กลับไปหน้าบทความ

อ่าน 5 นาที

โทรโปโลน

[http://www.sigmaaldrich.com/catalog/ProductDetail.do?N4=T89702|ALDRICH&N5=SEARCH_CONCAT_PNO|BRAND_KEY&F=SPEC Tropolone]{{Dead link|date=October 2021 |bot=InternetArchiveBot...

โทรโปโลน

โทรโพโลนเป็นสารประกอบอินทรีย์ที่มีสูตรเคมีC H (OH)Oเป็นของแข็งสีเหลืองอ่อนที่ละลายได้ในตัวทำละลายอินทรีย์ สารประกอบนี้เป็นที่สนใจของนักเคมีวิจัยเนื่องจากโครงสร้างอิเล็กตรอนที่ผิดปกติและบทบาทของมันในฐานะสารตั้งต้นของลิแกนด์ แม้ว่าจะไม่ได้เตรียมจากโทรโพน โดยทั่วไป แต่ก็สามารถมองได้ว่าเป็นอนุพันธ์ของโทรโพนที่มีหมู่ไฮดรอกซิลอยู่ที่ตำแหน่งที่ 2

การสังเคราะห์และปฏิกิริยา

มีการอธิบายวิธีการสังเคราะห์โทรโพโลนหลายวิธี[ 3 ] วิธี หนึ่งเกี่ยวข้องกับการโบรมีเนชันของ 1,2-ไซโคลเฮปทาเนไดโอนด้วยN-โบรโมซัคซินิ ไมด์ ตาม ด้วยการกำจัด ไฮโดรฮาโลเจนที่อุณหภูมิสูง ในขณะที่อีกวิธีหนึ่งใช้การควบแน่นของอะซิ โลอินของเอทิล เอสเทอร์ของกรดพิเม ลิก ตามด้วยอะซิโลอินอีกครั้งโดยการออกซิเดชันด้วยโบรมีน[ 4 ]

เส้นทางอื่นคือปฏิกิริยา ไซโคลแอดดิชัน [2+2] ของไซโคลเพนตาไดอีนกับคีทีนเพื่อให้ได้โครงสร้างไบไซโคล[3.2.0]เฮปทิล ตามด้วยการไฮโดรไลซิสและการแตกของพันธะฟิวชั่นเพื่อให้ได้วงแหวนเดี่ยว: [ 3 ]

หมู่ไฮดรอกซิลของโทรโพโลนมีฤทธิ์เป็นกรดโดยมีค่าpKaเท่ากับซึ่งอยู่ระหว่างค่าของฟีนอล (10) และกรดเบนโซอิก (4) ความเป็นกรดที่เพิ่มขึ้นเมื่อเทียบกับฟีนอลนั้นเกิดจากการทำให้เสถียรด้วยเรโซแนนซ์กับหมู่คาร์บอนิลในฐานะกรดคาร์บอกซิลิกไวนิลโลจัส[ 4 ]

สารประกอบนี้สามารถเกิดปฏิกิริยาO - alkylation ได้อย่างง่ายดาย เพื่อให้ได้อนุพันธ์ไซโคลเฮปตาไตรอีนิล ซึ่งเป็นตัวกลางสังเคราะห์ที่มีประโยชน์หลากหลาย[ 5 ]เมื่อทำปฏิกิริยากับไอออนโลหะ มันจะเกิดการดีโปรโตเนชันเพื่อสร้าง ลิแกนด์ แบบไบเดนเตตเช่นในคอมเพล็กซ์Cu(O C H ) [ 4 ]

หมู่คาร์บอนิลยังมีขั้วสูงเช่นเดียวกับโทรโพน ทั่วไป อาจมีพันธะไฮโดรเจน จำนวนมาก ระหว่างหมู่คาร์บอนิลกับหมู่ไฮดรอกซิล ซึ่งนำไปสู่ การเกิด ทอโทเมอไรเซชัน อย่างรวดเร็ว โครงสร้างมีความสมมาตรในระดับเวลาของ NMR [ 6 ]

ปรากฏการณ์ทางธรรมชาติ

มีการแยกสารอนุพันธ์โทรโพโลนที่เกิดขึ้นตามธรรมชาติได้ประมาณ 200 ชนิด ส่วนใหญ่มาจากพืชและเชื้อรา[ 7 ] [ 8 ] [ 9 ] [ 10 ]สารประกอบโทรโพโลนและอนุพันธ์ ได้แก่โดลาบริน โดลาบรินอล ทูจาพลิซิ น ทูจาพลิซินอลกรด สติพิตาติก กรดสติพิตาโทนิ ก นูทคาติน นู ทคาตินอล กรดพูเบอรูลิก กรดพูเบอรูโลนิก เซเพโดนิน 4-อะเซทิลโทรโพโลน พิกมาอีน ไอโซพิกมาอีน โพรซีน ชานูติน เบนโซโทรโพโลน (เช่น เพอร์พูโรแกลลิน โครซิโพดินกูพิโอโลน A และ B) ธีอาฟลาวินและอนุพันธ์โบรโมโทรโพโลน โทรโพไอโซควิโนลีนและโทรโพไอโซควิโนลีน (เช่น แกรนดิรูบริน ไอเมอรูบริน ไอโซไอเมอรูบริน พาเรโทรโพน พาเรรูบริน A และ B) คอลชิซีนคอลชิโคนและอื่นๆ[ 11 ]โทรโพโลนเกิดขึ้นผ่าน เส้นทาง โพลีคีไทด์ซึ่งให้ สารตัวกลาง ฟีนอลที่เกิดการขยายวงแหวน[ 5 ]

