อ่าน 8 นาที
ผลกระทบที่รุนแรง
ปรากฏการณ์สตาร์ก (Stark effect)คือการเลื่อนและการแยกตัวของเส้นสเปกตรัมของอะตอมและโมเลกุลเนื่องจากการมีอยู่ของสนามไฟฟ้า ภายนอก มันเป็นปรากฏการณ์ที่คล้ายคลึงกับปรากฏการณ์ซีแมน...
ผลกระทบที่รุนแรง

ปรากฏการณ์สตาร์ก (Stark effect)คือการเลื่อนและการแยกตัวของเส้นสเปกตรัมของอะตอมและโมเลกุลเนื่องจากการมีอยู่ของสนามไฟฟ้า ภายนอก มันเป็นปรากฏการณ์ที่คล้ายคลึงกับปรากฏการณ์ซีแมน (Zeeman effect ) ซึ่งเส้นสเปกตรัมจะแยกออกเป็นหลายส่วนเนื่องจากการมีอยู่ของสนามแม่เหล็กแม้ว่าในตอนแรกจะใช้กับกรณีสถิต แต่ก็ยังใช้ในบริบทที่กว้างขึ้นเพื่ออธิบายผลของสนามไฟฟ้าที่เปลี่ยนแปลงตามเวลา โดยเฉพาะอย่างยิ่ง ปรากฏการณ์สตาร์กเป็นสาเหตุของการขยายตัวของเส้นสเปกตรัมเนื่องจากความดัน (Stark broadening) โดยอนุภาคที่มีประจุในพลาสมาสำหรับเส้นสเปกตรัมส่วนใหญ่ ปรากฏการณ์สตาร์กจะเป็นแบบเชิงเส้น (แปรผันตรงกับสนามไฟฟ้าที่ใช้) หรือแบบกำลังสองด้วยความแม่นยำสูง
ปรากฏการณ์สตาร์กสามารถสังเกตได้ทั้งในเส้นสเปกตรัมการปล่อยและการดูดกลืน โดยในบางครั้งเรียกปรากฏการณ์หลังว่าปรากฏการณ์สตาร์กผกผันแต่ปัจจุบันคำนี้ไม่ใช้แล้วในเอกสารทางวิชาการสมัยใหม่

ประวัติศาสตร์
ปรากฏการณ์นี้ตั้งชื่อตามนักฟิสิกส์ชาวเยอรมันโยฮันเนส สตาร์กผู้ค้นพบมันในปี 1913 ต่อมาในปีเดียวกัน นักฟิสิกส์ชาวอิตาลีอันโตนิโน โล ซูร์โด ก็ค้นพบปรากฏการณ์นี้โดยอิสระเช่นกัน และในอิตาลี ปรากฏการณ์นี้จึงถูกเรียกว่า สตาร์ก-โล ซูร์โด การค้นพบปรากฏการณ์นี้มีส่วนสำคัญอย่างยิ่งต่อการพัฒนาทฤษฎีควอนตัม และสตาร์กได้รับรางวัลโนเบลสาขาฟิสิกส์ในปี 1919
ได้รับแรงบันดาลใจจากปรากฏการณ์ซีแมน แม่เหล็ก และโดยเฉพาะอย่างยิ่งจากคำอธิบายของเฮนดริก ลอเรนซ์ วอลเดมาร์ โวอิกต์[ 2 ]ได้ทำการคำนวณทางกลศาสตร์แบบคลาสสิกของอิเล็กตรอนที่ถูกผูกมัดแบบกึ่งยืดหยุ่นในสนามไฟฟ้า โดยใช้ดัชนีการหักเหของแสงจากการทดลอง เขาได้ประมาณผลกระทบที่คาดว่าจะเกิดขึ้น การประมาณนี้ต่ำเกินไปหลายอันดับขนาด สตาร์กไม่ย่อท้อต่อการคาดการณ์นี้ จึงทำการวัด[ 3 ]ในสถานะกระตุ้นของอะตอมไฮโดรเจนและประสบความสำเร็จในการสังเกตการแยก
