อ่าน 15 นาที
ปฏิกิริยาของกรด-เบส
ใน วิชาเคมี ปฏิกิริยาของ กรด -เบส คือ ปฏิกิริยาเคมี ที่เกิดขึ้นระหว่าง กรด และ เบส สามารถใช้ในการหาค่า pH โดยวิธี การไทเทรต ได้ มีกรอบ ทฤษฎี...
ปฏิกิริยาของกรด-เบส
ในวิชาเคมี ปฏิกิริยาของ กรด-เบสคือปฏิกิริยาเคมีที่เกิดขึ้นระหว่างกรดและเบสสามารถใช้ในการหาค่าpHโดยวิธีการไทเทรต ได้ มีกรอบ ทฤษฎีหลายกรอบที่ให้แนวคิดทางเลือกเกี่ยวกับกลไกของปฏิกิริยาและการนำไปใช้ในการแก้ปัญหาที่เกี่ยวข้อง ซึ่งเรียกว่าทฤษฎีของกรด-เบส ตัวอย่างเช่นทฤษฎีของกรด-เบสของบรอนสเตด-โลว์รี
ความสำคัญของแนวคิดเหล่านี้จะปรากฏชัดเมื่อวิเคราะห์ปฏิกิริยาของกรด-เบสสำหรับสปีชีส์ที่เป็นก๊าซหรือของเหลว หรือเมื่อลักษณะความเป็นกรดหรือเบสอาจไม่ชัดเจนนัก แนวคิดแรกนี้ได้รับการเสนอโดยนักเคมี ชาวฝรั่งเศส Antoine Lavoisierประมาณปี 1776 [ 1 ]
สิ่งสำคัญคือต้องคิดว่าแบบจำลองปฏิกิริยาของกรด-เบสเป็นทฤษฎีที่เสริมซึ่งกันและกัน[ 2 ]ตัวอย่างเช่น แบบจำลองของลูอิสในปัจจุบันมีคำจำกัดความที่กว้างที่สุดของกรดและเบส โดยทฤษฎีของบรอนสเตด-โลว์รีเป็นส่วนย่อยของกรดและเบส และทฤษฎีของอาร์เรเนียสเป็นทฤษฎีที่เข้มงวดที่สุด ทฤษฎีของอาร์เรเนียสอธิบายว่ากรดเป็นสารที่เพิ่มความเข้มข้นของไอออนไฮโดรเจน (H 3 O +หรือ H + ) ในสารละลาย เบสเป็นสารที่เพิ่มความเข้มข้นของไอออนไฮดรอกไซด์ (OH - ) ในสารละลาย อย่างไรก็ตาม คำจำกัดความของอาร์เรเนียสใช้ได้เฉพาะกับสารที่อยู่ในน้ำเท่านั้น
นิยามของกรด-เบส
การพัฒนาทางประวัติศาสตร์
แนวคิดเรื่องปฏิกิริยาของกรด-เบสได้รับการเสนอครั้งแรกในปี ค.ศ. 1754 โดยGuillaume-François Rouelleซึ่งได้นำคำว่า " เบส " มาใช้ในวิชาเคมีเพื่อหมายถึงสารที่ทำปฏิกิริยากับกรดเพื่อให้ได้สารในรูปของแข็ง (เช่น เกลือ) เบสส่วนใหญ่มีรสขม[ 3 ]
ทฤษฎีออกซิเจนของกรดของลาวัวซิเยร์
แนวคิดทางวิทยาศาสตร์แรกเกี่ยวกับกรดและเบสได้รับการเสนอโดยลาวัวซิเยร์ราวปี ค.ศ. 1776 เนื่องจากความรู้ของลาวัวซิเยร์เกี่ยวกับกรดแก่ส่วนใหญ่จำกัดอยู่เฉพาะกรดออกโซเช่นHNO₃ ( กรดไนตริก ) และH₂SO₄ (กรดซัลฟิวริก ) ซึ่งมักจะมีอะตอมกลางอยู่ในสถานะออกซิเดชัน สูง ล้อมรอบด้วยออกซิเจน และเนื่องจากเขาไม่ทราบองค์ประกอบที่แท้จริงของกรดไฮโดรฮาลิก ( HF , HCl , HBrและHI ) เขาจึงกำหนดนิยามของกรดโดยพิจารณาจากออกซิเจน ที่ประกอบอยู่ ซึ่งในความเป็นจริงแล้วเขาตั้งชื่อออกซิเจนจากคำภาษากรีกที่มีความหมายว่า "ผู้สร้างกรด" (จาก ภาษา กรีก ὀξύς (oxys) ' กรด, คม'และγεινομαι (geinomai) ' ก่อให้เกิด' ) นิยามของลาวัวซิเยร์ได้รับ การยอมรับมานานกว่า 30 ปี จนกระทั่งบทความในปี 1810 และการบรรยายต่อมาของเซอร์ฮัมฟรี เดวีซึ่งพิสูจน์ได้ว่าไม่มีออกซิเจนในไฮโดรเจนซัลไฟด์ ( H₂S ) ไฮโดรเจนเทลลูไรด์( H₂Te )และกรดไฮโดรฮาลิกอย่างไรก็ตาม เดวีล้มเหลวในการพัฒนาทฤษฎีใหม่ โดยสรุปว่า "ความเป็นกรดไม่ได้ขึ้นอยู่กับสารพื้นฐานใดๆ โดยเฉพาะ แต่ขึ้นอยู่กับการจัดเรียงที่เฉพาะเจาะจงของสารต่างๆ" [ 4 ] การปรับเปลี่ยนทฤษฎีออกซิเจนที่น่าสนใจอย่างหนึ่งมาจากโยนส์ จาคอบ เบอร์เซลิอุสซึ่งระบุว่ากรดเป็นออกไซด์ของอโลหะ ในขณะที่เบสเป็นออกไซด์ของโลหะ
ทฤษฎีไฮโดรเจนของกรดของ Liebig
ในปี ค.ศ. 1838 จัสตุส ฟอน ลีบิกเสนอว่ากรดคือสารประกอบที่มีไฮโดรเจนเป็นองค์ประกอบ ซึ่งไฮโดรเจนสามารถถูกแทนที่ด้วยโลหะได้[ 5 ] [ 6 ] [ 7 ]นิยามใหม่นี้อิงจากงานวิจัยอย่างกว้างขวางของเขาเกี่ยวกับองค์ประกอบทางเคมีของกรดอินทรีย์ซึ่งเป็นการเปลี่ยนแปลงทางทฤษฎีจากกรดที่มีออกซิเจนเป็นองค์ประกอบหลักไปเป็นกรดที่มีไฮโดรเจนเป็นองค์ประกอบหลักที่เดวีได้ริเริ่มไว้ นิยามของลีบิกแม้จะเป็นไปตามประสบการณ์ล้วนๆ แต่ก็ยังคงถูกนำมาใช้เป็นเวลาเกือบ 50 ปี จนกระทั่งมีการนำนิยามของอาร์เรเนียสมาใช้[ 8 ]
คำจำกัดความของอาร์เรเนียส

นิยามสมัยใหม่แรกของกรดและเบสในแง่ของโมเลกุลได้รับการคิดค้นโดยSvante Arrhenius [ 9 ] [ 10 ] ทฤษฎีไฮโดรเจนของกรดนี้สืบเนื่องมาจากงานของเขาในปี 1884 ร่วมกับFriedrich Wilhelm Ostwaldในการสร้างการมีอยู่ของไอออนในสารละลายในน้ำและนำไปสู่การที่ Arrhenius ได้รับรางวัลโนเบลสาขาเคมีในปี 1903
ตามคำนิยามของอาร์เรเนียส:
- กรดอาร์เรเนียสเป็นสารที่แตกตัวเป็นไอออนในน้ำเพื่อสร้างไอออนไฮโดรเจน ( H + ) [ 11 ]กล่าวคือ กรดจะเพิ่มความเข้มข้นของไอออน H +ในสารละลายในน้ำ
สิ่งนี้ทำให้เกิดการโปรตอนของน้ำ หรือการสร้างไอออนไฮโดรเนียม(H₃O⁺ ) [ หมายเหตุ1 ] ดังนั้นในยุคปัจจุบัน สัญลักษณ์H⁺จึงถูกตีความว่าเป็นตัวย่อของH₃O⁺ เนื่องจากเป็นที่ทราบกันแล้วว่า โปรตอน เปล่า ๆไม่มีอยู่เป็นสปีชีส์อิสระในสารละลายในน้ำ[ 14 ] นี่ คือสปีชี ส์ที่วัดโดยตัวบ่งชี้ pHเพื่อวัดความเป็นกรดหรือความเป็นเบสของสารละลาย
- เบสตามทฤษฎีของอาร์เรเนียสคือสารที่แตกตัวในน้ำแล้วเกิดเป็นไอออนไฮดรอก ไซด์ ( OH⁻ )กล่าวคือ เบสจะเพิ่มความเข้มข้นของไอออน OH⁻ในสารละลายในน้ำ
นิยามของ ความเป็นกรดและด่างของ Arrhenius นั้นจำกัดเฉพาะสารละลายในน้ำและไม่สามารถใช้ได้กับสารละลายที่ไม่ใช่น้ำส่วนใหญ่ และอ้างอิงถึงความเข้มข้นของไอออนตัวทำละลาย ภายใต้นิยามนี้ H₂SO₄ บริสุทธิ์และHCl ที่ละลายในโทลูอีนจะไม่เป็นกรด และ NaOH หลอมเหลวและสารละลายแคลเซียมอะไมด์ในแอมโมเนียเหลวจะไม่เป็นด่าง สิ่ง นี้นำไปสู่การพัฒนาทฤษฎี Brønsted–Lowry และทฤษฎี Lewis ในเวลาต่อมาเพื่ออธิบายข้อยกเว้นที่ไม่ใช่น้ำ เหล่านี้ [ 15 ]
ปฏิกิริยาระหว่างกรดกับเบสเรียกว่า ปฏิกิริยา สะเทินผลิตภัณฑ์ของปฏิกิริยานี้คือเกลือและน้ำ
