเนื่องของส่วนต่อประสานอิเล็กโทรไลต์แข็งบนขั้วบวก) อายุการใช้งานตามปฏิทินอธิบายถึงการเสื่อมสภาพระหว่างการจัดเก็บและการใช้งาน อายุการใช้งานของแบตเตอรี่ได้รับผลกระทบจากปัจจัยความเครียดต่างๆ มากมาย รวมถึงอุณหภูมิ กระแสการคายประจุ กระแสการชาร์จ และช่วงสถานะการชาร์จ (ความลึกของการคายประจุ) [ 112 ] [ 113 ]เนื่องจากแบตเตอรี่ในการใช้งานจริงมักจะถูกชาร์จและคายประจุเพียงบางส่วนเท่านั้น นักวิจัยบางครั้งจึงใช้การคายประจุสะสม[ 112 ]หรือรอบเต็มเทียบเท่า[ 113 ]ซึ่งรวมรอบบางส่วนเข้าเป็นจำนวนรอบการชาร์จและการคายประจุเต็มเทียบเท่า แบตเตอรี่ที่เก็บไว้ในอุณหภูมิสูงหรือในสถานะประจุสูงมักจะสูญเสียความจุได้เร็วกว่า[ 114 ]

ตลอดอายุการใช้งาน แบตเตอรี่จะค่อยๆ เสื่อมสภาพลง ทำให้ความจุในการชาร์จไฟ (หรือความจุ Ah) ลดลง และความต้านทานเพิ่มขึ้น (ซึ่งส่งผลให้แรงดันไฟฟ้าของเซลล์ขณะทำงานลดลง) [ 115 ]

กระบวนการเสื่อมสภาพหลายอย่างเกิดขึ้น บางอย่างเกิดขึ้นระหว่างการใช้งาน บางอย่างเกิดขึ้นระหว่างการจัดเก็บ และบางอย่างเกิดขึ้นตลอดเวลา: [ 116 ] [ 117 ] [ 115 ]การเสื่อมสภาพขึ้นอยู่กับอุณหภูมิอย่างมาก: การเสื่อมสภาพที่อุณหภูมิห้องมีน้อยมาก แต่จะเพิ่มขึ้นสำหรับแบตเตอรี่ที่จัดเก็บหรือใช้งานในสภาพแวดล้อมที่มีอุณหภูมิสูง (โดยปกติ > 35  °C) หรืออุณหภูมิต่ำ (โดยปกติ < 5  °C) [ 118 ] [ 119 ]นอกจากนี้อายุการใช้งานของแบตเตอรี่ที่อุณหภูมิห้องจะสูงสุด ระดับการชาร์จที่สูงยังเร่งการสูญเสียความจุ อีกด้วย [ 120 ]การชาร์จบ่อยครั้งจนเกิน 90% และการคายประจุจนต่ำกว่า 10% อาจเร่งการสูญเสียความจุการรักษาสถานะแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนไว้ที่ประมาณ 60% ถึง 80% สามารถลดการสูญเสียความจุได้[ 121 ] [ 122 ]

ในการศึกษา นักวิทยาศาสตร์ได้นำเสนอการสร้างภาพ 3 มิติและการวิเคราะห์แบบจำลองเพื่อเปิดเผยสาเหตุหลัก กลไก และแนวทางแก้ไขที่เป็นไปได้ของการเสื่อมสภาพของแบตเตอรี่ที่เกิดขึ้นระหว่างรอบการชาร์จพวกเขาพบว่า "[การแตกร้าวของอนุภาคที่เพิ่มขึ้นและการสูญเสียการสัมผัสระหว่างอนุภาคและโดเมนคาร์บอน-สารยึดเกาะมีความสัมพันธ์กับการเสื่อมสภาพของเซลล์]" และระบุว่า "ความไม่เป็นเนื้อเดียวกันของปฏิกิริยาภายในแคโทดหนาที่เกิดจากการนำไฟฟ้าของอิเล็กตรอนที่ไม่สมดุลเป็นสาเหตุหลักของการเสื่อมสภาพของแบตเตอรี่ระหว่างรอบ" [ 123 ] [ 124 ]

กลไกการเสื่อมสภาพที่พบบ่อยที่สุด ได้แก่: [ 125 ]

  1. การลดลงของอิเล็กโทรไลต์คาร์บอเนตอินทรีย์ที่ขั้วบวก ส่งผลให้เกิดการเติบโตของชั้นอิเล็กโทรไลต์แข็ง (SEI) ซึ่ง ไอออน Li +จะถูกดักจับอย่างถาวร กล่าวคือ การสูญเสียปริมาณลิเธียม สิ่งนี้แสดงให้เห็นได้จากการเพิ่มขึ้นของความต้านทานโอห์มิกของขั้วลบและการลดลงของความจุประจุ Ah ที่ใช้งานได้ ที่อุณหภูมิคงที่ ความหนาของฟิล์ม SEI (และดังนั้น ความต้านทานของ SEI และการสูญเสียLi + ที่ใช้งานได้ ) จะเพิ่มขึ้นตามรากที่สองของเวลาที่ใช้ในสถานะชาร์จ จำนวนรอบการใช้งานไม่ใช่ตัวชี้วัดที่มีประโยชน์ในการระบุลักษณะการเสื่อมสภาพนี้ ภายใต้อุณหภูมิสูงหรือในกรณีที่มีความเสียหายทางกล การลดลงของอิเล็กโทรไลต์อาจเกิดขึ้นอย่างรวดเร็วและรุนแรง
  2. การเกิดคราบโลหะลิเธียมยังส่งผลให้ปริมาณลิเธียม (ความจุประจุ Ah ที่ใช้งานได้) ลดลง รวมถึงการลัดวงจรภายในและการเกิดประกายไฟในแบตเตอรี่ เมื่อเกิดคราบลิเธียมขึ้นในระหว่างการใช้งาน จะส่งผลให้ความจุลดลงอย่างรวดเร็วต่อรอบ และความต้านทานเพิ่มขึ้นต่อรอบ กลไกการเสื่อมสภาพนี้จะเด่นชัดมากขึ้นในระหว่างการชาร์จเร็วและอุณหภูมิต่ำ
  3. การสูญเสียวัสดุที่ไวต่อปฏิกิริยาไฟฟ้า (ทั้งด้านลบและด้านบวก) เนื่องจากการละลาย (เช่น สารประกอบ Mn 3+ ) การแต cracking การหลุดลอก การแยกตัว หรือแม้แต่การเปลี่ยนแปลงปริมาตรตามปกติระหว่างการใช้งาน จะปรากฏให้เห็นในรูปของการลดลงของทั้งประจุและกำลังไฟฟ้า (ความต้านทานเพิ่มขึ้น) วัสดุขั้วบวกและขั้วลบต่างก็เสี่ยงต่อการแตกหักเนื่องจากความเครียดเชิงปริมาตรจากการใช้งานลิเธียมซ้ำๆ หลายรอบ
  4. การเสื่อมสภาพทางโครงสร้างของวัสดุแคโทด เช่น การผสมกันของแคตไอออน Li + /Ni2 +ในวัสดุที่มีนิกเกลสูง ซึ่งแสดงออกมาในรูปของ "การอิ่มตัวของอิเล็กโทรด" การสูญเสียความจุประจุ Ah ที่สามารถใช้งานได้ และ "แรงดันไฟฟ้าลดลง"
  5. การเสื่อมสภาพของวัสดุอื่นๆ ตัวนำกระแสไฟฟ้าทองแดงด้านลบมีแนวโน้มที่จะเกิดการกัดกร่อน/ละลายได้ง่ายเป็นพิเศษที่แรงดันไฟฟ้าเซลล์ต่ำ สารยึดเกาะ PVDF ก็เสื่อมสภาพเช่นกัน ทำให้วัสดุที่ออกฤทธิ์ทางไฟฟ้าหลุดออก และสูญเสียความจุประจุ Ah ที่สามารถใช้งานได้
ภาพรวมของความสัมพันธ์ระหว่างปัจจัยความเครียดจากการใช้งาน (สาเหตุของการเสื่อมสภาพ) กลไกการเสื่อมสภาพ รูปแบบการเสื่อมสภาพ และผลกระทบต่อการเสื่อมสภาพของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออน

สิ่งเหล่านี้แสดงอยู่ในรูปทางด้านขวา การเปลี่ยนแปลงจากกลไกการเสื่อมสภาพหลักหนึ่งไปเป็นอีกกลไกหนึ่งจะปรากฏเป็นข้อพับ (การเปลี่ยนแปลงความชัน) ในกราฟความจุเทียบกับจำนวนรอบ[ 125 ]