โดยการใช้ทฤษฎีควอนตัม Bohr–Sommerfeld ( “แบบเก่า”) Paul Epstein [ 4 ]และKarl Schwarzschild [ 5 ]สามารถหาอนุพันธ์ของสมการสำหรับปรากฏการณ์ Stark แบบเชิงเส้นและแบบกำลังสองในไฮโดรเจน ได้ โดยอิสระ สี่ปีต่อมาHendrik Kramers [ 6 ]ได้หาอนุพันธ์ของสูตรสำหรับความเข้มของการเปลี่ยนผ่านสเปกตรัม Kramers ยังรวมผลของโครงสร้างละเอียด ไว้ด้วย โดยมีการแก้ไขสำหรับพลังงานจลน์สัมพัทธภาพและการเชื่อมโยงระหว่างสปินอิเล็กตรอนและการเคลื่อนที่ของวงโคจร การวิเคราะห์ทางกลศาสตร์ควอนตัมครั้งแรก (ในกรอบของกลศาสตร์เมทริกซ์ของWerner Heisenberg ) นั้นทำโดยWolfgang Pauli [ 7 ]เออร์วิน ชโรดิงเกอร์ได้อภิปรายเกี่ยวกับปรากฏการณ์สตาร์กอย่างละเอียดในบทความที่สามของเขา[ 8 ]เกี่ยวกับทฤษฎีควอนตัม (ซึ่งเขาได้แนะนำทฤษฎีการรบกวนของเขา) ครั้งหนึ่งในลักษณะเดียวกับงานของเอปสไตน์ในปี 1916 (แต่ขยายความจากทฤษฎีควอนตัมแบบเก่าไปสู่ทฤษฎีควอนตัมแบบใหม่) และอีกครั้งโดยวิธีการรบกวน (อันดับแรก) ของเขา ในที่สุด เอปสไตน์ได้พิจารณาใหม่[ 9 ]ปรากฏการณ์สตาร์กเชิงเส้นและเชิงกำลังสองจากมุมมองของทฤษฎีควอนตัมแบบใหม่ เขาได้สมการสำหรับความเข้มของเส้น ซึ่งเป็นการปรับปรุงที่ดีขึ้นอย่างเห็นได้ชัดเมื่อเทียบกับผลลัพธ์ของเครเมอร์สที่ได้จากทฤษฎีควอนตัมแบบเก่า
ในขณะที่ปรากฏการณ์สตาร์กอันดับแรก (เชิงเส้น) ในไฮโดรเจนสอดคล้องกับทั้งแบบจำลองโบร์-ซอมเมอร์เฟลด์แบบเก่าและ ทฤษฎี อะตอมเชิงควอนตัม แต่การแก้ไขอันดับสูงกว่านั้นไม่สอดคล้อง[ 9 ]การวัดปรากฏการณ์สตาร์กภายใต้ความแรงสนามสูงยืนยันความถูกต้องของทฤษฎีควอนตัมใหม่
กลไก
ภาพรวม
ลองนึกภาพอะตอมที่มีสถานะอิเล็กตรอน 2s และ 2p ที่ถูกครอบครอง ในแบบจำลองของบอร์สถานะเหล่านี้จะเสื่อมสภาพ (degenerate ) อย่างไรก็ตาม เมื่อมีสนามไฟฟ้าภายนอกเข้ามาเกี่ยวข้อง วงโคจรของอิเล็กตรอนเหล่านี้จะเกิดการผสมกัน (hybridization ) กลาย เป็นสถานะเฉพาะ (eigenstates) ของแฮมิลโทเนียนที่ถูกรบกวน (โดยแต่ละสถานะผสมที่ถูกรบกวนสามารถเขียนได้ในรูปของการซ้อนทับกันของสถานะที่ไม่ถูกรบกวน) เนื่องจากสถานะ 2s และ 2p มีพาริตี ตรงข้ามกัน สถานะผสมเหล่านี้จึงขาดสมมาตรแบบผกผัน (inversion symmetry) และจะมีโมเมนต์ไดโพลไฟฟ้าเฉลี่ยตามเวลา หากโมเมนต์ไดโพลนี้อยู่ในแนวเดียวกับสนามไฟฟ้า พลังงานของสถานะจะลดลง หากโมเมนต์ไดโพลนี้อยู่ในแนวตรงข้ามกับสนามไฟฟ้า พลังงานของสถานะจะเพิ่มขึ้น ดังนั้น ผลกระทบของสตาร์ก (Stark effect) จึงทำให้เกิดการแยกตัวของความเสื่อมสภาพดั้งเดิม