ในการนำเสนอแบบดั้งเดิมนี้ ปฏิกิริยาการสะเทินกรด-เบสจะถูกกำหนดเป็นปฏิกิริยาการแทนที่คู่ตัวอย่างเช่น ปฏิกิริยาของกรดไฮโดรคลอริก (HCl) กับ สารละลาย โซเดียมไฮดรอกไซด์ (NaOH) จะได้สารละลายโซเดียมคลอไรด์ (NaCl) และโมเลกุลน้ำเพิ่มเติมอีกจำนวนหนึ่ง
ตัวดัดแปลง ( aq ) ในสมการนี้เป็นความหมายโดยนัยของอาร์เรเนียส ไม่ได้ระบุไว้อย่างชัดเจน มันบ่งชี้ว่าสารเหล่านั้นละลายอยู่ในน้ำ แม้ว่าสารทั้งสามชนิด ได้แก่ HCl, NaOH และ NaCl สามารถคงสภาพเป็นสารประกอบบริสุทธิ์ได้ แต่ในสารละลาย ในน้ำสารเหล่านี้จะแตกตัวอย่างสมบูรณ์กลายเป็นไอออนH + , Cl− , Na +และOH−
ตัวอย่าง: ผงฟู
ผงฟูใช้ทำให้แป้งสำหรับทำขนมปังและเค้ก "ขึ้นฟู" โดยการสร้างฟองก๊าซคาร์บอนไดออกไซด์ขนาดเล็กนับล้านฟองผงฟูไม่ควรสับสนกับเบกกิ้งโซดาซึ่งคือโซเดียมไบคาร์บอเนต ( NaHCO₃ ) ผงฟูเป็นส่วนผสมของเบกกิ้งโซดา (โซเดียมไบคาร์บอเนต) และเกลือที่เป็นกรด ฟองอากาศเกิดขึ้นเนื่องจากเมื่อผงฟูผสมกับน้ำ โซเดียมไบคาร์บอเนตและเกลือที่เป็นกรดจะทำปฏิกิริยากันและผลิตก๊าซ คาร์บอนไดออกไซด์
ไม่ว่าจะเตรียมในเชิงพาณิชย์หรือในครัวเรือน หลักการเบื้องหลังสูตรผงฟูยังคงเหมือนเดิม ปฏิกิริยาของกรด-เบสสามารถแสดงได้โดยทั่วไปดังที่แสดงไว้: [ 16 ]
ปฏิกิริยาจริงมีความซับซ้อนมากขึ้นเนื่องจากกรดมีความซับซ้อน ตัวอย่างเช่น เริ่มต้นด้วยโซเดียมไบคาร์บอเนตและ โมโน แคลเซียมฟอสเฟต ( Ca(H2PO4 ) 2 ) ปฏิกิริยาจะผลิตคาร์บอนไดออกไซด์ตามสัดส่วน ต่อไปนี้ : [ 17 ]

สูตรทั่วไป (ตามน้ำหนัก) อาจประกอบด้วยโซเดียมไบคาร์บอเนต 30%, โมโนแคลเซียมฟอสเฟต 5–12% และโซเดียมอะลูมิเนียมซัลเฟต 21–26% หรืออีกทางหนึ่ง ผงฟูเชิงพาณิชย์อาจใช้โซเดียมแอซิดไพโรฟอสเฟตเป็นส่วนประกอบที่เป็นกรดหนึ่งในสองชนิดแทนโซเดียมอะลูมิเนียมซัลเฟต กรดอีกชนิดหนึ่งที่พบได้ทั่วไปในสูตรดังกล่าวคือครีมออฟทาร์ทาร์( KC4H5O6 ) ซึ่งเป็นอนุพันธ์ของกรดทาร์ทาริก[ 17 ]
นิยามของ Brønsted–Lowry
| โยฮันเนส นิโคเลาส์ บรอนสเตดและโทมัส มาร์ติน โลว์รี |
นิยามของ Brønsted–Lowry ซึ่งกำหนดขึ้นในปี พ.ศ. 2466 โดยJohannes Nicolaus Brønstedในเดนมาร์กและMartin Lowryในอังกฤษ อย่างอิสระ [ 18 ] [ 19 ]อิงตามแนวคิดของการโปรตอนของเบสผ่านการดีโปรตอนของกรด นั่นคือ ความสามารถของกรดในการ "บริจาค" ไอออนไฮโดรเจน ( H + ) หรือที่รู้จักกันในชื่อโปรตอน ให้กับเบส ซึ่ง "รับ" ไอออนเหล่านั้น[ 20 ] [หมายเหตุ 2 ]
ดังนั้น ปฏิกิริยาของกรด-เบส คือ การกำจัดโปรตอนออกจากกรดและการเพิ่มโปรตอนเข้าไปในเบส[ 21 ]การกำจัดโปรตอนออกจากกรดจะทำให้เกิดเบสคู่ควบซึ่งก็คือกรดที่มีโปรตอนถูกกำจัดออกไป การรับโปรตอนโดยเบสจะทำให้เกิดกรดคู่ควบซึ่งก็คือเบสที่มีโปรตอนถูกเพิ่มเข้าไป