การศึกษาส่วนใหญ่เกี่ยวกับการเสื่อมสภาพของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนได้ดำเนินการที่ อุณหภูมิสูง (50–60 °C) เพื่อเร่งการเสื่อมสภาพภายใต้สภาวะการจัดเก็บเหล่านี้ เซลล์นิกเกิล-โคบอลต์-อะลูมิเนียมและลิเธียม-เหล็กฟอสเฟตที่ชาร์จเต็มแล้วจะสูญเสียประจุที่สามารถใช้งานได้ประมาณ 20% ใน 1–2 ปี เชื่อกันว่าการเสื่อมสภาพของขั้วบวกดังกล่าวเป็นเส้นทางการเสื่อมสภาพที่สำคัญที่สุดในกรณีเหล่านี้ ในทางกลับกัน ขั้วแคโทดที่ใช้แมงกานีสแสดงการเสื่อมสภาพที่เร็วกว่า (ประมาณ 20–50%) ภายใต้สภาวะเหล่านี้ อาจเนื่องมาจากกลไกเพิ่มเติมของการละลายของไอออน Mn [ 117 ]ที่ 25  °C การเสื่อมสภาพของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนดูเหมือนจะดำเนินไปตามเส้นทางเดียวกันกับการเสื่อมสภาพที่ 50  °C แต่มีความเร็วเป็นครึ่งหนึ่ง[ 117 ]กล่าวอีกนัยหนึ่ง จากข้อมูลการทดลองที่คาดการณ์อย่างจำกัด แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนคาดว่าจะสูญเสียประจุที่สามารถใช้งานได้ประมาณ 20% อย่างถาวรใน 3–5 ปี หรือ 1000–2000 รอบ ที่อุณหภูมิ 25  °C [ 125 ]แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนที่มีแอโนดไททาเนตจะไม่ประสบปัญหาการเติบโตของ SEI และมีอายุการใช้งานยาวนานกว่า (>5000 รอบ) เมื่อเทียบกับแอโนดกราไฟต์ อย่างไรก็ตาม ในเซลล์ที่สมบูรณ์ กลไกการเสื่อมสภาพอื่นๆ (เช่น การละลายของMn 3+และการแลกเปลี่ยนตำแหน่งของNi 2+ /Li +การสลายตัวของสารยึดเกาะ PVDF และการหลุดลอกของอนุภาค) จะปรากฏขึ้นหลังจาก 1000–2000 วัน และการใช้แอโนดไททาเนตไม่ได้ช่วยปรับปรุงความทนทานของเซลล์โดยรวมในทางปฏิบัติ

คำอธิบายโดยละเอียดเกี่ยวกับการเสื่อมสภาพ

คำอธิบายโดยละเอียดเกี่ยวกับกลไกบางส่วนเหล่านี้มีดังต่อไปนี้:

  1. ชั้น SEI ที่เป็นลบ (แอโนด) ซึ่งเป็นชั้นเคลือบป้องกันที่เกิดจากผลิตภัณฑ์รีดิวซ์ ของอิเล็กโทรไลต์ (เช่น เอทิลีนคาร์บอเนตไดเมทิลคาร์บอเนตแต่ไม่ใช่โพรพิลีนคาร์บอเนต ) มีความสำคัญต่อการนำไฟฟ้าของไอออน Li +ในขณะที่ป้องกันการถ่ายโอนอิเล็กตรอน (และด้วยเหตุนี้จึงป้องกันการลดตัวทำละลายเพิ่มเติม) ภายใต้สภาวะการทำงานปกติ ชั้น SEI ที่เป็นลบจะมีความหนาคงที่หลังจากการชาร์จครั้งแรกๆ (รอบการก่อตัว) ทำให้สามารถใช้งานได้นานหลายปี อย่างไรก็ตาม ที่อุณหภูมิสูงขึ้นหรือเนื่องจากการหลุดออกทางกลของ SEI ที่เป็นลบ การลดอิเล็กโทรไลต์ แบบคาย ความร้อนนี้ สามารถเกิดขึ้นอย่างรุนแรงและนำไปสู่การระเบิดผ่านปฏิกิริยาหลายอย่าง[ 116 ]แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนมีแนวโน้มที่จะสูญเสียความจุหลังจากใช้งานไปหลายร้อย[ 126 ]ถึงหลายพันรอบ การก่อตัวของ SEI จะใช้ไอออนลิเธียม ลดประสิทธิภาพการชาร์จและการคายประจุโดยรวมของวัสดุอิเล็กโทรด[ 127 ]ในฐานะผลิตภัณฑ์จากการสลายตัว สารเติมแต่งที่ก่อตัวเป็น SEI ต่างๆ สามารถเติมลงในอิเล็กโทรไลต์เพื่อส่งเสริมการก่อตัวของ SEI ที่เสถียรยิ่งขึ้นซึ่งยังคงเลือกให้ไอออนลิเธียมผ่านไปได้ในขณะที่ปิดกั้นอิเล็กตรอน[ 128 ] การชาร์จเซลล์ที่อุณหภูมิสูงหรือด้วยอัตราเร็วสูงสามารถส่งเสริมการเสื่อมสภาพของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนได้ ส่วนหนึ่งเนื่องมาจากการเสื่อมสภาพของ SEI หรือการเคลือบลิเธียม[ 129 ]การชาร์จแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนเกิน 80% สามารถเร่งการเสื่อมสภาพของแบตเตอรี่ได้อย่างมาก[ 130 ] [ 131 ] [ 132 ] [ 133 ] ขึ้นอยู่กับอิเล็กโทรไลต์และสารเติมแต่ง[ 134 ]ส่วนประกอบทั่วไปของชั้น SEI ที่ก่อตัวบนขั้วบวก ได้แก่ ส่วนผสมของลิเธียมออกไซด์ลิเธียมฟลูออไรด์ และเซมิคาร์บอเนต (เช่น ลิเธียมอัลคิลคาร์บอเนต) ที่อุณหภูมิสูง อัล คิลคาร์บอเนตในอิเล็กโทรไลต์จะสลายตัวเป็นสารที่ไม่ละลายน้ำ เช่นLi CO ที่ทำให้ความหนาของฟิล์มเพิ่มขึ้น ส่งผลให้ความต้านทานของเซลล์เพิ่มขึ้นและลดความจุในการหมุนเวียน [ 119 ]ก๊าซที่เกิดจากการสลายตัวของอิเล็กโทรไลต์สามารถเพิ่มความดันภายในเซลล์และเป็นปัญหาด้านความปลอดภัยที่อาจเกิดขึ้นในสภาพแวดล้อมที่ต้องการความทนทานสูง เช่น อุปกรณ์พกพา [ 116 ] ที่อุณหภูมิ ต่ำกว่า 25 °C การเคลือบลิเธียมโลหะบนขั้วบวกและปฏิกิริยาที่เกิดขึ้นกับอิเล็กโทรไลต์จะนำไปสู่การสูญเสียลิเธียมที่สามารถหมุนเวียนได้ [ 119 ]การเก็บรักษาเป็นเวลานานอาจทำให้ความหนาของฟิล์มเพิ่มขึ้นและสูญเสียความจุ [ 116 ]การชาร์จที่มากกว่า 4.2 V สามารถเริ่มต้นการเคลือบ Li+ บนขั้วบวก ทำให้เกิดการสูญเสียความจุที่ไม่สามารถย้อนกลับได้ กลไกการเสื่อมสภาพของอิเล็กโทรไลต์ ได้แก่ การไฮโดรไลซิสและการสลายตัวทางความร้อน [ 116 ]ที่ความเข้มข้นต่ำเพียง 10 ppm น้ำจะเริ่มเร่งปฏิกิริยาผลิตภัณฑ์การเสื่อมสภาพจำนวนหนึ่งที่อาจส่งผลต่ออิเล็กโทรไลต์ ขั้วบวก และขั้วลบ [ 116 ] LiPFมีส่วนร่วมในสมดุลกับ LiF และPFภายใต้สภาวะปกติ สมดุลจะอยู่ทางซ้ายมาก อย่างไรก็ตาม การมีน้ำอยู่จะทำให้เกิด LiF จำนวนมาก ซึ่งเป็นผลิตภัณฑ์ที่ไม่ละลายน้ำและเป็นฉนวนไฟฟ้า LiF จะจับกับพื้นผิวแอโนด ทำให้ความหนาของฟิล์มเพิ่มขึ้น [ 116 ] LiPFไฮโดรไลซิสให้ผลผลิตPFกรดลูอิสที่แรงซึ่งทำปฏิกิริยากับสารที่มีอิเล็กตรอนมาก เช่น น้ำPFทำปฏิกิริยากับน้ำเพื่อสร้างกรดไฮโดรฟลูออริก(HF) และฟอสฟอรัสออกซีฟลูออไรด์ ฟอสฟอรัสออกซีฟลูออไรด์จะทำปฏิกิริยาต่อไปเพื่อสร้าง HF เพิ่มเติมและกรดไดฟลูออโรไฮดรอกซีฟอสฟอริก HF เปลี่ยนฟิล์ม SEI ที่แข็งให้กลายเป็นฟิล์มที่เปราะบาง บนแคโทด ตัวทำละลายคาร์บอเนตสามารถแพร่กระจายไปยังออกไซด์ของแคโทดได้เมื่อเวลาผ่านไป ปล่อยความร้อนและอาจทำให้เกิดความร้อน สูงเกินไป [ 116 ]การสลายตัวของเกลืออิเล็กโทรไลต์และปฏิกิริยาระหว่างเกลือกับตัวทำละลายเริ่มต้นที่อุณหภูมิต่ำถึง 70 °C การสลายตัวอย่างมีนัยสำคัญเกิดขึ้นที่อุณหภูมิสูงขึ้น ที่ 85 °Cทรานส์เอสเตอริฟิเคชันเช่น ไดเมทิล-2,5-ไดออกซาเฮกเซนคาร์บอกซิเลต (DMDOHC) เกิดขึ้นจาก EC ที่ทำปฏิกิริยากับ DMC [ 116 ] แบตเตอรี่สร้างความร้อนเมื่อถูกชาร์จหรือคายประจุ โดยเฉพาะอย่างยิ่งที่กระแสสูง ชุดแบตเตอรี่ขนาดใหญ่ เช่นที่ใช้ในรถยนต์ไฟฟ้า โดยทั่วไปจะมีระบบจัดการความร้อนที่รักษาอุณหภูมิไว้ระหว่าง 15 °C (59 °F) และ 35 °C (95 °F) [ 135 ]อุณหภูมิของเซลล์แบบถุงและทรงกระบอกขึ้นอยู่กับกระแสการคายประจุแบบเชิงเส้น [ 136 ]การระบายอากาศภายในที่ไม่ดีอาจทำให้อุณหภูมิสูงขึ้น สำหรับแบตเตอรี่ขนาดใหญ่ที่ประกอบด้วยเซลล์หลายเซลล์ อุณหภูมิที่ไม่สม่ำเสมออาจนำไปสู่การเสื่อมสภาพที่ไม่สม่ำเสมอและเร่งตัวขึ้น [ 137 ]ในทางตรงกันข้าม อายุการใช้งานตามปฏิทินของLiFePOเซลล์ไม่ได้รับผลกระทบจากสถานะประจุสูง [ 138 ] [ 139 ] ชั้น SEI บวกในแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนนั้นเข้าใจได้ยากกว่าชั้น SEI ลบมาก เชื่อกันว่ามีค่าการนำไฟฟ้าไอออนต่ำและแสดงให้เห็นเป็นความต้านทานระหว่างขั้วแคโทดที่เพิ่มขึ้นระหว่างการใช้งานและการเสื่อมสภาพตามปฏิทิน [ 116 ] [ 117 ] [ 115 ]
  2. การชุบลิเธียมเป็นปรากฏการณ์ที่สภาวะบางอย่างนำไปสู่การก่อตัวและการสะสมของโลหะลิเธียมบนพื้นผิวของขั้วบวกของแบตเตอรี่ แทนที่จะแทรกตัวอยู่ภายในโครงสร้างของวัสดุขั้วบวก อุณหภูมิต่ำ การชาร์จไฟเกิน และอัตราการชาร์จสูงสามารถทำให้ปรากฏการณ์นี้รุนแรงขึ้นได้[ 140 ] [ 141 ]ในสภาวะเหล่านี้ ไอออนลิเธียมอาจไม่แทรกตัวเข้าไปในวัสดุขั้วบวกอย่างสม่ำเสมอและก่อตัวเป็นชั้นของไอออนลิเธียมบนพื้นผิวในรูปของเดนไดรต์ เดนไดร ต์ลิเธี ยมเป็นโครงสร้างคล้ายเข็มขนาดเล็กที่สามารถสะสมและแทงทะลุตัวแยก ทำให้เกิด การลัดวงจรและ สามารถเริ่มต้นการเกิดความร้อนสูงเกินไปได้[ 116 ] การไหลของพลังงานอย่างรวดเร็วและควบคุมไม่ได้นี้สามารถนำไปสู่การบวมของแบตเตอรี่ ความร้อนที่เพิ่มขึ้น ไฟไหม้ และ/หรือการระเบิด[ 142 ]นอกจากนี้ การเติบโตของเดนไดรต์นี้ยังสามารถนำไปสู่ปฏิกิริยาข้างเคียงกับอิเล็กโทรไลต์และเปลี่ยนลิเธียมที่ชุบใหม่ให้กลายเป็นลิเธียมที่ตายแล้วซึ่งไม่ทำปฏิกิริยาทางเคมีไฟฟ้า[ 143 ]ยิ่งไปกว่านั้น การเจริญเติบโตแบบเดนไดรต์ที่เกิดจากการเคลือบลิเธียมอาจทำให้แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนเสื่อมสภาพและนำไปสู่ประสิทธิภาพการทำงานที่ไม่ดีและอันตรายด้านความปลอดภัย[ 144 ]วิธีบางอย่างในการลดการเคลือบลิเธียมและการเจริญเติบโตแบบเดนไดรต์ ได้แก่ การควบคุมอุณหภูมิ การปรับเงื่อนไขการชาร์จให้เหมาะสม และการปรับปรุงวัสดุที่ใช้[ 145 ]ในแง่ของอุณหภูมิ อุณหภูมิการชาร์จที่เหมาะสมที่สุดอยู่ระหว่าง 0 °C ถึง 45 °C แต่ช่วงอุณหภูมิห้องก็เหมาะสมเช่นกัน (20 °C ถึง 25 °C) [ 146 ]ความก้าวหน้าในนวัตกรรมวัสดุต้องการการวิจัยและพัฒนา อย่างมาก ในการเลือกอิเล็กโทรไลต์และการปรับปรุงความต้านทานของขั้วบวกต่อการเคลือบ หนึ่งในนวัตกรรมวัสดุดังกล่าวคือการเพิ่มสารประกอบอื่น ๆ ลงในอิเล็กโทรไลต์ เช่น ฟลูออโรเอทิลีนคาร์บอเนต (FEC) เพื่อสร้าง LiF SEI ที่อุดมสมบูรณ์[ 147 ] อีกวิธีหนึ่งที่แปลกใหม่คือการเคลือบตัวแยกด้วยเกราะป้องกันที่ "ฆ่า" ไอออนลิเธียมก่อนที่จะก่อตัวเป็นเดนไดรต์เหล่านี้[ 148 ]    
  3. แคโทดที่มีแมงกานีสบางชนิดสามารถเสื่อมสภาพได้ด้วยกลไกการเสื่อมสภาพของ Hunter ส่งผลให้แมงกานีสละลายและลดลงที่แอโนด[ 116 ]โดยกลไกของ Hunter สำหรับLiMnโอกรดไฮโดรฟลูออริกเร่งปฏิกิริยาการสูญเสียแมงกานีสผ่านการกระจายตัวของแมงกานีสไตรวาเลนต์บนพื้นผิวเพื่อสร้างแมงกานีสเตตระวาเลนต์และแมงกานีสไดวาเลนต์ที่ละลายได้: [ 116 ]
    2Mn 3+ → Mn 2+ + Mn 4+
    การสูญเสียวัสดุของสปิเนลส่งผลให้ความจุลดลง อุณหภูมิต่ำถึง 50  °C ทำให้เกิดการตกตะกอนของ Mn 2+บนขั้วบวกในรูปของแมงกานีสโลหะ ซึ่งมีผลเช่นเดียวกับการชุบลิเธียมและทองแดง[ 119 ]การหมุนเวียนเกินระดับแรงดันไฟฟ้าสูงสุดและต่ำสุดตามทฤษฎีจะทำลายโครงสร้างผลึกผ่านการบิดเบี้ยวแบบ Jahn-Tellerซึ่งเกิดขึ้นเมื่อ Mn 4+ถูกลดลงเป็น Mn 3+ระหว่างการคายประจุ[ 116 ]การเก็บรักษาแบตเตอรี่ที่ชาร์จเกิน 3.6 V จะทำให้เกิดการออกซิเดชันของอิเล็กโทรไลต์โดยขั้วแคโทดและทำให้เกิดการก่อตัวของชั้น SEI บนขั้วแคโทด เช่นเดียวกับขั้วบวก การก่อตัวของ SEI ที่มากเกินไปจะทำให้เกิดฉนวน ส่งผลให้ความจุลดลงและการกระจายกระแสไม่สม่ำเสมอ[ 116 ]การเก็บรักษาที่แรงดันไฟฟ้าน้อยกว่า 2 V ส่งผลให้LiCoO เสื่อมสภาพอย่างช้าๆและLiMnโอตัว การปล่อยออกซิเจนและการสูญเสียความจุที่ไม่สามารถย้อนกลับได้ [ 116 ]
  4. การปล่อยด้านล่างแรงดัน 2  โวลต์อาจทำให้ตัวนำกระแสขั้วบวกทองแดงละลาย และส่งผลให้เกิดการลัดวงจรภายในอย่างรุนแรงขณะชาร์จไฟ

