น้ำยาของชวาร์ตซ์

ชื่อ
ชื่อ IUPAC คลอริโดไฮดริโดเซอร์โคโนซีน
ชื่อตามระบบ IUPAC คลอริโดบิส(η 5 -ไซโคลเพนทาไดอีนิล)ไฮดริโดเซอร์โคเนียม
ชื่ออื่นๆ Cp ZrClH, เซอร์โคโนซีนคลอไรด์ไฮไดรด์
ตัวระบุ
หมายเลข CAS	37342-97-5 Y
โมเดล 3 มิติ ( JSmol )	ภาพแบบโต้ตอบ
เคมสไปเดอร์	28605366
บัตรข้อมูล ECHA	100.048.599
หมายเลข EC	253-479-5
PubChem CID	53384630
มหาวิทยาลัย	S84D01XQGL Y
แดชบอร์ด CompTox ( EPA )	DTXSID30894914
อินชิ นิ้วChI=1S/2C5H5.ClH.Zr.H/c2*1-2-4-5-3-1;;;/h2*1-5H;1H;;/q2*-1;;+3;/p-1 รหัส:  GBJQOFBMEJYDAU-UHFFFAOYSA-M นิ้วChI=1/2C5H5.ClH.Zr.H/c2*1-2-4-5-3-1;;;/h2*1-5H;1H;;/q2*-1;;+3;/p-1/r2C5H5.ClHZr/c2*1-2-4-5-3-1;1-2/h2*1-5H;2H/q2*-1;+2 รหัส:  GBJQOFBMEJYDAU-CFXPZLBWAB
รอยยิ้ม [cH-]1cccc1.[cH-]1cccc1.Cl[ZrH+2]
คุณสมบัติ
สูตรเคมี	C H ClZr
มวลโมลาร์	257.87 กรัม/โมล
รูปร่าง	สีขาวล้วน
อันตราย
การติดฉลากGHS :
ภาพสัญลักษณ์
คำสัญญาณ	อันตราย
คำเตือนเกี่ยวกับอันตราย	H228 , H261 , H314
คำเตือน	P210 , P231+P232 , P240 , P241 , P260 , P264 , P280 , P301+P330+P331 , P303+P361+P353 , P304+P340 , P305+P351+P338 , P310 , P321 , P363 , P370+P378 , P402+P404 , P405 , P501
เว้นแต่จะระบุไว้เป็นอย่างอื่น ข้อมูลที่ให้ไว้เป็นข้อมูลสำหรับวัสดุในสภาวะมาตรฐาน (ที่อุณหภูมิ 25  °C [77  °F] ความดัน 100  kPa) Y ตรวจสอบ ( Y Nคืออะไร ?)      ข้อมูลอ้างอิงในกล่องข้อมูล

สารรีเอเจนต์ของชวาร์ตซ์เป็นชื่อสามัญของสารประกอบออร์กาโนเซอร์โคเนียมที่มีสูตร (C H ) ZrHCl บางครั้งเรียกว่าเซอร์โคโนซีนไฮโดรคลอไรด์หรือเซอร์โคโนซีนคลอไรด์ไฮไดรด์และตั้งชื่อตามเจฟฟรีย์ ชวาร์ตซ์ ศาสตราจารย์เคมีแห่งมหาวิทยาลัยพรินซ์ตันเมทัลโลซีนนี้ใช้ในการสังเคราะห์สารอินทรีย์สำหรับการเปลี่ยนแปลงต่างๆ ของแอลคีนและแอลไคน์^{[ 1 ]}

สารประกอบเชิงซ้อนนี้ได้รับการเตรียมครั้งแรกโดย Wailes และ Weigold ^{[ 2 ]} สามารถซื้อหรือเตรียมได้ง่ายโดยการลดเซอร์โคโนซีนไดคลอไรด์ด้วยลิเธียมอะลูมิเนียมไฮไดรด์ :

(C H ) ZrCl + 1 ⁄ 4  LiAlH → (C H ) ZrHCl + 1 ⁄ 4 LiAlCl  

ปฏิกิริยานี้ยังให้ผลเป็น (C H ) ZrH ซึ่งทำปฏิกิริยากับเมทิลีนคลอไรด์เพื่อให้ได้รีเอเจนต์ของ Schwartz ^{[ 3 ]}

มีรายงานขั้นตอนทางเลือกที่สร้างรีเอเจนต์ของ Schwartz จากไดไฮไดรด์ด้วยเช่นกัน^{[ 4 ]}ยิ่งไปกว่านั้น ยังสามารถเตรียม(C H ) ได้อีกด้วย วิธีนี้ยังสามารถใช้ในการสังเคราะห์โมเลกุลที่มีการติดฉลากไอโซโทป เช่น โอเลฟิน โดยใช้ Li ² H หรือ Li ³ H เป็นตัวรีดิวซ์^{[ 5 ]}

รีเอเจนต์ของ Schwartz มีความสามารถในการละลายต่ำในตัวทำละลายอินทรีย์ทั่วไป^{[ 6 ]} ไตรฟลูออโรเมทานซัลโฟเนต (C H ) ZrH(OTf) ละลายได้ใน THF ^{[ 7 ]}