แตกต่างจากคำจำกัดความก่อนหน้านี้ คำจำกัดความของ Brønsted–Lowry ไม่ได้อ้างถึงการก่อตัวของเกลือและตัวทำละลาย แต่กลับอ้างถึงการก่อตัวของกรดคู่ควบและเบสคู่ควบซึ่งเกิดจากการถ่ายโอนโปรตอนจากกรดไปยังเบส[ 11 ] [ 20 ]ในแนวทางนี้ กรดและเบสมีพฤติกรรมที่แตกต่างจากเกลือโดยพื้นฐาน ซึ่งถือว่าเป็นอิเล็กโทรไลต์ ตามทฤษฎีของDebye , Onsagerและคนอื่นๆ กรดและเบสทำปฏิกิริยากันไม่ใช่เพื่อสร้างเกลือและตัวทำละลาย แต่เพื่อสร้างกรดใหม่และเบสใหม่ ดังนั้นจึงไม่มีแนวคิดเรื่องการทำให้เป็นกลาง[ 4 ]พฤติกรรมของกรด-เบสของ Brønsted–Lowry เป็นอิสระจากตัวทำละลายใดๆ อย่างเป็นทางการ ทำให้ครอบคลุมมากกว่าแบบจำลอง Arrhenius การคำนวณค่าpHภายใต้แบบจำลอง Arrhenius ขึ้นอยู่กับการละลายของด่าง (เบส) ในน้ำ ( สารละลายในน้ำ ) แบบจำลอง Brønsted–Lowry ได้ขยายขอบเขตสิ่งที่สามารถ ทดสอบ ค่า pHได้ โดยใช้สารละลายที่ไม่ละลายและละลายได้ (ก๊าซ ของเหลว ของแข็ง)
สูตรทั่วไปสำหรับปฏิกิริยาของกรด-เบสตามนิยามของบรอนสเตด-โลว์รีคือ: โดย ที่ HA แทนกรด, B แทนเบส, BH +แทนกรดคู่ควบของ B และA−แทนเบสคู่ควบของ HA
ตัวอย่างเช่น แบบจำลอง Brønsted–Lowry สำหรับการแตกตัวของกรดไฮโดรคลอริก (HCl) ในสารละลายในน้ำจะเป็นดังนี้:
การกำจัดH + ออก จากHCl จะทำให้เกิดไอออนคลอไรด์Cl− ซึ่งเป็นเบสคู่ควบของกรด การเติมH +ลงในH2O (ซึ่งทำหน้าที่เป็นเบส) จะทำให้เกิดไอออนไฮโดรเนียมH3O + ซึ่งเป็นกรดคู่ควบของเบส
น้ำเป็นสารแอมโฟเทอริก กล่าวคือ สามารถทำหน้าที่ได้ทั้งเป็นกรดและเบส แบบจำลองของบรอนสเตด-โลว์รีอธิบายเรื่องนี้ โดยแสดงให้เห็นการแตกตัวของน้ำเป็นไอออนไฮโดรเนียมและไฮดรอกไซด์ที่มีความเข้มข้นต่ำ:
สมการนี้แสดงให้เห็นได้จากภาพด้านล่าง:

ในที่นี้ โมเลกุลของน้ำหนึ่งโมเลกุลทำหน้าที่เป็นกรด โดยให้H + และเกิด เป็นเบสคู่ควบOH− ใน ขณะ ที่โมเลกุลของน้ำอีกโมเลกุลหนึ่งทำ หน้าที่ เป็นเบส โดยรับ ไอออน H +และเกิดเป็นกรดคู่ควบ H3O +
ตัวอย่างหนึ่งของ การ ที่น้ำทำหน้าที่เป็นกรด คือ พิจารณาสารละลายไพริดีนในน้ำ ซึ่งมี สูตรเคมีคือC₅H₅N
ในตัวอย่างนี้ โมเลกุลของน้ำจะถูกแยกออกเป็นไอออนไฮโดรเจน ซึ่งจะถูกส่งไปยังโมเลกุลของไพริดีน และไอออนไฮดรอกไซด์
ในแบบจำลอง Brønsted–Lowry ตัวทำละลายไม่จำเป็นต้องเป็นน้ำเสมอไป ดังเช่นที่กำหนดไว้ในแบบจำลองกรด-เบสของ Arrheniusตัวอย่างเช่น ลองพิจารณาสิ่งที่เกิดขึ้นเมื่อกรดอะซิติก ( CH₃COOH )ละลายในแอมโมเนีย เหลว
ไอออนH +จะถูกกำจัดออกจากกรดอะซิติก ทำให้เกิดเบสคู่ควบ คือไอออนอะซิเตตCH3COO− ส่วนการเติม ไอออน H +ลงในโมเลกุลแอมโมเนียของตัวทำละลาย จะสร้างกรดคู่ควบ คือ ไอออนแอมโมเนียมNH4++4.