คำแนะนำ

มาตรฐานIEEE 1188–1996 แนะนำให้เปลี่ยนแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนในรถยนต์ไฟฟ้าเมื่อความจุประจุลดลงเหลือ 80% ของค่าที่กำหนด[ 149 ]ต่อไปนี้ เราจะใช้การสูญเสียความจุ 20% เป็นจุดเปรียบเทียบระหว่างการศึกษาต่างๆ อย่างไรก็ตาม เราจะสังเกตว่าแบบจำลองเชิงเส้นของการเสื่อมสภาพ (  เปอร์เซ็นต์การสูญเสียประจุคงที่ต่อรอบหรือต่อช่วงเวลาตามปฏิทิน) ไม่สามารถนำมาใช้ได้เสมอไป และมักจะพบ "จุดหักงอ" ซึ่งสังเกตได้จากการเปลี่ยนแปลงของความชัน และเกี่ยวข้องกับการเปลี่ยนแปลงของกลไกการเสื่อมสภาพหลัก[ 150 ]

ความปลอดภัย

โทรศัพท์Apple iPhone 3GSที่ถูกแกะออกมาแสดงให้เห็นแบตเตอรี่ที่เสียหายและบวม ซึ่งเรียกกันทั่วไปว่า "แบตเตอรี่บวมเป่ง" โทรศัพท์อีกเครื่องที่ยังไม่ได้แกะวางอยู่ด้านหลังเพื่อเปรียบเทียบ

ปัญหาด้านความปลอดภัยของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนได้รับการยอมรับมาตั้งแต่ก่อนที่จะมีการวางจำหน่ายเชิงพาณิชย์ครั้งแรกในปี 1991 สาเหตุหลักสองประการของการเกิดไฟไหม้และการระเบิดของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนนั้นเกี่ยวข้องกับกระบวนการที่เกิดขึ้นบนขั้วลบ (แอโนดเมื่อคายประจุ แคโทดเมื่อชาร์จ) ในระหว่างการชาร์จแบตเตอรี่ตามปกติ ไอออนลิเธียมจะแทรกตัวเข้าไปในกราไฟต์ อย่างไรก็ตาม หากการชาร์จเร็วเกินไปหรืออุณหภูมิต่ำเกินไป โลหะลิเธียมจะเริ่มเคลือบที่ขั้วลบ และเดนไดรต์ที่เกิดขึ้นสามารถทะลุผ่านตัวแยกแบตเตอรี่ ทำให้เกิดการลัดวงจรภายในเซลล์ และส่งผลให้เกิดกระแสไฟฟ้าสูง ความร้อน และการลุกไหม้ ในกลไกอื่นๆ ปฏิกิริยาการระเบิดระหว่างวัสดุขั้วลบ (LiC6 และตัวทำละลาย (คาร์บอเนตอินทรีย์เหลว) เกิดขึ้นแม้ในวงจรเปิด โดยมีเงื่อนไขว่าอุณหภูมิของขั้วไฟฟ้าต้องเกินเกณฑ์ที่กำหนดไว้ที่สูงกว่า 70  °C [ 151 ]

แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนในรูปแบบ 18650 หรือใหญ่กว่านั้นอาจมีกลไกความปลอดภัย เช่น อุปกรณ์ตัดกระแส (CID) และอุปกรณ์สัมประสิทธิ์อุณหภูมิบวก (PTC) CID ประกอบด้วยแผ่นโลหะสองแผ่นที่สัมผัสกันทางไฟฟ้า เมื่อความดันภายในเพิ่มขึ้น แผ่นโลหะจะแยกออกจากกัน ทำให้วงจรขาดและหยุดกระแสไฟฟ้า อุปกรณ์ PTC ประกอบด้วยพอลิเมอร์นำไฟฟ้า การเพิ่มขึ้นของกระแสไฟฟ้าทำให้พอลิเมอร์ร้อนขึ้น เพิ่มความต้านทานไฟฟ้าและลดการไหลของกระแสไฟฟ้า[ 152 ]

อันตรายจากไฟไหม้

แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนอาจเป็นอันตรายต่อความปลอดภัย เนื่องจากมีอิเล็กโทรไลต์ที่ติดไฟได้และอาจเกิดแรงดันหากเกิดความเสียหาย การชาร์จเซลล์แบตเตอรี่เร็วเกินไปอาจทำให้เกิดไฟฟ้าลัดวงจรส่งผลให้เกิดความร้อนสูงเกินไป การระเบิด และไฟไหม้[ 153 ]ไฟไหม้แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนอาจเกิดขึ้นได้เนื่องจาก

  1. การใช้งานที่ไม่เหมาะสมเนื่องจากความร้อน เช่น การระบายความร้อนที่ไม่ดี หรือการเกิดไฟไหม้จากภายนอก
  2. การใช้ไฟฟ้าอย่างไม่เหมาะสม เช่น การชาร์จไฟเกิน หรือการลัดวงจรภายนอก
  3. การใช้งานที่ผิดวิธีทางกล เช่น การเจาะทะลุหรือการชน หรือ
  4. การลัดวงจรภายใน เช่น เนื่องมาจากข้อบกพร่องในการผลิตหรือการเสื่อมสภาพตามอายุ[ 154 ] [ 155 ]

เนื่องจากความเสี่ยงเหล่านี้ มาตรฐานการทดสอบจึงเข้มงวดกว่าแบตเตอรี่กรดอิเล็กโทรไลต์ โดยต้องใช้เงื่อนไขการทดสอบที่หลากหลายกว่า และการทดสอบเฉพาะแบตเตอรี่เพิ่มเติม อีกทั้งยังมีข้อจำกัดด้านการขนส่งที่กำหนดโดยหน่วยงานกำกับดูแลด้านความปลอดภัย[ 70 ] [ 156 ] [ 157 ]มีการเรียกคืนสินค้าที่เกี่ยวข้องกับแบตเตอรี่โดยบางบริษัท รวมถึง การเรียกคืน Samsung Galaxy Note 7 ในปี 2016 เนื่องจากแบตเตอรี่เกิดไฟไหม้[ 158 ] [ 159 ]

แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนมีอิเล็กโทรไลต์เหลวที่ติดไฟได้[ 160 ]แบตเตอรี่ที่ชำรุดอาจทำให้เกิดไฟไหม้ร้ายแรง ได้ [ 153 ]เครื่องชาร์จที่ชำรุดอาจส่งผลต่อความปลอดภัยของแบตเตอรี่ เนื่องจากอาจทำลายวงจรป้องกันของแบตเตอรี่ได้ ขณะชาร์จที่อุณหภูมิต่ำกว่า 0  °C ขั้วลบของเซลล์จะถูกเคลือบด้วยลิเธียมบริสุทธิ์ ซึ่งอาจส่งผลกระทบต่อความปลอดภัยของชุดแบตเตอรี่ทั้งหมด

การลัดวงจรแบตเตอรี่จะทำให้เซลล์ร้อนเกินไปและอาจเกิดไฟไหม้ได้[ 161 ]ควันจากการเกิดความร้อนสูงเกินไปในแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนนั้นติดไฟได้และเป็นพิษ[ 162 ]แบตเตอรี่ได้รับการทดสอบตามมาตรฐานการป้องกันอัคคีภัย UL 9540A และมาตรฐาน TS-800 ยังทดสอบการลุกลามของไฟจากภาชนะบรรจุแบตเตอรี่หนึ่งไปยังภาชนะที่อยู่ติดกันด้วย[ 163 ]

ประมาณปี 2010 แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนขนาดใหญ่ถูกนำมาใช้แทนแบตเตอรี่ชนิดอื่นเพื่อจ่ายพลังงานให้กับระบบต่างๆ ในเครื่องบินบางรุ่น ( ณ เดือนมกราคม2014) มีเหตุการณ์ไฟไหม้แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนหรือควันอย่างน้อยสี่ครั้งบนเครื่องบินโดยสารโบอิ้ง 787 ที่เปิดตัวในปี 2011 ซึ่งไม่ได้ทำให้เกิดอุบัติเหตุ แต่มีศักยภาพที่จะทำให้เกิดอุบัติเหตุได้[ 164 ] [ 165 ]เที่ยวบินที่ 6 ของสายการบิน UPSตกในดูไบหลังจากแบตเตอรี่ที่บรรทุกมาเกิดการลุกไหม้เอง

เพื่อลดอันตรายจากไฟไหม้ โครงการวิจัยจึงมุ่งพัฒนาอิเล็กโทรไลต์ที่ไม่ติดไฟ[ 166 ]

ความเสียหายและการใช้งานเกินกำลัง

หากแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนเสียหาย ถูกบดขยี้ หรือถูกใช้งานกับโหลดไฟฟ้าสูงเกินไปโดยไม่มีระบบป้องกันการชาร์จเกิน อาจเกิดปัญหาขึ้นได้ การลัดวงจรภายนอกอาจทำให้แบตเตอรี่ระเบิดได้[ 167 ] เหตุการณ์ดังกล่าวอาจเกิดขึ้นได้เมื่อแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนไม่ได้ถูกกำจัดทิ้งอย่างถูกต้อง แต่ถูกทิ้งรวมกับขยะอื่นๆ วิธีการจัดการของบริษัทรีไซเคิลอาจทำให้แบตเตอรี่เสียหายและเกิดไฟไหม้ ซึ่งอาจนำไปสู่เพลิงไหม้ขนาดใหญ่ได้ มีการบันทึกเหตุการณ์ไฟไหม้ดังกล่าว 12 ครั้งในโรงงานรีไซเคิลของสวิตเซอร์แลนด์ในปี 2023 [ 168 ]

หากแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนร้อนเกินไปหรือชาร์จไฟเกิน อาจเกิดภาวะความร้อนสูงเกินจนเซลล์แตกได้[ 169 ] [ 170 ]ในระหว่างภาวะความร้อนสูงเกิน กระบวนการเสื่อมสภาพภายในและการออกซิเดชันอาจทำให้อุณหภูมิของเซลล์สูงกว่า 500  °C ซึ่งอาจทำให้เกิดการลุกไหม้ของสารไวไฟรอง รวมถึงนำไปสู่การรั่วไหล การระเบิด หรือไฟไหม้ในกรณีที่รุนแรง[ 171 ]เพื่อลดความเสี่ยงเหล่านี้ เซลล์ลิเธียมไอออน (และชุดแบตเตอรี่) จำนวนมากจึงมีวงจรป้องกันความเสียหายที่ตัดการเชื่อมต่อแบตเตอรี่เมื่อแรงดันไฟฟ้าอยู่นอกช่วงที่ปลอดภัย 3–4.2  V ต่อเซลล์[ 172 ] [ 79 ]หรือเมื่อชาร์จไฟเกินหรือคายประจุเกิน ชุดแบตเตอรี่ลิเธียม ไม่ว่าจะสร้างโดยผู้ผลิตหรือผู้ใช้ปลายทาง หากไม่มีวงจรจัดการแบตเตอรี่ที่มีประสิทธิภาพ ก็อาจเกิดปัญหาเหล่านี้ได้ วงจรจัดการแบตเตอรี่ที่ออกแบบหรือใช้งานไม่ดีก็อาจทำให้เกิดปัญหาได้เช่นกัน เป็นเรื่องยากที่จะแน่ใจว่าวงจรจัดการแบตเตอรี่ใดๆ ได้รับการใช้งานอย่างถูกต้อง