โดยเฉพาะอย่างยิ่งพบในพืชบางชนิด เช่นวงศ์CupressaceaeและLiliaceae [ 9 ]โทรโพโลนส่วนใหญ่มีอยู่ในแก่นไม้ ใบ และเปลือกของพืช ดังนั้นน้ำมันหอมระเหยจึงอุดมไปด้วยโทรโพโลนหลายชนิด อนุพันธ์โทรโพโลนจากธรรมชาติชนิดแรกได้รับการศึกษาและทำให้บริสุทธิ์ในช่วงกลางทศวรรษ 1930 และต้นทศวรรษ 1940 [ 12 ] Thuja plicata , Thujopsis dolabrata , Chamaecyparis obtusa , Chamaecyparis taiwanensisและJuniperus thuriferaอยู่ในรายชื่อต้นไม้ที่ระบุโทรโพโลนเป็นครั้งแรก โทรโพโลนสังเคราะห์ชนิดแรกคือthujaplicinsที่ได้มาจากRalph Raphael [ 13 ]

อนุพันธ์ของโทรโปโลน

ชื่อโครงสร้างทางเคมีแหล่งธรรมชาติ
โทรโปโลน
Pseudomonas lindbergii , Pseudomonas plantarii [ 14 ] [ 15 ] [ 16 ]และไทโรซิเนสจาก เห็ด [ 17 ]
ฮิโนคิติออล
ต้นไม้วงศ์ Cupressaceae [ 18 ]
กรดสติปิตาติก
Talaromyces stipitatus [ 19 ]
คอลชิซีน
Colchicum Autumnale , Gloriosa superba [ 20 ]
ระดับตัวอย่างแหล่งธรรมชาติหลัก[ 11 ] [ 9 ] [ 21 ] [ 22 ]ทิศทางการวิจัย[ 9 ] [ 23 ] [ 11 ] [ 24 ] [ 25 ]จดสิทธิบัตรในผลิตภัณฑ์[ 9 ] [ 26 ]
โทรโปโลนแบบง่ายโทรโปโลนPseudomonas lindbergii , Pseudomonas plantariiต้านแบคทีเรีย, ต้านเชื้อรา, ฆ่าแมลง, กำจัดศัตรูพืช, ยับยั้งการเจริญเติบโตของพืช, ต้านการอักเสบ, ต้านอนุมูลอิสระ, ปกป้องระบบประสาท, ต้านเอนไซม์โปรตีเอส, ป้องกันการเกิดสีน้ำตาล (ต้านไทโรซิเนสและต้านโพลีฟีนอลออกซิเดส), ต้านมะเร็ง, คีเลต-
โดลาบรินเบต้า-โดลาบริน, อัลฟา-โดลาบรินอลCaragana pygmaea , Cupressus goveniana , Cupressus abramsiana , Thujopsis dolabrataต้านแบคทีเรีย, ต้านเชื้อรา, ฆ่าแมลง, กำจัดศัตรูพืช, ยับยั้งการเจริญเติบโตของพืช, ยับยั้งเอนไซม์โปรตีเอสสเปรย์ไล่แมลง, สเปรย์ระงับกลิ่นกาย
ทูจาพลิซินส์α-ทูจาพลิซิน, เบต้า-ทูจาพลิซิน ( ฮิโนไคติออล ), γ-ทูจาพลิซิน, ทูจาพลิซินอลChamaecyparis obtusa , Thuja plicata , Thujopsis dolabrata , Juniperus cedrus , Cedrus atlantica , Cupressus lusitanica , Chamaecyparis lawoniana , Chamaecyparis taiwanensis , Chamaecyparis thyoides , Cupressus arizonica , Cupressus macnabiana , Cupressus macrocarpa , Cupressus guadalupensis , Juniperus chinensis , Juniperus communis , Juniperus californica , Juniperus occidentalis , Juniperus oxycedrus , Juniperus sabina , Calocedrus decurrens , Calocedrus formosana , Platycladus orientalis , Thuja occidentalis , Thuja standishii , Tetraclinis articulata ,แคทลียา forbesii ,คาร์ยา กลาบราต้านเชื้อรา, ต้านแบคทีเรีย, ป้องกันการเกิดสีน้ำตาล (ต้านไทโรซิเนส), คีเลต, ฆ่าแมลง, กำจัดศัตรูพืช, ต้านมาลาเรีย, ต้านไวรัส, ต้านการอักเสบ, ยับยั้งการเจริญเติบโตของพืช, ต้านโปรตีเอส, ต้านเบาหวาน, ต้านมะเร็ง, เพิ่มความไวต่อเคมีบำบัด, ต้านอนุมูลอิสระ, ปกป้องระบบประสาท, สัตวแพทยศาสตร์ผลิตภัณฑ์ไล่แมลง, ผลิตภัณฑ์ระงับกลิ่นกาย, ยาสีฟัน, สเปรย์สำหรับช่องปาก, ผลิตภัณฑ์ดูแลผิวและเส้นผม, สารกันเชื้อราสำหรับไม้, สารปรุงแต่งอาหาร , บรรจุภัณฑ์อาหาร
เซสควิเทอร์พีนโทรโพโลนนูทคาติน, นูทคาตินอล, นูทคาทอล, นูทคาทีน, วาเลนซีน-13-ออล, นูทคาสแตตินChamaecyparis nootkatensis ,เกรปฟรุตต้านเชื้อรา, ป้องกันการเปลี่ยนสี (ต้านไทโรซิเนส), ฆ่าแมลง, ฆ่าเชื้อรา, ต้านมะเร็งสารไล่แมลง, รสชาติ, น้ำหอม
พิกมาอินส์พิกมาอีน, ไอโซพิกมาอีนCaragana pygmaea , Cupressus goveniana , Cupressus abramsiana--
เบนโซโทรโพโลนเพอร์พูโรแกลลิน , โครซิโพดิน, กูพิโอโลน เอ และ บีสายพันธุ์ Quercus , Leccinum crocipodium , Goupia glabraต้านแบคทีเรีย, ยับยั้งการเจริญเติบโตของพืช, ยับยั้งเอนไซม์โปรตีเอส, ต้านมะเร็ง, ต้านมาลาเรีย, ต้านอนุมูลอิสระ, ต้านไวรัสสารเติมแต่งอาหาร
ธีอาฟลาวินธีอาฟลาวิน , กรดธีอาฟลาวิก, ธีอาฟลาเวต เอ และ บีCamellia sinensis , Quercus speciesต้านแบคทีเรีย, ต้านการอักเสบ, ต้านอนุมูลอิสระ, ต้านไวรัส, ต้านเบาหวาน, เพิ่มความไวต่อเคมีบำบัด-
โทรโปไอโซควิโนลีนและโทรโปไอโซควิโนลีนแกรนดิรูบริน, อิเมรูบริน, ไอโซอิเมรูบริน, พาเรโทรโปน, พาไรรูบริน A และ BCissampelos pareira ,อาบูตะ แกรนด์ดิโฟเลียยาต้านมะเร็งเม็ดเลือดขาว-
อัลคาลอยด์โทรโพนคอลชิซีน , เดเมคอลซีนColchicum Autumnale ,กลอริโอซ่า ซูปเปอร์บาต้านการแบ่งเซลล์, ต้านการอักเสบ, ต้านโรคเกาต์, การปรับปรุงพันธุ์พืชยาเภสัชภัณฑ์