แบบจำลอง Brønsted–Lowry เรียกสารที่มีไฮโดรเจน (เช่นHCl ) ว่ากรด ดังนั้น สารบางชนิดที่นักเคมีหลายคนถือว่าเป็นกรด เช่นSO 3หรือBCl 3จึงถูกยกเว้นจากการจัดประเภทนี้เนื่องจากขาดไฮโดรเจนGilbert N. Lewisเขียนไว้ในปี 1938 ว่า "การจำกัดกลุ่มของกรดเฉพาะสารที่มีไฮโดรเจนนั้นขัดขวางความเข้าใจอย่างเป็นระบบของเคมีอย่างร้ายแรงพอๆ กับการจำกัดคำว่าสารออกซิไดซ์เฉพาะสารที่มีออกซิเจน " [ 4 ]นอกจากนี้KOHและKNH 2ไม่ถือว่าเป็นเบสของ Brønsted แต่เป็นเกลือที่มีเบสOH −และNH− 2.
คำจำกัดความของลูอิส
ข้อกำหนดเรื่องไฮโดรเจนของ Arrhenius และ Brønsted–Lowry ถูกยกเลิกโดยนิยามปฏิกิริยาของกรด-เบสของ Lewis ซึ่งคิดค้นโดยGilbert N. Lewisในปี 1923 [ 22 ]ในปีเดียวกับ Brønsted–Lowry แต่เขาไม่ได้อธิบายรายละเอียดจนกระทั่งปี 1938 [ 4 ]แทนที่จะนิยามปฏิกิริยาของกรด-เบสในแง่ของโปรตอนหรือสารที่เชื่อมต่อกันอื่นๆ นิยามของ Lewis กำหนดให้เบส (เรียกว่าเบสของ Lewis ) เป็นสารประกอบที่สามารถบริจาคอิเล็กตรอนคู่หนึ่ง ได้ และกรด ( กรดของ Lewis ) เป็นสารประกอบที่สามารถรับอิเล็กตรอนคู่นี้ได้[ 23 ]
ตัวอย่างเช่นโบรอนไตรฟลูออไรด์ ( BF₃ )เป็นกรดลูอิสทั่วไป มันสามารถรับอิเล็กตรอนคู่หนึ่งได้เนื่องจากมีช่องว่างในอ็อกเทต ไอออน ฟลูออไรด์มีอ็อกเทตครบและสามารถบริจาคอิเล็กตรอนคู่หนึ่งได้ ดังนั้นจึง เป็นปฏิกิริยาของกรดลูอิสและเบสลูอิสทั่วไป สารประกอบทั้งหมดของธาตุหมู่ 13ที่มีสูตรAX₃ สามารถทำหน้าที่เป็นกรดลูอิส ได้ในทำนองเดียวกัน สารประกอบของ ธาตุ หมู่ 15ที่มีสูตรDY₃เช่นเอมีน ( NR₃ )และฟอสฟีน ( PR₃ )สามารถทำหน้าที่เป็นเบสลูอิสได้สารประกอบเชิงซ้อนระหว่างพวกมันมีสูตรX₃A ←DY₃ โดยมีพันธะโคเวเลนต์แบบให้ (แสดงด้วยสัญลักษณ์ ←) ระหว่างอะตอม A (ตัวรับ) และ D (ตัวให้) สารประกอบของธาตุหมู่ 16ที่มีสูตรDX₂ก็อาจทำหน้าที่เป็นเบสลูอิสได้เช่นกันด้วยวิธีนี้ สารประกอบอย่างเช่นอีเทอร์ ( R₂O )หรือไทโออีเทอร์ ( R₂S ) สามารถ ทำหน้าที่เป็นเบสของลูอิส ได้นิยามของเบสของลูอิสไม่ได้จำกัดอยู่เพียงตัวอย่างเหล่านี้ ตัวอย่างเช่นคาร์บอนมอนอกไซด์ทำหน้าที่เป็นเบสของลูอิสเมื่อเกิดเป็นสารประกอบเชิงซ้อนกับโบรอนไตรฟลูออไรด์ ซึ่งมีสูตรเคมีคือ F₃B ← CO