โดยทั่วไปแล้ว ผลกระทบของสนามไฟฟ้าจะมากขึ้นสำหรับอิเล็กตรอน วงนอก เนื่องจากอิเล็กตรอนอยู่ห่างจากนิวเคลียสมากขึ้น ส่งผลให้มีโมเมนต์ไดโพลไฟฟ้าขนาดใหญ่ขึ้นเมื่อเกิดการผสมไฮบริด
การขยายแบบหลายขั้ว
ปรากฏการณ์สตาร์กเกิดจากการปฏิสัมพันธ์ระหว่าง การกระจาย ประจุ (อะตอมหรือโมเลกุล) กับสนามไฟฟ้า ภายนอก พลังงานปฏิสัมพันธ์ของการกระจายประจุต่อเนื่องที่ถูกจำกัดอยู่ภายในปริมาตรจำกัดกับศักย์ไฟฟ้าสถิต ภายนอก คือ นิพจน์นี้ใช้ได้ ทั้ง ในทางคลาสสิกและควอนตัม หากศักย์เปลี่ยนแปลงเพียงเล็กน้อยตลอดการกระจายประจุ การขยายแบบมัลติโพลจะลู่เข้าอย่างรวดเร็ว ดังนั้นเพียงไม่กี่พจน์แรกก็ให้ค่าประมาณที่แม่นยำ กล่าวคือ การเก็บเฉพาะพจน์ลำดับที่ศูนย์และลำดับที่หนึ่ง โดยที่เราได้แนะนำสนามไฟฟ้าและสมมติว่าจุดกำเนิดอยู่ภายในดังนั้น ปฏิสัมพันธ์จึงกลายเป็น โดยที่และคือ ประจุรวม ( โมเมนต์ ศูนย์ ) และโมเมนต์ไดโพลของการกระจายประจุ ตามลำดับ
วัตถุขนาดใหญ่แบบคลาสสิกมักจะเป็นกลางหรือกึ่งเป็นกลาง ( ) ดังนั้นพจน์แรกคือพจน์โมโนโพลในนิพจน์ข้างต้นจึงมีค่าเป็นศูนย์โดยสมบูรณ์ กรณีนี้ก็เช่นเดียวกันสำหรับอะตอมหรือโมเลกุลที่เป็นกลาง อย่างไรก็ตาม สำหรับไอออนแล้วสิ่งนี้จะไม่เป็นจริงอีกต่อไป ถึงกระนั้นก็มักจะสมเหตุสมผลที่จะละเว้นพจน์นี้ในกรณีนี้เช่นกัน อันที่จริง ปรากฏการณ์สตาร์กนั้นสังเกตได้ในเส้นสเปกตรัม ซึ่งถูกปล่อยออกมาเมื่ออิเล็กตรอน "กระโดด" ระหว่างสถานะผูกพัน สองสถานะ เนื่องจากการเปลี่ยนผ่านดังกล่าวเปลี่ยนแปลงเฉพาะระดับความเป็นอิสระ ภายใน ของตัวแผ่รังสี แต่ไม่เปลี่ยนแปลงประจุ ดังนั้นผลกระทบของการปฏิสัมพันธ์ของโมโนโพลต่อสถานะเริ่มต้นและสถานะสุดท้ายจึงหักล้างกันอย่างสมบูรณ์
ทฤษฎีการรบกวน
ต่อไปนี้จะกล่าวถึงกลศาสตร์ควอนตัม อะตอมหรือโมเลกุลสามารถคิดได้ว่าเป็นกลุ่มของประจุจุด (อิเล็กตรอนและนิวเคลียส) ดังนั้นนิยามที่สองของไดโพลจึงใช้ได้ ปฏิสัมพันธ์ของอะตอมหรือโมเลกุลกับสนามภายนอกสม่ำเสมออธิบายได้ด้วยตัวดำเนินการ ตัว ดำเนินการนี้ใช้เป็นตัวรบกวนในทฤษฎีการรบกวน อันดับที่หนึ่งและอันดับที่สอง เพื่ออธิบายปรากฏการณ์สตาร์กอันดับที่หนึ่งและอันดับที่สอง
ลำดับแรก