สรุปเนื้อหา

ข้อมูลสำคัญจากบทความ

ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ โทรโปโลน

[http://www.sigmaaldrich.com/catalog/ProductDetail.do?N4=T89702|ALDRICH&N5=SEARCH_CONCAT_PNO|BRAND_KEY&F=SPEC Tropolone]{{Dead link|date=October 2021 |bot=InternetArchiveBot...

การสังเคราะห์และปฏิกิริยา

มีการอธิบายวิธีการสังเคราะห์โทรโพโลนหลายวิธี [ 3 ] วิธี หนึ่งเกี่ยวข้องกับการโบรมีเนชันของ 1,2-ไซโคลเฮปทาเนไดโอนด้วย N- โบรโมซัคซินิ ไมด์ ตาม ด้วยการกำจัด ไฮโดรฮาโลเจน ที่อุณหภูมิสูง ในขณะที่อีกวิธีหนึ่งใช้ การควบแน่นของ อะซิ โลอินของเอทิล เอสเทอร์ ของ...

ปรากฏการณ์ทางธรรมชาติ

มีการแยกสารอนุพันธ์โทรโพโลนที่เกิดขึ้นตามธรรมชาติได้ประมาณ 200 ชนิด ส่วนใหญ่มาจาก พืช และ เชื้อรา [ 7 ] [ 8 ] [ 9 ] [ 10 ] สารประกอบโทรโพโลนและอนุพันธ์ ได้แก่ โดลาบริน โดลาบรินอล ทูจาพลิซิ น ทูจาพลิซินอล กรด สติพิตาติก กรดสติพิตาโทนิ ก นูทคาติ น นู ทคาตินอล...

อนุพันธ์ของโทรโปโลน

ชื่อ โครงสร้างทางเคมี แหล่งธรรมชาติ โทรโปโลน Pseudomonas lindbergii , Pseudomonas plantarii [ 14 ] [ 15 ] [ 16 ] และ ไทโรซิเนส จาก เห็ด [ 17 ] ฮิโนคิติออล ต้นไม้ วงศ์ Cupressaceae [ 18 ] กรดสติปิตาติก Talaromyces stipitatus [ 19 ] คอลชิซีน Colchicum Autumnale...