สารประกอบเชิงซ้อนที่เกี่ยวข้องกับไอออนโลหะเรียกว่าสารประกอบเชิงซ้อน โดยลิแกนด์แต่ละตัวจะบริจาคอิเล็กตรอนคู่หนึ่งให้กับไอออนโลหะ[ 23 ]ปฏิกิริยานี้ สามารถมองได้ว่าเป็นปฏิกิริยาของกรด-เบส โดยที่เบสที่แรงกว่า (แอมโมเนีย) จะเข้ามาแทนที่เบสที่อ่อนกว่า (น้ำ)
นิยามของลูอิสและบรอนสเตด-โลว์รีมีความสอดคล้องกัน เนื่องจากปฏิกิริยาดัง กล่าวเป็นปฏิกิริยาระหว่างกรดและเบสในทั้งสองทฤษฎี
คำจำกัดความของระบบตัวทำละลาย
ข้อจำกัดประการหนึ่งของนิยามของอาร์เรเนียสคือการพึ่งพาตัวอย่างในน้ำเอ็ดเวิร์ด เคอร์ติส แฟรงคลินศึกษาปฏิกิริยาของกรด-เบสในแอมโมเนียเหลวในปี 1905 และชี้ให้เห็นถึงความคล้ายคลึงกับทฤษฎีของอาร์เรเนียสที่ใช้ตัวอย่างในน้ำอัลเบิร์ต เอฟโอ เจอร์แมนน์ ทำงานโดยใช้ ฟอสจีนเหลว( COCl₂)2ได้กำหนดทฤษฎีตามตัวทำละลายในปี พ.ศ. 2468 จึงได้ขยายคำจำกัดความของ Arrhenius ให้ครอบคลุมตัวทำละลายที่ไม่มีโปรตอน[ 24 ]
เกอร์มันน์ชี้ให้เห็นว่าในสารละลายหลายชนิด มีไอออนที่อยู่ในสภาวะสมดุลกับโมเลกุลของตัวทำละลายที่เป็นกลาง:
- ไอออนโซลโวเนียม : ชื่อทั่วไปสำหรับไอออนบวก บางครั้งก็เรียกว่ากรดโซลโว[ 25 ]เมื่อ ตัว ทำละลายถูกโปรตอน พวกมันจะเป็นไอออนไลโอเนียม
- ไอออนโซลเวต : ชื่อทั่วไปสำหรับไอออนลบ บางครั้งเรียกไอออนเหล่านี้ว่าโซลเวตเบส[ 25 ]เมื่อตัวทำละลายถูกกำจัดโปรตอน ไอออนเหล่านี้จะเป็นไอออนไลเอต
ตัวอย่างเช่น น้ำและแอมโมเนียจะเกิดการแตกตัวเป็นไฮโดรเนียมและไฮดรอกไซด์และแอมโมเนียมและอะไมด์ตามลำดับ:
ระบบอะโปรติกบางระบบก็เกิดการแตกตัวแบบนี้เช่นกัน เช่นไดไนโตรเจนเตตรอกไซด์แตกตัวเป็นไนโตรโซเนียมและไนเตรต [ หมายเหตุ 3 ]แอนติโมนีไตรคลอไรด์แตกตัวเป็นไดคลอโรแอนติโมเนียมและเตตระคลอโรแอนติโมเนต และฟอสจีนแตกตัวเป็นคลอโรคาร์บอกโซเนียมและคลอไรด์
สารละลายที่ทำให้ความเข้มข้นของไอออนโซลโวเนียมเพิ่มขึ้นและความเข้มข้นของไอออนโซลเวตลดลง เรียกว่ากรดส่วนสารละลายที่ทำให้ความเข้มข้นของไอออนโซลเวตเพิ่มขึ้นและความเข้มข้นของไอออนโซลโวเนียมลดลง เรียกว่า เบส
ดังนั้น ในแอมโมเนียเหลวKNH 2 (ซึ่งให้NH)−2) เป็นเบสที่แข็งแรง และNH 4 NO 3 (ซึ่งให้NH )+4) เป็นกรดแก่ ในซัลเฟอร์ไดออกไซด์ เหลว ( SO₂ )สารประกอบไทโอนิล (ที่ให้SO₂²⁺ ) ทำหน้าที่เป็นกรด และ ซั ลไฟต์ (ที่ให้SO₄²⁻)2−3) ทำหน้าที่เป็นฐาน
ปฏิกิริยาของกรด-เบสที่ไม่เกี่ยวข้องกับน้ำในแอมโมเนียเหลวนั้นคล้ายคลึงกับปฏิกิริยาที่เกิดขึ้นในน้ำ:
