แพลเลเดียม(II) อะซิเตต
แพลเลเดียม(II) อะซิเตตเป็นสารประกอบทางเคมีของแพลเลเดียมที่อธิบายด้วยสูตร [Pd(O CCH ) ] โดยย่อคือ [Pd(OAc) ] สารประกอบนี้มีปฏิกิริยามากกว่าสารประกอบแพลทินัมที่คล้ายคลึงกันขึ้นอยู่กับค่าของ n สารประกอบนี้สามารถละลายได้ในตัวทำละลายอินทรีย์หลายชนิดและมักใช้เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาสำหรับปฏิกิริยาอินทรีย์[ 2 ]
โครงสร้าง
ด้วยอัตราส่วนทางเคมีของอะตอมแพลเลเดียมและลิแกนด์อะซิเตต ที่ 1:2 สารประกอบนี้จึงมีอยู่ทั้งในรูปโมเลกุลและรูปพอลิเมอร์ โดยรูปไตรเมอร์เป็นรูปแบบที่เด่นกว่าทั้งในสถานะของแข็งและในสารละลาย แพลเลเดียมมีการจัดเรียงตัวแบบระนาบสี่เหลี่ยม โดยประมาณ ในทั้งสองรูปแบบ
ตามที่เตรียมโดยGeoffrey Wilkinsonและเพื่อนร่วมงานในปี 1965 และต่อมาได้รับการระบุลักษณะโดย Skapski และ Smart ในปี 1970 โดยการเลี้ยวเบนรังสีเอกซ์ของผลึกเดี่ยว แพลเลเดียม(II) อะซิเตตเป็นของแข็งสีแดงน้ำตาลที่ตกผลึกเป็นแผ่นโมโนคลินิก มีโครงสร้างแบบไตรเมอร์ ประกอบด้วยสามเหลี่ยมด้านเท่าของอะตอม Pd แต่ละคู่เชื่อมต่อกันด้วยกลุ่มอะซิเตตสองกลุ่มในโครงสร้างแบบผีเสื้อ[ 3 ] [ 4 ]
แพลเลเดียม(II) อะซิเตตยังสามารถเตรียมได้ในรูปแบบสีชมพูอ่อน ตามการเลี้ยวเบนของรังสีเอกซ์แบบผง รูปแบบนี้เป็นพอลิเมอร์[ 5 ]
การตระเตรียม
แพลเลเดียมอะซิเตตในรูปแบบไตรเมอร์สามารถเตรียมได้โดยการบำบัดแพลเลเดียมสปองจ์ด้วยส่วนผสมของกรดอะซิติกและกรดไนตริก ต้องใช้แพลเลเดียม สปองจ์โลหะ หรือการไหลของก๊าซไนโตรเจน ในปริมาณมากเกินไปเพื่อป้องกันการปนเปื้อนจากไนไตรโตอะซิเตตผสม (Pd (OAc) NO ) [ 6 ] [ 7 ]
- Pd + 4 HNO → Pd(NO ) + 2 NO + 2 H O
- Pd(NO ) + 2 CH COOH → Pd(O CCH ) + 2 HNO
เมื่อเทียบกับอะซิเตตไตรเมอร์แล้ว อะซิเตตไนเตรตผสมจะมีความสามารถในการละลายและกิจกรรมเร่งปฏิกิริยาที่แตกต่างกัน การป้องกันหรือควบคุมปริมาณของสิ่งเจือปนนี้อาจเป็นสิ่งสำคัญสำหรับการใช้งานแพลเลเดียม(II) อะซิเตตอย่างน่าเชื่อถือ[ 8 ]
แพลเลเดียม(II) โพรพิโอเนตเตรียมได้ในทำนองเดียวกันคาร์บอกซิเลต อื่นๆ เตรียมได้โดยการบำบัดแพลเลเดียม(II) อะซิเต ต ด้วย กรดคาร์บอกซิลิกที่เหมาะสม[ 3 ]ในทำนองเดียวกัน แพลเลเดียม(II) อะซิเตตสามารถเตรียมได้โดยการบำบัดแพลเลเดียม(II) คาร์บอกซิเลตอื่นๆ ด้วยกรดอะซิติก การแลกเปลี่ยนลิแกนด์นี้เริ่มต้นด้วยคาร์บอกซิเลตอื่นๆ ที่บริสุทธิ์แล้ว เป็นอีกวิธีหนึ่งในการสังเคราะห์แพลเลเดียม(II) อะซิเตตที่ปราศจากสารปนเปื้อนไนโตร[ 8 ]