ขีดจำกัดแรงดันไฟฟ้า

เซลล์ลิเธียมไอออนมีความอ่อนไหวต่อความเครียดจากช่วงแรงดันไฟฟ้าที่อยู่นอกช่วงที่ปลอดภัยระหว่าง 2.5 และ 3.65/4.1/4.2 หรือ 4.35  V (ขึ้นอยู่กับส่วนประกอบของเซลล์) การเกินช่วงแรงดันไฟฟ้านี้จะส่งผลให้เกิดการเสื่อมสภาพก่อนวัยอันควรและมีความเสี่ยงด้านความปลอดภัยเนื่องจากส่วนประกอบที่ทำปฏิกิริยาได้ในเซลล์[ 173 ]เมื่อเก็บไว้เป็นเวลานาน กระแสไฟฟ้าเล็กน้อยที่ดึงจากวงจรป้องกันอาจทำให้แบตเตอรี่หมดต่ำกว่าแรงดันไฟฟ้าปิดการทำงาน เครื่องชาร์จทั่วไปอาจใช้การไม่ได้เนื่องจากระบบจัดการแบตเตอรี่ (BMS) อาจบันทึก "ความล้มเหลว" ของแบตเตอรี่ (หรือเครื่องชาร์จ) นี้ไว้[ 174 ]เซลล์ลิเธียมไอออนหลายประเภทไม่สามารถชาร์จได้อย่างปลอดภัยที่อุณหภูมิต่ำกว่า 0  °C [ 175 ]เนื่องจากอาจทำให้เกิดการเคลือบลิเธียมบนขั้วบวกของเซลล์ ซึ่งอาจทำให้เกิดภาวะแทรกซ้อน เช่น เส้นทางลัดวงจรภายใน[ 176 ]

คุณสมบัติความปลอดภัยอื่นๆ จำเป็นต้องมีในแต่ละเซลล์: [ 172 ]

  • ตัวแยกปิดระบบ (สำหรับกรณีเครื่องร้อนเกินไป)
  • แถบฉีกออก (สำหรับระบายแรงดันภายใน)
  • ช่องระบายอากาศ (ระบายแรงดันในกรณีที่มีการรั่วไหลของก๊าซอย่างรุนแรง)
  • การหยุดทำงานเนื่องจากความร้อนสูง (กระแสไฟเกิน/การชาร์จไฟเกิน/การสัมผัสกับสภาพแวดล้อม)

คุณสมบัติเหล่านี้จำเป็นเนื่องจากขั้วลบจะสร้างความร้อนระหว่างการใช้งาน ในขณะที่ขั้วบวกอาจสร้างออกซิเจน อย่างไรก็ตาม อุปกรณ์เพิ่มเติมเหล่านี้ใช้พื้นที่ภายในเซลล์ เพิ่มจุดที่อาจเกิดความล้มเหลว และอาจทำให้เซลล์ใช้งานไม่ได้อย่างถาวรเมื่อเปิดใช้งาน นอกจากนี้ คุณสมบัติเหล่านี้ยังเพิ่มต้นทุนเมื่อเทียบกับแบตเตอรี่นิกเกิลเมทัลไฮไดรด์ซึ่งต้องการเพียงอุปกรณ์รวมไฮโดรเจน/ออกซิเจนและวาล์วแรงดันสำรองเท่านั้น[ 79 ]สารปนเปื้อนภายในเซลล์อาจทำให้ระบบความปลอดภัยเหล่านี้ใช้งานไม่ได้ นอกจากนี้ คุณสมบัติเหล่านี้ไม่สามารถนำไปใช้กับเซลล์ทุกชนิดได้ เช่น เซลล์กระแสสูงแบบปริซึมไม่สามารถติดตั้งช่องระบายอากาศหรือตัวตัดความร้อนได้ เซลล์กระแสสูงต้องไม่สร้างความร้อนหรือออกซิเจนมากเกินไป มิฉะนั้นอาจเกิดความล้มเหลว ซึ่งอาจรุนแรงได้ ในทางกลับกัน เซลล์เหล่านี้ต้องติดตั้งฟิวส์ความร้อนภายในซึ่งจะทำงานก่อนที่แอโนดและแคโทดจะถึงขีดจำกัดความร้อน[ 177 ]

การแทนที่ วัสดุขั้วบวก ลิเธียมโคบอลต์ออกไซด์ด้วยลิเธียมเมทัลฟอสเฟต เช่น ลิเธียมเหล็กฟอสเฟต (LFP) ช่วยเพิ่มจำนวนรอบการใช้งาน อายุการเก็บรักษา และความปลอดภัย แต่ลดความจุลง ณ ปี 2549 แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนที่ปลอดภัยกว่าเหล่านี้ส่วนใหญ่ใช้ในรถยนต์ไฟฟ้าและการใช้งานแบตเตอรี่ความจุสูงอื่นๆ ซึ่งความปลอดภัยเป็นสิ่งสำคัญ[ 178 ]ในปี 2559 ระบบจัดเก็บพลังงานที่ใช้ LFP ได้รับเลือกให้ติดตั้งในPaiyun Lodgeบนภูเขาหยก (Yushan) (ที่พักที่สูงที่สุดในไต้หวัน ) ณ เดือนมิถุนายน 2567 ระบบยังคงทำงานได้อย่างปลอดภัย[ 179 ]

การเรียกคืนสินค้า

ในปี พ.ศ. 2549 มีการเรียกคืนแบตเตอรี่โซนี่ประมาณ 10 ล้านก้อนที่ใช้ในแล็ปท็อป รวมถึงแบตเตอรี่ในแล็ปท็อปจากDell , Sony , Apple , Lenovo , Panasonic , Toshiba , Hitachi , FujitsuและSharpพบว่าแบตเตอรี่เหล่านี้มีความเสี่ยงต่อการปนเปื้อนภายในจากอนุภาคโลหะในระหว่างการผลิต ในบางกรณี อนุภาคเหล่านี้อาจทะลุแผ่นกั้น ทำให้เกิดไฟฟ้าลัดวงจรที่เป็นอันตรายได้[ 180 ]

แบตเตอรี่ลิเธียมโคบอลต์ออกไซด์ของเครื่องบินโบอิ้ง 787 สายการบินเจแปนแอร์ไลน์ที่เกิดไฟไหม้ในปี 2013
ประเภทการขนส่ง 9A: แบตเตอรี่ลิเธียม

IATAประมาณการว่า มีการขนส่งเซลล์ โลหะลิเธียมและลิเธียมไอออนทางอากาศมากกว่าหนึ่งพันล้านเซลล์ในแต่ละปี[ 181 ]แบตเตอรี่ลิเธียมบางชนิดอาจถูกห้ามนำขึ้นเครื่องบินเนื่องจากมีความเสี่ยงต่อการเกิดไฟไหม้[ 182 ] [ 183 ]หน่วยงานไปรษณีย์บางแห่งจำกัดการขนส่งแบตเตอรี่ลิเธียมและลิเธียมไอออนทางอากาศ (รวมถึงEMS ) ไม่ว่าจะแยกกันหรือติดตั้งอยู่ในอุปกรณ์ก็ตาม

อิเล็กโทรไลต์ที่ไม่ติดไฟ

ในปี 2023 แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนเชิงพาณิชย์ส่วนใหญ่ใช้ ตัวทำละลาย อัลคิลคาร์บอเนตเพื่อให้เกิดการสร้างชั้นอิเล็กโทรไลต์แข็งบนขั้วลบ เนื่องจากตัวทำละลายดังกล่าวติดไฟได้ง่าย จึงมีการวิจัยอย่างจริงจังเพื่อหาตัวทำละลายที่ไม่ติดไฟหรือสารดับเพลิง มาทดแทน อีกแหล่งอันตรายหนึ่งคือ ไอออน เฮกซาฟลูออโรฟอสเฟตซึ่งจำเป็นสำหรับการเคลือบผิวตัวนำกระแสไฟฟ้าขั้วลบที่ทำจากอะลูมิเนียม เฮกซาฟลูออโรฟอสเฟตทำปฏิกิริยากับน้ำและปล่อยไฮโดรเจนฟลูออไรด์ซึ่ง ระเหยง่ายและเป็นพิษ

มีการสำรวจกลยุทธ์หลายประการในการพัฒนาอิเล็กโทรไลต์แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนที่ไม่ติดไฟ[ 184 ]แนวทางหนึ่งใช้ตัวทำละลายฟลูออริเนต เช่นเมทิล-(2,2,2-ไตรฟลูออโรเอทิล)- คาร์บอเนต (FEMC) หรือเมทิล-3,3,3-ไตรฟลูออโรโพรพิโอเนต (MTFP) อีกแนวทางหนึ่งใช้แอนไอออนฟลูออริเนต เช่นลิเธียมบิส(ไตรฟลูออโรเมทานซัลโฟนิล)อิไมด์หรือลิเธียมไดฟลูออโร(ออกซาลาโต)บอเรตในความเข้มข้นสูง

ห่วงโซ่อุปทาน

ณ ปี 2021 เกือบ 90% ของการสกัดลิเธียมดิบมาจากสามประเทศ ได้แก่ ออสเตรเลีย (53%) ชิลี (24%) และจีน (10%) โดยเกือบทั้งหมดมาจากจีน (56%) ชิลี (32%) และอาร์เจนตินา (11%) [ 185 ]

ผลกระทบต่อสิ่งแวดล้อม

การกระจายทางภูมิศาสตร์ของห่วงโซ่อุปทานแบตเตอรี่ทั่วโลกในปี 2024 [ 186 ] : 58

การสกัดลิเธียมนิกเกลและโคบอลต์การผลิตตัวทำละลาย และผลิตภัณฑ์พลอยได้จากการทำเหมือง ก่อให้เกิดอันตรายต่อสิ่งแวดล้อมและสุขภาพอย่างมาก[ 187 ] [ 188 ] [ 189 ]การสกัดลิเธียมอาจเป็นอันตรายถึงชีวิตต่อสิ่งมีชีวิตในน้ำเนื่องจากมลพิษทางน้ำ[ 190 ]เป็นที่ทราบกันดีว่าทำให้เกิดการปนเปื้อนของน้ำผิวดิน การปนเปื้อนของน้ำดื่ม ปัญหาทางเดินหายใจ การเสื่อมโทรมของระบบนิเวศ และความเสียหายต่อภูมิทัศน์[ 187 ]นอกจากนี้ยังนำไปสู่การใช้น้ำอย่างไม่ยั่งยืนในพื้นที่แห้งแล้ง (1.9 ล้านลิตรต่อลิเธียมหนึ่งตัน) [ 187 ]การเกิดผลิตภัณฑ์พลอยได้จำนวนมากจากการสกัดลิเธียมยังก่อให้เกิดปัญหาที่ยังแก้ไม่ตก เช่น ของเสียแมกนีเซียมและปูนขาวจำนวนมาก[ 191 ]