กรดไนตริกสามารถเป็นเบสในกรดซัลฟิวริกเหลวได้: จุดเด่น เฉพาะตัวของคำจำกัดความนี้แสดงให้เห็นได้จากการอธิบายปฏิกิริยาในตัวทำละลายที่ไม่มี โปรตอน เช่น ในN₂O₄ เหลว:
เนื่องจากคำจำกัดความของระบบตัวทำละลายขึ้นอยู่กับตัวถูกละลายและตัวทำละลายเอง ตัวถูกละลายเฉพาะเจาะจงอาจเป็นกรดหรือเบสก็ได้ ขึ้นอยู่กับการเลือกตัวทำละลาย: HClO4เป็นกรดแก่ในน้ำ เป็นกรดอ่อนในกรดอะซิติก และเป็นเบสอ่อนในกรดฟลูออโรซัลโฟนิก ลักษณะเฉพาะของทฤษฎีนี้ถูกมองว่าเป็นทั้งจุดแข็งและจุดอ่อน เพราะสารบางชนิด (เช่นSO3และ NH3 ) ถูกมองว่าเป็นกรดหรือเบสในตัวของมันเอง ในทางกลับกัน ทฤษฎีระบบตัวทำละลายถูกวิพากษ์วิจารณ์ว่ากว้างเกินไปจนไม่เป็นประโยชน์ นอกจาก นี้ยังมีความคิดว่าสารประกอบไฮโดรเจนมีคุณสมบัติเป็นกรดโดยเนื้อแท้ ซึ่งเป็นคุณสมบัติที่เกลือโซลโวเนียมที่ไม่ใช่ไฮโดรเจนไม่มี[ 4 ]
คำจำกัดความของ Lux–Flood
ทฤษฎีกรด-เบสนี้เป็นการฟื้นฟูทฤษฎีออกซิเจนของกรดและเบสที่เสนอโดยนักเคมีชาวเยอรมันHermann Lux [ 27 ] [ 28 ]ในปี 1939 ซึ่งได้รับการปรับปรุงเพิ่มเติมโดยHåkon Flood ประมาณ ปี 1947 [ 29 ]และยังคงใช้ในธรณีเคมี สมัยใหม่ และเคมีไฟฟ้าของเกลือหลอมเหลวคำจำกัดความนี้อธิบายว่ากรดเป็นตัวรับไอออนออกไซด์ ( O 2− ) และเบสเป็นตัวให้ไอออนออกไซด์ ตัวอย่างเช่น: [ 30 ]
ทฤษฎีนี้ยังมีประโยชน์ในการจัดระบบปฏิกิริยาของสารประกอบก๊าซเฉื่อยโดยเฉพาะอย่างยิ่งออกไซด์ ฟลูออไรด์ และออกโซฟลูออไรด์ของซีนอน[ 31 ]
คำจำกัดความของ Usanovich
Mikhail Usanovichได้พัฒนาทฤษฎีทั่วไปที่ไม่จำกัดความเป็นกรดเฉพาะสารประกอบที่มีไฮโดรเจน แต่แนวทางของเขาซึ่งตีพิมพ์ในปี 1938 นั้นมีความเป็นทั่วไปมากกว่าทฤษฎีของ Lewis [ 4 ]ทฤษฎีของ Usanovich สามารถสรุปได้ว่า กรดคือสิ่งใดก็ตามที่รับชนิดประจุลบหรือให้ชนิดประจุบวก และเบสคือสิ่งที่ตรงกันข้าม ซึ่งได้กำหนดแนวคิดของปฏิกิริยารีดอกซ์ (ออกซิเดชัน-รีดักชัน) ให้เป็นกรณีพิเศษของปฏิกิริยากรด-เบส
ตัวอย่างปฏิกิริยาของกรด-เบสแบบ Usanovich ได้แก่:
การให้เหตุผลเกี่ยวกับความแข็งแกร่งของปฏิกิริยาระหว่างกรดและเบสของลูอิส
ทฤษฎี HSAB