สมมติให้อะตอมหรือโมเลกุลที่ไม่ถูกรบกวนอยู่ใน สถานะเสื่อมสภาพแบบ gเท่า โดยมีฟังก์ชันสถานะลำดับศูนย์แบบตั้งฉากกัน (กรณีพิเศษคือ g = 1 คือไม่เสื่อมสภาพ) ตามทฤษฎีการรบกวน พลังงานลำดับแรกคือค่าลักษณะเฉพาะของ เมทริกซ์ g × g ที่มีองค์ประกอบทั่วไป ถ้าg = 1 (ซึ่งมักเป็นกรณีสำหรับสถานะอิเล็กตรอนของโมเลกุล) พลังงานลำดับแรกจะเป็นสัดส่วนกับค่าคาดหวัง (ค่าเฉลี่ย) ของตัวดำเนินการไดโพลเนื่องจากโมเมนต์ไดโพลไฟฟ้าเป็นเวกเตอร์ ( เท นเซอร์อันดับแรก) องค์ประกอบแนวทแยงของเมทริกซ์การรบกวนV intจะเป็นศูนย์ระหว่างสถานะที่มีพาริตี ที่แน่นอน อะตอมและโมเลกุลที่มีสมมาตรผกผันจะไม่มีโมเมนต์ไดโพล (ถาวร) ดังนั้นจึงไม่แสดงปรากฏการณ์สตาร์กเชิงเส้น
เพื่อให้ได้เมทริกซ์V int ที่ไม่เป็นศูนย์ สำหรับระบบที่มีจุดศูนย์กลางการผกผัน จำเป็นต้องมีฟังก์ชันที่ไม่ถูกรบกวนบางส่วนที่มีพาริตีตรงข้ามกัน (ได้ค่าบวกและลบภายใต้การผกผัน) เนื่องจากมีเพียงฟังก์ชันที่มีพาริตีตรงข้ามกันเท่านั้นที่ให้ค่าเมทริกซ์ที่ไม่เป็นศูนย์ สถานะลำดับศูนย์ที่เสื่อมสภาพที่มีพาริตีตรงข้ามกันเกิดขึ้นสำหรับอะตอมที่คล้ายไฮโดรเจน (อิเล็กตรอนตัวเดียว) ที่ถูกกระตุ้นหรือสถานะริดเบิร์ก หากไม่คำนึงถึง ผลกระทบ ของโครงสร้างละเอียดสถานะดังกล่าวที่มีเลขควอนตัมหลักnจะ เสื่อมสภาพ n² เท่าและ โดยที่คือเลขควอนตัมเชิงมุม (โมเมนตัมเชิงมุม) ตัวอย่างเช่น สถานะที่ถูกกระตุ้นn = 4 ประกอบด้วยสถานะต่อไปนี้สถานะ อิเล็กตรอนตัวเดียวที่มี n เป็นเลขคู่จะเป็นเลขคู่ภายใต้พาริตี ในขณะที่สถานะที่มี n เป็นเลขคี่จะเป็นเลขคี่ภายใต้พาริตี ดังนั้นอะตอมที่คล้ายไฮโดรเจนที่มีn > 1 จึงแสดงปรากฏการณ์สตาร์กอันดับแรก
ปรากฏการณ์สตาร์กอันดับแรกเกิดขึ้นในการเปลี่ยนสถานะการหมุนของโมเลกุลแบบสมมาตร (แต่ไม่เกิดขึ้นกับโมเลกุลเชิงเส้นและโมเลกุลอสมมาตร) ในการประมาณค่าเบื้องต้น โมเลกุลอาจถูกมองว่าเป็นโรเตอร์แบบแข็ง โมเลกุลแบบสมมาตรที่ มี โรเตอร์แบบแข็งจะมีสถานะไอเกนที่ไม่ถูกรบกวน ซึ่งมีพลังงานเสื่อมสภาพ 2(2 J +1) เท่าสำหรับ |K| > 0 และพลังงานเสื่อมสภาพ (2 J +1) เท่าสำหรับ K=0 โดยที่D J MKเป็นองค์ประกอบของเมทริกซ์ Wigner D เมทริกซ์การรบกวนอันดับแรกบนพื้นฐานของฟังก์ชันโรเตอร์แบบแข็งที่ไม่ถูกรบกวนนั้นไม่เป็นศูนย์และสามารถทำให้เป็นเมทริกซ์ทแยงมุมได้ ซึ่งจะทำให้เกิดการเลื่อนและการแยกในสเปกตรัมการหมุน การวิเคราะห์เชิงปริมาณของการเลื่อนสตาร์กเหล่านี้จะให้ค่าโมเมนต์ไดโพลไฟฟ้า ถาวร ของโมเลกุลแบบสมมาตร