สารประกอบเชิงซ้อนนี้มีโครงสร้างแบบ "เปลือกหอย" ทั่วไปที่พบในสารประกอบเชิงซ้อน Cp MX ^{[ 8 ]}โครงสร้างไดเมทัลลิกได้รับการยืนยันโดย การเลี้ยวเบนอิเล็กตรอน ของไมโครคริสตัล^{[ 9 ]} ผลลัพธ์สอดคล้องกับสเปกโทรสโกปี FT-IRซึ่งยืนยันว่าไฮไดรด์เป็นแบบเชื่อมต่อ สเปกโทรสโก ปี NMR ของของแข็งยังบ่งชี้ถึงโครงสร้างไดเมอร์ โครงสร้างผลึกเอกซ์เรย์ของสารประกอบเมทิล (C H ) Zr H (CH ) มีลักษณะคล้ายคลึงกัน^{[ 10 ]}

รีเอเจนต์ของชวาร์ตซ์จะลดอะไมด์ให้เป็นอัลดีไฮด์^{[ 11 ]}

การเติมหมู่ไวนิลลงบนคีโตนด้วยผลผลิตสูงเป็นการใช้งานที่เป็นไปได้ของรีเอเจนต์ของ Schwartz ^{[ 12 ]}

รีเอเจนต์ของ Schwartz ถูกนำมาใช้ในการสังเคราะห์ยาปฏิชีวนะมาโครไลด์ บางชนิด [ ^{13 ] [ 14 ] (} −)-motuporin ^{[ 15 ]}และสารต้านมะเร็ง^{[ 16 ]}

ไฮโดรเซอร์โคเนชันเป็นรูปแบบหนึ่งของไฮโดรเมทัลเลชัน สารตั้งต้นสำหรับไฮโดรเซอร์โคเนชันคือแอลคีนและแอลไคน์ในกรณีของแอลไคน์ปลาย ผลิตภัณฑ์ไวนิลเซอร์โคเนียมปลายจะเกิดขึ้นเป็นส่วนใหญ่ ปฏิกิริยารอง ได้แก่การเติมแบบนิวคลีโอฟิลิ ก การถ่ายโอนโลหะ^{[ 17 ]}การเติมแบบคอนจูเกต [ ^{18 ] ปฏิกิริยา}การเชื่อมต่อ คาร์บอนิลเลชันและฮาโลเจนเนชัน

การศึกษาเชิงคำนวณบ่งชี้ว่าไฮโดรเซอร์โคเนชันเกิดขึ้นจากส่วนภายใน^{[ 19 ] [ 20 ]} เมื่อได้รับการบำบัดด้วย Cp ZrClH หนึ่งเทียบเท่า ไดฟีนิลอะเซทิลีนจะให้แอลเคนิลเซอร์โคเนียมที่สอดคล้องกันเป็นส่วนผสมของไอโซเมอร์ซิสและทรานส์เมื่อใช้ไฮไดรด์สองเทียบเท่า ผลิตภัณฑ์สุดท้ายจะเป็นส่วนผสมของเอริโทรและทรีโอเซอร์โคโนแอลเคน:

ในปี พ.ศ. 2517 Hart และ Schwartz รายงานว่าสารตัวกลางออร์กาโนเซอร์โคเนียมทำปฏิกิริยากับอิเล็กโทรไฟล์เช่นกรดไฮโดรคลอริกโบรมีนและกรดคลอไรด์เพื่อให้ได้แอลเคน โบรโมแอลเคนและคีโตน ที่สอดคล้องกัน : ^{[ 21 ]}

สารประกอบ ออร์กาโนโบรอนและออร์กาโนอะลูมิเนียมที่เกี่ยวข้องนั้นเป็นที่รู้จักกันอยู่แล้ว แต่สารเหล่านี้ไวต่ออากาศและ/หรือติดไฟได้ง่ายในขณะที่สารประกอบออร์กาโนเซอร์โคเนียมไม่เป็นเช่นนั้น

• Hart, DW; Schwartz, J. (1974). "ไฮโดรเซอร์โคเนชัน การสังเคราะห์สารอินทรีย์ผ่านตัวกลางออร์กาโนเซอร์โคเนียม การสังเคราะห์และการจัดเรียงตัวใหม่ของสารเชิงซ้อนอัลคิลเซอร์โคเนียม(IV) และปฏิกิริยาของสารเชิงซ้อนเหล่านี้กับอิเล็กโทรไฟล์" J. Am. Chem. Soc. 96 (26): 8115– 8116. Bibcode : 1974JAChS..96.8115H . doi : 10.1021/ja00833a048 .
• Schwartz, J.; Labinger, JA (2003). "ไฮโดรเซอร์โคเนชัน: สารรีเอเจนต์โลหะทรานซิชันใหม่สำหรับการสังเคราะห์สารอินทรีย์" Angew. Chem. Int. Ed. 15 (6): 330– 340. doi : 10.1002/anie.197603331 .
• Hart, Donald W.; Blackburn, Thomas F.; Schwartz, Jeffrey (1975). "Hydrozirconation. III. Stereospecific and regioselective functionalization of alkylacetylenes via vinylzirconium(IV) intermediates". J. Am. Chem. Soc. 97 (3): 679– 680. Bibcode : 1975JAChS..97..679H . doi : 10.1021/ja00836a056 .