การทำเหมืองลิเธียมเกิดขึ้นในอเมริกาเหนือและใต้ เอเชีย แอฟริกาใต้ ออสเตรเลีย และจีน[ 192 ]

โคบอลต์สำหรับแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนส่วนใหญ่ขุดได้ในคองโก (ดูเพิ่มเติมที่อุตสาหกรรมเหมืองแร่ของสาธารณรัฐประชาธิปไตยคองโก ) การทำเหมืองโคบอลต์แบบเปิดทำให้เกิดการตัดไม้ทำลายป่าและการทำลายแหล่งที่อยู่อาศัยในสาธารณรัฐประชาธิปไตยคองโก[ 193 ]

การทำเหมืองนิกเกลแบบเปิดทำให้เกิดความเสื่อมโทรมและมลพิษต่อสิ่งแวดล้อมในประเทศกำลังพัฒนา เช่นฟิลิปปินส์และอินโดนีเซีย [ 194 ] [ 195 ] ในปี 2024 การทำเหมืองและการแปรรูปนิกเกลเป็นสาเหตุหลักประการหนึ่งของการทำลายป่าในอินโดนีเซีย[ 196 ] [ 197 ]

การผลิตแบตเตอรี่ลิเธียมไอออน 1 กิโลกรัม ต้องใช้พลังงาน ประมาณ 67 เมกะจู ล (MJ) [ 198 ] [ 199 ] ศักยภาพ ในการทำให้เกิดภาวะโลกร้อนของการผลิตแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนขึ้นอยู่กับแหล่งพลังงานที่ใช้ในการทำเหมืองและการผลิต และเป็นการยากที่จะประเมิน แต่จากการศึกษาในปี 2019 พบว่ามีการปล่อย CO2e 73 กิโลกรัมต่อกิโลวัตต์ชั่วโมง[ 200 ]การรีไซเคิลอย่างมีประสิทธิภาพสามารถลดปริมาณคาร์บอนฟุตพริ้นท์ของการผลิตได้อย่างมีนัยสำคัญ[ 201 ]

ขยะมูลฝอยและการรีไซเคิล

อัตราการรีไซเคิลแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนมักถูกเข้าใจผิดว่าเป็น 5% ในความเป็นจริงแล้ว งานวิจัยที่มีอยู่ยังไม่เพียงพอที่จะระบุตัวเลขที่แน่นอนได้[ 202 ]สหภาพยุโรปประมาณการว่า 49% ของแบตเตอรี่พกพาที่จำหน่ายได้ถูกรวบรวมเพื่อนำไปรีไซเคิลในปี 2023 ในขณะที่สหราชอาณาจักรประมาณการไว้ที่ 45% ในปี 2026 [ 203 ] [ 204 ]กฎหมายใหม่ของสหภาพยุโรปกำหนดให้ต้องนำวัสดุแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนที่รวบรวมได้ 70% กลับมาใช้ใหม่ผ่านการรีไซเคิลภายในปี 2031 ซึ่งต้องรวมถึงอัตราการนำกลับมาใช้ใหม่ 80% สำหรับลิเธียม และ 95% สำหรับโคบอลต์ นิกเกล และแมงกานีส อย่างไรก็ตาม ณ ปี 2023 ยังไม่มีลิเธียมที่รีไซเคิลแล้วกลับเข้ามาในสหภาพยุโรป[ 205 ] [ 185 ]มาตรการเหล่านี้มีจุดมุ่งหมายเพื่อช่วยส่งเสริมความยั่งยืนและลดแรงกดดันต่อการสกัดวัตถุดิบ เนื่องจากความต้องการลิเธียมและโคบอลต์คาดว่าจะเพิ่มขึ้น 8 เท่าภายในปี 2040 ซึ่งเกินขีดความสามารถในการผลิตในปัจจุบันอย่างมาก[ 206 ]งานวิจัยส่วนใหญ่มุ่งเน้นไปที่การกู้คืนวัสดุที่ใช้งานได้ โดยเฉพาะลิเธียมซึ่งเป็นวัตถุดิบสำคัญอย่างไรก็ตาม ด้วยเทคนิคการรีไซเคิลขั้นสูงและการพิจารณาการออกแบบที่ยั่งยืนมากขึ้น อิเล็กโทรไลต์ สารยึดเกาะ และตัวแยกก็สามารถรีไซเคิลได้เช่นกัน[ 207 ]

การรีไซเคิลเป็นกระบวนการหลายขั้นตอน เริ่มต้นด้วยการจัดเก็บแบตเตอรี่ก่อนการกำจัด ตามด้วยการทดสอบด้วยมือ การถอดประกอบ และสุดท้ายคือการแยกส่วนประกอบของแบตเตอรี่ด้วยกระบวนการทางเคมี การนำแบตเตอรี่กลับมาใช้ใหม่เป็นที่นิยมมากกว่าการรีไซเคิลอย่างสมบูรณ์ เนื่องจากมีพลังงานแฝงในกระบวนการน้อยกว่า เนื่องจากแบตเตอรี่เหล่านี้มีปฏิกิริยามากกว่าขยะจากยานยนต์ทั่วไป เช่น ยางรถยนต์ จึงมีความเสี่ยงอย่างมากในการจัดเก็บแบตเตอรี่ที่ใช้แล้ว[ 208 ]

การกู้คืนด้วยกระบวนการถลโลหะวิทยาความร้อนสูง

วิธี การ ไพโรเมทัลลurgicalใช้เตาเผาอุณหภูมิสูงเพื่อลดส่วนประกอบของโลหะออกไซด์ในแบตเตอรี่ให้เป็นโลหะผสมของ Co, Cu, Fe และ Ni นี่เป็นวิธีการรีไซเคิลที่พบได้ทั่วไปและเป็นที่ยอมรับในเชิงพาณิชย์มากที่สุด และสามารถนำไปรวมกับแบตเตอรี่อื่นๆ ที่คล้ายกันเพื่อเพิ่มประสิทธิภาพการหลอมและปรับปรุงอุณหพลศาสตร์ตัวนำกระแสไฟฟ้าโลหะช่วยในกระบวนการหลอม ทำให้สามารถหลอมเซลล์หรือโมดูลทั้งหมดได้ในคราวเดียว[ 209 ]ผลิตภัณฑ์ของวิธีนี้คือโลหะผสมตะกรันและก๊าซรวมกัน ที่อุณหภูมิสูง โพลิเมอร์ที่ใช้ยึดเซลล์แบตเตอรี่เข้าด้วยกันจะเผาไหม้ และโลหะผสมสามารถแยกออกจากกันได้ผ่านกระบวนการไฮโดรเมทัลลurgical เป็นส่วนประกอบต่างๆ ตะกรันสามารถนำไปกลั่นเพิ่มเติมหรือใช้ใน อุตสาหกรรม ซีเมนต์กระบวนการนี้ค่อนข้างปราศจากความเสี่ยง และ ปฏิกิริยา คายความร้อนจากการเผาไหม้ของโพลิเมอร์ช่วยลดพลังงานป้อนเข้าที่จำเป็น อย่างไรก็ตาม ในกระบวนการนี้ พลาสติกอิเล็กโทรไลต์และเกลือลิเธียมจะสูญหายไป[ 210 ]

การนำโลหะกลับมาใช้ใหม่ด้วยกระบวนการไฮโดรเมทัลลurgical

วิธีนี้เกี่ยวข้องกับการใช้สารละลายในน้ำเพื่อกำจัดโลหะที่ต้องการออกจากแคโทด สารเคมีที่ใช้กันทั่วไปคือกรดซัลฟิวริก [ 211 ] ปัจจัยที่มีผลต่ออัตราการชะล้าง ได้แก่ ความเข้มข้นของกรด เวลา อุณหภูมิ อัตราส่วนของของแข็งต่อของเหลว และสารลด[ 212 ]มีการพิสูจน์ทางทดลองแล้วว่า H O ทำหน้าที่เป็นสารลดเพื่อเร่งอัตราการชะล้างผ่านปฏิกิริยา[ 213 ]

2 LiCoO + 3 H SO + H O → 2 CoSO + Li SO + 4 H O + O

เมื่อละลายแล้ว โลหะสามารถสกัดได้ผ่าน ปฏิกิริยา การตกตะกอนที่ควบคุมโดยการเปลี่ยนระดับ pH ของสารละลาย โคบอลต์ซึ่งเป็นโลหะที่มีราคาแพงที่สุด สามารถกู้คืนได้ในรูปของซัลเฟต ออกซาเลต ไฮดรอกไซด์ หรือคาร์บอเนต เมื่อไม่นานมานี้วิธีการรีไซเคิลได้ทดลองกับการสร้างแคโทดขึ้นใหม่โดยตรงจากโลหะที่ละลายแล้ว ในขั้นตอนเหล่านี้ ความเข้มข้นของโลหะที่ละลายแล้วต่างๆ จะถูกวัดล่วงหน้าเพื่อให้ตรงกับแคโทดเป้าหมาย จากนั้นแคโทดจะถูกสังเคราะห์ขึ้นโดยตรง[ 214 ]