ลำดับที่สอง
ตามที่กล่าวไว้ ผลกระทบ Stark กำลังสองอธิบายโดยทฤษฎีการรบกวนอันดับสอง สมมติว่า ปัญหาค่าลักษณะ เฉพาะอันดับศูนย์ ได้รับการแก้ไขแล้ว ทฤษฎีการรบกวนให้ ส่วนประกอบของเทนเซอร์โพลาไรซ์ α ที่กำหนดโดย พลังงานE (2)ให้ผลกระทบ Stark กำลังสอง
หากไม่พิจารณาโครงสร้างไฮเปอร์ไฟน์ (ซึ่งมักจะสมเหตุสมผล เว้นแต่จะพิจารณาถึงสนามไฟฟ้าที่อ่อนมาก ๆ) เทนเซอร์สภาพขั้วของอะตอมจะเป็นแบบไอโซโทรปิก สำหรับโมเลกุลบางชนิด นิพจน์นี้ก็เป็นการประมาณที่สมเหตุสมผลเช่นกัน
เนื่องจากสถานะพื้นฐานมี ค่าเป็นบวก เสมอกล่าวคือ การเลื่อนแบบสตาร์กกำลังสองจะมีค่าเป็นลบเสมอ
ปัญหา
การวิเคราะห์ปรากฏการณ์สตาร์กโดยใช้วิธีการรบกวนมีปัญหาอยู่บ้าง เมื่อมีสนามไฟฟ้า สถานะของอะตอมและโมเลกุลที่เคยถูกผูกไว้ ( สามารถหาปริพันธ์กำลังสองได้ ) จะกลายเป็น เรโซแนน ซ์ที่มีความกว้าง จำกัด (ไม่สามารถหาปริพันธ์กำลังสองได้) เรโซแนนซ์เหล่านี้อาจสลายตัวได้ในเวลาจำกัดผ่านการแตกตัวเป็นไอออนด้วยสนาม สำหรับสถานะพลังงานต่ำและสนามที่ไม่แรงมาก เวลาการสลายตัวจะยาวนานมาก จนในทางปฏิบัติแล้ว ระบบสามารถถือได้ว่าถูกผูกไว้ สำหรับสถานะที่ถูกกระตุ้นสูงและ/หรือสนามที่แรงมาก อาจต้องพิจารณาการแตกตัวเป็นไอออนด้วย (ดูบทความเกี่ยวกับอะตอมริดเบิร์ก ด้วย )
แอปพลิเคชัน
ปรากฏการณ์สตาร์กเป็นพื้นฐานของการเปลี่ยนแปลงสเปกตรัมที่วัดได้สำหรับสีย้อมที่ไวต่อแรงดันไฟฟ้าที่ใช้สำหรับการถ่ายภาพกิจกรรมการยิงของเซลล์ประสาท[ 10 ]
ผลของสตาร์กใช้เพื่อชะลอและควบคุมลำแสงโมเลกุล[ 11 ]
ดูเพิ่มเติม
- ปรากฏการณ์ซีแมน
- ผลกระทบของออทเลอร์-ทาวน์ส
- ปรากฏการณ์สตาร์กที่ถูกจำกัดด้วยควอนตัม
- สเปกโตรสโคปีแบบสตาร์ก
- สมการอิงลิส-เทลเลอร์
- NMR สนามไฟฟ้า
- ปรากฏการณ์สตาร์กในเลนส์เซมิคอนดักเตอร์
อ่านเพิ่มเติม
- เอ็ดมอนด์ เทย์เลอร์ วิทเทเกอร์ (1987). ประวัติศาสตร์ของทฤษฎีอีเธอร์และไฟฟ้าเล่ม 2 ทฤษฎีสมัยใหม่ (ค.ศ. 1800-1950) . สถาบันฟิสิกส์แห่งอเมริกา. ISBN 978-0-88318-523-0.(ประวัติช่วงแรกของปรากฏการณ์สตาร์ก)
- EU Condon & GH Shortley (1935). ทฤษฎีสเปกตรัมอะตอม . สำนักพิมพ์มหาวิทยาลัยเคมบริดจ์. ISBN 978-0-521-09209-8.