แพลเลเดียม(II) อะซิเตตมีแนวโน้มที่จะถูกรีดิวซ์เป็น Pd(0) ในที่ที่มีรีเอเจนต์ที่สามารถเกิดการกำจัดเบตาไฮไดรด์ ได้ เช่น แอลกอฮอล์ปฐมภูมิและทุติยภูมิ รวมถึงเอมีนเมื่ออุ่นด้วยแอลกอฮอล์ หรือเมื่อต้มเป็นเวลานานกับตัวทำละลายอื่นๆ แพลเลเดียม(II) อะซิเตตจะสลายตัวเป็นแพลเลเดียม[ 3 ]
การเร่งปฏิกิริยา
แพลเลเดียมอะซิเตตเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาสำหรับปฏิกิริยาอินทรีย์หลายอย่าง โดยเฉพาะแอลคีนไดอีนและแอลคิล อะริล และไวนิลเฮไลด์เพื่อสร้างแอดดักต์ที่มีปฏิกิริยา[ 9 ]
ปฏิกิริยาที่เร่งปฏิกิริยาโดยแพลเลเดียม(II) อะซิเตต:
- การเติมหมู่ไวนิล : ตัวอย่างหนึ่งคือปฏิกิริยา Heckและกระบวนการที่เกี่ยวข้อง[ 10 ]
- การจัดเรียงตัวใหม่ของไดอีนแบบอะไซคลิก: ตัวอย่างหนึ่งคือการจัดเรียงตัวใหม่ของโคป (Cope rearrangement)
- ปฏิกิริยา คาร์บอนิลเลชัน : ตัวอย่างเช่น การสร้างเอสเทอร์จากไอโอไดด์อะริลคาร์บอนมอนอกไซด์แอลกอฮอล์ หรือฟีนอล[ 11 ]
- การรีดิวซ์อะมิเนชันของอัลดีไฮด์หรือคีโตนด้วยโพแทสเซียมฟอร์เมต[ 12 ]
- กระบวนการวักเกอร์ : การออกซิเดชันของเอทิลีนด้วยน้ำเพื่อผลิตอะเซทัลดีไฮด์ (สารตั้งต้นของโพลีไวนิลอะซิเตต)
- การอะมิเนชันแบบ Buchwald-Hartwigของอะริลเฮไลด์ /ซูโดเฮไลด์ด้วยอัลคิลและอะริลเอมีน[ 13 ] [ 14 ]
- การเปลี่ยนเอริลโบรไมด์ให้เป็นไตรเมทิลไซเลนซึ่งเป็นหมู่ฟังก์ชันในสารประกอบอินทรีย์หลายชนิด รวมถึงสารฆ่าเชื้อรา "Latitude"
- RC H Br + Si (CH ) → RC H Si(CH ) + Si(CH ) Br
Pd(O CCH ) เข้ากันได้กับคุณสมบัติทางอิเล็กทรอนิกส์ของอะริลโบรไมด์ และแตกต่างจากวิธีการสังเคราะห์อื่นๆ วิธีนี้ไม่จำเป็นต้องใช้อุปกรณ์แรงดันสูง[ 15 ]
สารตั้งต้นของสารประกอบแพลเลเดียมอื่นๆ
แพลเลเดียมอะซิเตตใช้ในการผลิตสารประกอบแพลเลเดียม(II) อื่นๆ ตัวอย่างเช่น ฟีนิลแพลเลเดียมอะซิเตต ซึ่งใช้ในการไอโซเมอไรซ์แอลกอฮอล์อัลลิลเป็นอัลดีไฮด์เตรียมได้จากปฏิกิริยาต่อไปนี้: [ 16 ]
- Hg(C H )(OAc) + Pd(OAc) → Pd(C H )(OAc) + Hg(OAc)
แพลเลเดียม(II) อะซิเตต ทำปฏิกิริยากับอะเซทิลอะซิโตน (ลิแกนด์ "acac") เพื่อผลิตPd (acac)
ตัวเร่งปฏิกิริยาของ Herrmannสร้างขึ้นโดยปฏิกิริยาของแพลเลเดียม(II) อะซิเตตกับไตรส์( o-โทลิล)ฟอสฟีน[ 17 ]

โครงสร้างของตัวเร่งปฏิกิริยาของเฮอร์มันน์[ 18 ]
แสงหรือความร้อนจะลดแพลเลเดียมอะซิเตตให้กลายเป็นชั้นบางๆ ของแพลเลเดียม และสามารถสร้างนาโนไวร์และคอลลอยด์ได้[ 6 ]