อย่างไรก็ตาม ปัญหาหลักของวิธีนี้คือปริมาณตัวทำละลายที่ต้องการมีจำนวนมากและต้นทุนการทำให้เป็นกลางที่สูง แม้ว่าการบดแบตเตอรี่จะทำได้ง่าย แต่การผสมแคโทดและแอโนดตั้งแต่เริ่มต้นทำให้กระบวนการซับซ้อนขึ้น ดังนั้นจึงจำเป็นต้องแยกออกจากกันด้วย น่าเสียดายที่การออกแบบแบตเตอรี่ในปัจจุบันทำให้กระบวนการนี้ซับซ้อนอย่างมากและยากที่จะแยกโลหะในระบบแบตเตอรี่แบบวงปิด การบดและการละลายอาจเกิดขึ้นในสถานที่ที่แตกต่างกัน[ 215 ]

การรีไซเคิลโดยตรง

การรีไซเคิลโดยตรงคือการนำแคโทดหรือแอโนดออกจากอิเล็กโทรด จากนั้นจึงปรับสภาพและนำกลับมาใช้ใหม่ในแบตเตอรี่ใหม่ สามารถเพิ่มออกไซด์โลหะผสมลงในอิเล็กโทรดใหม่ได้โดยมีการเปลี่ยนแปลงรูปร่างผลึกเพียงเล็กน้อย กระบวนการโดยทั่วไปเกี่ยวข้องกับการเติมลิเธียมใหม่เพื่อชดเชยการสูญเสียลิเธียมในแคโทดเนื่องจากการเสื่อมสภาพจากการใช้งาน แถบแคโทดได้มาจากแบตเตอรี่ที่แยกชิ้นส่วน จากนั้นแช่ในและ ผ่านกระบวนการอัลตราโซนิ กเพื่อกำจัดคราบสะสมส่วนเกิน จากนั้นจึงทำการบำบัดด้วยความร้อนด้วยสารละลายที่มี LiOH/Li₂SO₄ การอบ[ 216 ]

วิธีนี้มีประสิทธิภาพด้านต้นทุนสูงมากสำหรับแบตเตอรี่ที่ไม่ใช้โคบอลต์ เนื่องจากวัตถุดิบไม่ได้คิดเป็นต้นทุนส่วนใหญ่ การรีไซเคิลโดยตรงช่วยหลีกเลี่ยงขั้นตอนการทำให้บริสุทธิ์ที่ใช้เวลานานและมีราคาแพง ซึ่งเหมาะสำหรับแคโทดต้นทุนต่ำ เช่น LiMn O และ LiFePO สำหรับแคโทดราคาถูกเหล่านี้ ต้นทุน พลังงานที่ฝังตัว และคาร์บอนฟุตพริ้นท์ ส่วนใหญ่ จะเกี่ยวข้องกับการผลิตมากกว่าวัตถุดิบ[ 217 ]มีการทดลองแสดงให้เห็นว่าการรีไซเคิลโดยตรงสามารถสร้างคุณสมบัติที่คล้ายคลึงกับกราไฟต์บริสุทธิ์ได้

ข้อเสียของวิธีนี้อยู่ที่สภาพของแบตเตอรี่ที่หมดอายุการใช้งาน ในกรณีที่แบตเตอรี่อยู่ในสภาพค่อนข้างดี การรีไซเคิลโดยตรงสามารถฟื้นฟูคุณสมบัติของแบตเตอรี่ได้ในราคาถูก อย่างไรก็ตาม สำหรับแบตเตอรี่ที่มีระดับประจุต่ำ การรีไซเคิลโดยตรงอาจไม่คุ้มค่ากับการลงทุน กระบวนการนี้จะต้องปรับให้เข้ากับองค์ประกอบของแคโทดโดยเฉพาะ ดังนั้นกระบวนการนี้จึงต้องกำหนดค่าให้เหมาะสมกับแบตเตอรี่แต่ละประเภทในแต่ละครั้ง[ 218 ]สุดท้าย ในยุคที่เทคโนโลยีแบตเตอรี่พัฒนาอย่างรวดเร็ว การออกแบบแบตเตอรี่ในปัจจุบันอาจไม่เป็นที่ต้องการในอีกสิบปีข้างหน้า ทำให้การรีไซเคิลโดยตรงไม่มีประสิทธิภาพ

การแยกวัสดุทางกายภาพ

การแยกวัสดุทางกายภาพจะนำวัสดุที่กู้คืนได้กลับมาใช้ใหม่โดยการบดเชิงกลและใช้ประโยชน์จากคุณสมบัติทางกายภาพของส่วนประกอบต่างๆ เช่น ขนาดอนุภาค ความหนาแน่น ความเป็นแม่เหล็ก และการไม่ชอบน้ำ ทองแดง อะลูมิเนียม และปลอกเหล็กสามารถนำกลับมาใช้ใหม่ได้โดยการคัดแยก วัสดุที่เหลือเรียกว่า "มวลสีดำ" ซึ่งประกอบด้วยนิกเกล โคบอลต์ ลิเธียม และแมงกานีส จำเป็นต้องได้รับการบำบัดขั้นที่สองเพื่อนำกลับมาใช้ใหม่[ 219 ]

การฟื้นฟูโลหะทางชีวภาพ

สำหรับการฟื้นฟูโลหะทางชีวภาพหรือการชะล้างทางชีวภาพ กระบวนการนี้ใช้จุลินทรีย์ในการย่อยสลายออกไซด์ของโลหะอย่างเลือกสรร จากนั้นผู้รีไซเคิลสามารถลดออกไซด์เหล่านี้เพื่อผลิตอนุภาคนาโนของโลหะ แม้ว่าการชะล้างทางชีวภาพจะถูกนำมาใช้ประสบความสำเร็จในอุตสาหกรรมเหมืองแร่ แต่กระบวนการนี้ยังอยู่ในช่วงเริ่มต้นสำหรับอุตสาหกรรมการรีไซเคิล และยังมีโอกาสอีกมากมายสำหรับการวิจัยเพิ่มเติม[ 219 ]

การรีไซเคิลอิเล็กโทรไลต์

การรีไซเคิลอิเล็กโทรไลต์ประกอบด้วยสองขั้นตอน ขั้นตอนการรวบรวมจะแยกอิเล็กโทรไลต์ออกจากแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนที่ใช้แล้ว ซึ่งสามารถทำได้โดยกระบวนการทางกล การกลั่น การแช่แข็งการสกัดด้วยตัวทำ ละลาย และการสกัดด้วยของเหลววิกฤตยิ่งยวดเนื่องจากอิเล็กโทรไลต์มีความระเหยง่าย ติดไฟง่าย และมีความไวต่อสิ่งเร้า กระบวนการรวบรวมจึงมีความยากลำบากมากกว่ากระบวนการรวบรวมส่วนประกอบอื่นๆ ของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออน ขั้นตอนต่อไปคือการแยก/การสร้างอิเล็กโทรไลต์ขึ้นใหม่ การแยกประกอบด้วยการแยกส่วนประกอบแต่ละส่วนของอิเล็กโทรไลต์ วิธีนี้มักใช้สำหรับการกู้คืนเกลือลิเธียมโดยตรงจากตัวทำละลายอินทรีย์ ในทางตรงกันข้าม การสร้างอิเล็กโทรไลต์ขึ้นใหม่มีจุดมุ่งหมายเพื่อรักษาส่วนประกอบของอิเล็กโทรไลต์โดยการกำจัดสิ่งเจือปน ซึ่งสามารถทำได้โดยวิธีการกรอง[ 220 ] [ 221 ]

การรีไซเคิลอิเล็กโทรไลต์ ซึ่งคิดเป็น 10–15% โดยน้ำหนักของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนนั้น ให้ประโยชน์ทั้งทางเศรษฐกิจและสิ่งแวดล้อม ประโยชน์เหล่านี้รวมถึงการกู้คืนเกลือลิเธียมที่มีมูลค่า และการป้องกันการปล่อยสารประกอบอันตราย เช่น สารประกอบอินทรีย์ระเหยง่าย ( VOCs ) และสารก่อมะเร็ง สู่สิ่งแวดล้อม

เมื่อเปรียบเทียบกับการรีไซเคิลอิเล็กโทรด การรีไซเคิลอิเล็กโทรไลต์ของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนได้รับความสนใจน้อยกว่า เนื่องจากมีผลประโยชน์ทางเศรษฐกิจต่ำกว่าและมีความท้าทายในกระบวนการมากกว่า ความท้าทายดังกล่าวอาจรวมถึงความยากลำบากในการรีไซเคิลอิเล็กโทรไลต์ที่มีองค์ประกอบต่างกัน[ 222 ]การกำจัดผลิตภัณฑ์ข้างเคียงที่สะสมจากการสลายตัวของอิเล็กโทรไลต์ในระหว่างการใช้งาน[ 223 ]และการกำจัดอิเล็กโทรไลต์ที่ดูดซับอยู่บนอิเล็กโทรด[ 224 ]เนื่องจากความท้าทายเหล่านี้ วิธีการรีไซเคิลแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนแบบไพโรเมทัลลurgical ในปัจจุบันจึงละเว้นการกู้คืนอิเล็กโทรไลต์ และปล่อยก๊าซอันตรายออกมาเมื่อได้รับความร้อน อย่างไรก็ตาม เนื่องจากมีการใช้พลังงานสูงและส่งผลกระทบต่อสิ่งแวดล้อม วิธีการรีไซเคิลในอนาคตจึงมุ่งไปในทิศทางที่แตกต่างจากวิธีนี้[ 225 ]