{{cite book}}: ISBN / Date incompatibility (help)(บทที่ 17 ให้รายละเอียดอย่างครบถ้วน ณ ปี 1935) - H. Friedrich (1990). ฟิสิกส์อะตอมเชิงทฤษฎี . Springer-Verlag, เบอร์ลิน. ISBN 978-0-387-54179-2.(ปรากฏการณ์สตาร์กสำหรับอะตอม)
- HW Kroto (1992). สเปกตรัมการหมุนของโมเลกุล . โดเวอร์, นิวยอร์ก. ISBN 978-0-486-67259-5.(ปรากฏการณ์สตาร์กสำหรับโมเลกุลที่หมุน)
สรุปเนื้อหา
ข้อมูลสำคัญจากบทความ
ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ ผลกระทบที่รุนแรง
ปรากฏการณ์สตาร์ก (Stark effect)คือการเลื่อนและการแยกตัวของเส้นสเปกตรัมของอะตอมและโมเลกุลเนื่องจากการมีอยู่ของสนามไฟฟ้า ภายนอก มันเป็นปรากฏการณ์ที่คล้ายคลึงกับปรากฏการณ์ซีแมน...
ประวัติศาสตร์
ปรากฏการณ์นี้ตั้งชื่อตามนักฟิสิกส์ชาวเยอรมัน โยฮันเนส สตาร์ก ผู้ค้นพบมันในปี 1913 ต่อมาในปีเดียวกัน นักฟิสิกส์ชาวอิตาลี อันโตนิโน โล ซูร์โด ก็ค้นพบปรากฏการณ์นี้โดยอิสระเช่นกัน และในอิตาลี ปรากฏการณ์นี้จึงถูกเรียกว่า สตาร์ก-โล ซูร์โด...
ภาพรวม
ลองนึกภาพอะตอมที่มี สถานะอิเล็กตรอน 2s และ 2p ที่ถูกครอบครอง ใน แบบจำลองของบอร์ สถานะเหล่านี้จะ เสื่อมสภาพ (degenerate ) อย่างไรก็ตาม เมื่อมีสนามไฟฟ้าภายนอกเข้ามาเกี่ยวข้อง วงโคจรของอิเล็กตรอนเหล่านี้จะ เกิดการผสมกัน (hybridization ) กลาย เป็นสถานะเฉพาะ...
การขยายแบบหลายขั้ว
ปรากฏการณ์สตาร์กเกิดจากการปฏิสัมพันธ์ระหว่าง การกระจาย ประจุ (อะตอมหรือโมเลกุล) กับ สนามไฟฟ้า ภายนอก พลังงานปฏิสัมพันธ์ของการกระจายประจุต่อเนื่องที่ถูกจำกัดอยู่ภายในปริมาตรจำกัดกับ ศักย์ไฟฟ้าสถิต ภายนอก คือ นิพจน์นี้ใช้ได้ ทั้ง ในทางคลาสสิก และควอนตัม...