ผลกระทบด้านสิทธิมนุษยชน

การสกัดวัตถุดิบสำหรับแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนอาจก่อให้เกิดอันตรายต่อคนในพื้นที่ โดยเฉพาะประชากรพื้นเมืองที่อาศัยอยู่บนบก[ 226 ]

โคบอลต์ที่มาจากสาธารณรัฐประชาธิปไตยคองโกมักถูกขุดโดยคนงานที่ใช้เครื่องมือด้วยมือโดยมีมาตรการความปลอดภัยน้อย ส่งผลให้เกิดการบาดเจ็บและเสียชีวิตบ่อยครั้ง[ 227 ]มลพิษจากเหมืองเหล่านี้ทำให้ผู้คนสัมผัสกับสารเคมีที่เป็นพิษ ซึ่งเจ้าหน้าที่สาธารณสุขเชื่อว่าเป็นสาเหตุของความพิการแต่กำเนิดและปัญหาการหายใจ[ 228 ]นักเคลื่อนไหวด้านสิทธิมนุษยชนได้กล่าวหา และนักข่าวสืบสวนได้รายงานยืนยัน[ 229 ] [ 230 ]ว่า มีการใช้ แรงงานเด็กในเหมืองเหล่านี้[ 231 ]

การศึกษาความสัมพันธ์ระหว่างบริษัทสกัดลิเธียมกับชนพื้นเมืองในอาร์เจนตินาระบุว่ารัฐอาจไม่ได้ปกป้องสิทธิของชนพื้นเมืองในการให้ความยินยอมโดยสมัครใจและได้รับข้อมูลอย่างครบถ้วนและโดยทั่วไปบริษัทสกัดจะควบคุมการเข้าถึงข้อมูลของชุมชนและกำหนดเงื่อนไขสำหรับการอภิปรายโครงการและการแบ่งปันผลประโยชน์[ 232 ]

การพัฒนาเหมืองลิเธียม Thacker Passในรัฐเนวาดา สหรัฐอเมริกา ได้รับการต่อต้านและฟ้องร้องจากชนเผ่าพื้นเมืองหลายเผ่าที่กล่าวว่าพวกเขาไม่ได้รับความยินยอมโดยสมัครใจและได้รับข้อมูลอย่างครบถ้วน และโครงการนี้คุกคามสถานที่ทางวัฒนธรรมและสถานที่ศักดิ์สิทธิ์[ 233 ]ความเชื่อมโยงระหว่างการสกัดทรัพยากรและการหายตัวไปและการฆาตกรรมสตรีพื้นเมืองยังกระตุ้นให้ชุมชนท้องถิ่นแสดงความกังวลว่าโครงการนี้จะสร้างความเสี่ยงต่อสตรีพื้นเมือง[ 234 ]ผู้ประท้วงได้เข้ายึดครองพื้นที่ของเหมืองที่เสนอไว้ตั้งแต่เดือนมกราคม พ.ศ. 2564 [ 235 ] [ 236 ]

วิจัย

นักวิจัยกำลังทำงานอย่างแข็งขันเพื่อปรับปรุงความหนาแน่นของพลังงาน ความปลอดภัย ความทนทานต่อรอบ (อายุการใช้งานของแบตเตอรี่) เวลาในการชาร์จ ต้นทุน ความยืดหยุ่น และคุณลักษณะอื่นๆ รวมถึงวิธีการวิจัยและการใช้งานของแบตเตอรี่เหล่านี้[ 237 ]แบตเตอรี่โซลิดสเตทกำลังได้รับการวิจัยในฐานะความก้าวหน้าในการเอาชนะอุปสรรคทางเทคโนโลยี ปัจจุบัน แบตเตอรี่โซลิดสเตทคาดว่าจะเป็นแบตเตอรี่รุ่นต่อไปที่มีแนวโน้มดีที่สุด และบริษัทต่างๆ กำลังทำงานเพื่อทำให้แบตเตอรี่เหล่านี้เป็นที่นิยม

ขอบเขตการวิจัยสำหรับแบตเตอรี่ลิเธียมไอออน ได้แก่ การยืดอายุการใช้งาน การเพิ่มความหนาแน่นของพลังงาน การปรับปรุงความปลอดภัย การลดต้นทุน และการเพิ่มความเร็วในการชาร์จ[ 238 ] [ 239 ]เป็นต้น การวิจัยได้ดำเนินไปในด้านอิเล็กโทรไลต์ที่ไม่ติดไฟ ซึ่งเป็นแนวทางสู่การเพิ่มความปลอดภัยโดยพิจารณาจากความไวไฟและความผันผวนของตัวทำละลายอินทรีย์ที่ใช้ในอิเล็กโทรไลต์ทั่วไป กลยุทธ์ต่างๆ ได้แก่แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนแบบใช้น้ำ อิเล็กโทรไลต์แข็งเซรามิก อิเล็กโทรไลต์พอลิเมอร์ ของเหลวไอออนิก และระบบที่มีฟลูออรีนสูง[ 240 ] [ 241 ] [ 242 ] [ 243 ]

หนึ่งในวิธีการปรับปรุงแบตเตอรี่คือการรวมวัสดุแคโทดต่างๆ เข้าด้วยกัน วิธีนี้ช่วยให้นักวิจัยสามารถปรับปรุงคุณสมบัติของวัสดุในขณะที่จำกัดข้อเสียได้ ความเป็นไปได้อย่างหนึ่งคือการเคลือบลิเธียม นิกเกิล แมงกานีส ออกไซด์ด้วยลิเธียม เหล็ก ฟอสเฟตผ่านการผสมเสียงสะท้อน วัสดุที่ได้จะได้รับประโยชน์จากประสิทธิภาพทางเคมีไฟฟ้าที่เพิ่มขึ้นและการรักษาความจุที่ดีขึ้น[ 244 ]งานที่คล้ายกันนี้ทำกับเหล็ก (III) ฟอสเฟต[ 245 ] เนื่องจากเป็นที่ยอมรับกันแล้วว่าไม่เพียงแต่โลหะทรานซิชันเท่านั้น แต่แอนไอออนในแคโทดก็มีส่วนร่วมในกิจกรรมรีดอกซ์ที่จำเป็นสำหรับการแทรกและการกำจัดลิเธียม การออกแบบวัสดุแคโทดที่มีแคตไอออนโลหะทรานซิชันที่หลากหลายจึงพิจารณาปฏิกิริยารีดอกซ์ของออกซิเจนในแคโทดแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนมากขึ้นเรื่อยๆ และวิธีที่ปฏิกิริยาเหล่านี้อาจเพิ่มความจุให้เกินข้อจำกัดของโลหะทรานซิชัน โดยการศึกษาเชิงคำนวณโดยใช้ทฤษฎีฟังก์ชันความหนาแน่นช่วยในการเพิ่มประสิทธิภาพของวัสดุในขณะที่ลดการเสื่อมสภาพของโครงสร้างให้น้อยที่สุด ความก้าวหน้าในการทำความเข้าใจรีดอกซ์ของแอนไอออนนำไปสู่กลยุทธ์การทำให้เสถียร เช่น การฟลูออริเนชันของพื้นผิว ซึ่งช่วยปรับปรุงความเสถียรในการหมุนเวียนและความปลอดภัย[ 246 ]

ดูเพิ่มเติม

  • แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนในสารานุกรมบริแทนนิกา
  • กลไกการเสื่อมสภาพและการทำนายอายุการใช้งานของแบตเตอรี่ลิเธียมไอออน , NREL , กรกฎาคม 2558
  • ผลกระทบของอุณหภูมิที่สูงเกินปกติต่อแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนขนาดใหญ่สำหรับการใช้งานในยานยนต์ , NREL , มีนาคม 2013

สรุปเนื้อหา

ข้อมูลสำคัญจากบทความ

ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ แบตเตอรี่ลิเธียมไอออน

แบตเตอรี่ลิเธียมไอออนหรือแบตเตอรี่ Li-ion เป็น แบตเตอรี่แบบชาร์จได้ชนิดหนึ่งที่ใช้การแทรกตัว แบบย้อนกลับได้ของ ไอออนLi + เข้าไปในของแข็ง ที่เป็นตัวนำ ไฟฟ้า เพื่อเก็บพลังงาน...

ประวัติศาสตร์

หนึ่งในตัวอย่างแรกสุดของการวิจัยเกี่ยวกับแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนคือ CuF /แบตเตอรี่ลิเธียมถูกพัฒนาโดย NASA ในปี 1965 ความก้าวหน้าครั้งสำคัญที่ทำให้เกิดแบตเตอรี่ลิเธียมไอออนรูปแบบใหม่ในยุคแรกนั้น เกิดขึ้นโดยนักเคมีชาวอังกฤษ M.

ส่วนประกอบ

แบตเตอรี่ลิ เธียมไอออนประกอบด้วยส่วนประกอบสำคัญหลายอย่าง ได้แก่ ขั้วบวก ขั้วลบ ตัว คั่น ตัวเรือน สารละลายอิเล็ก โทรไลต์ และตัวนำกระแสไฟฟ้าสองตัว

เคมีไฟฟ้า

สารตั้งต้นในปฏิกิริยาทางเคมีไฟฟ้าในเซลล์ลิเธียมไอออนคือวัสดุของอิเล็กโทรด ซึ่งทั้งสองเป็นสารประกอบที่มีอะตอมลิเธียม แม้ว่าจะมีการศึกษาวัสดุที่แตกต่างกันหลายพันชนิด แต่มีเพียงจำนวนน้อยมากเท่านั้นที่สามารถนำมาใช้ในเชิงพาณิชย์ได้...