ในปี พ.ศ. 2506 ราล์ฟ เพียร์สันได้เสนอแนวคิดเชิงคุณภาพที่เรียกว่าหลักการกรดและเบสแบบแข็งและแบบอ่อน [ 32 ] ต่อมาได้มีการทำให้เป็นเชิงปริมาณด้วยความช่วยเหลือของโรเบิร์ต พาร์ในปี พ.ศ. 2527 [ 33 ] [ 34 ] 'แข็ง' หมายถึงสปีชีส์ที่มีขนาดเล็ก มีสถานะประจุสูง และมีความสามารถในการโพลาไรซ์ต่ำ 'อ่อน' หมายถึงสปีชีส์ที่มีขนาดใหญ่ มีสถานะประจุต่ำ และมีความสามารถในการโพลาไรซ์สูง กรดและเบสมีปฏิสัมพันธ์กัน และปฏิสัมพันธ์ที่เสถียรที่สุดคือแบบแข็ง-แข็งและแบบอ่อน-อ่อน ทฤษฎีนี้ได้ถูกนำไปใช้ในเคมีอินทรีย์และอนินทรีย์
โมเดล ECW
แบบจำลอง ECWที่สร้างโดยRussell S. Dragoเป็นแบบจำลองเชิงปริมาณที่อธิบายและทำนายความแข็งแรงของปฏิกิริยาระหว่างกรดและเบสของ Lewis −Δ Hแบบจำลองนี้กำหนด พารามิเตอร์ EและCให้กับกรดและเบสของ Lewis หลายชนิด กรดแต่ละชนิดมีลักษณะเฉพาะด้วยE AและC A ใน ทำนองเดียวกัน เบสแต่ละชนิดมีลักษณะเฉพาะด้วยE BและC B ของตัวเอง พารามิเตอร์EและCหมายถึงส่วนประกอบทางไฟฟ้าสถิตและโคเวเลนต์ตามลำดับ ที่มีส่วนช่วยต่อความแข็งแรงของพันธะที่กรดและเบสจะสร้างขึ้น สมการคือ
เทอมWแสดงถึงการมีส่วนร่วมของพลังงานคงที่สำหรับปฏิกิริยาของกรด-เบส เช่น การแตกตัวของกรดหรือเบสไดเมอร์ิก สมการทำนายการกลับด้านของความแรงของกรดและเบส การนำเสนอเชิงกราฟของสมการแสดงให้เห็นว่าไม่มีลำดับเดียวของความแรงของเบสของลูอิสหรือความแรงของกรดของลูอิส[ 35 ]
สมดุลกรด-เบส
ปฏิกิริยาระหว่างกรดแก่กับเบสแก่โดยพื้นฐานแล้วเป็นปฏิกิริยาเชิงปริมาณ ตัวอย่างเช่น
ในปฏิกิริยานี้ ทั้งไอออนโซเดียมและไอออนคลอไรด์เป็นตัวประกอบที่ ไม่เกี่ยวข้อง เนื่องจากปฏิกิริยาการสะเทินไม่เกี่ยวข้องกับไอออนเหล่านี้ การเติมกรดลงในเบสอ่อนจะไม่เกิดขึ้นอย่างสมบูรณ์ เพราะสารละลายของเบสอ่อนเป็นสารละลายบัฟเฟอร์สารละลายของกรดอ่อนก็เป็นสารละลายบัฟเฟอร์เช่นกัน เมื่อกรดอ่อนทำปฏิกิริยากับเบสอ่อน จะเกิดสารผสมที่อยู่ในสภาวะสมดุล ตัวอย่างเช่นอะดีนีน (เขียนแทนด้วย AH) สามารถทำปฏิกิริยากับ ไอออนไฮโดรเจนฟอสเฟต ( HPO) ได้2−4.
ค่าคงที่สมดุลของปฏิกิริยานี้สามารถหาได้จากค่าคงที่การแตกตัวของกรดของอะดีนีนและของไอออนไดไฮโดรเจนฟอสเฟต
สัญลักษณ์ [X] หมายถึง "ความเข้มข้นของ X" เมื่อรวมสมการทั้งสองนี้เข้าด้วยกันโดยตัดความเข้มข้นของไอออนไฮโดรเจนออกไปจะได้ นิพจน์สำหรับค่าคงที่สมดุล K
ปฏิกิริยาของกรด-ด่าง
ปฏิกิริยาระหว่างกรดกับด่างเป็นกรณีพิเศษของปฏิกิริยาระหว่างกรดกับเบส โดยที่เบสที่ใช้ก็เป็นด่าง เช่นกัน เมื่อกรดทำปฏิกิริยากับเกลือด่าง (ไฮดรอกไซด์ของโลหะ) ผลิตภัณฑ์ที่ได้คือเกลือ โลหะ และน้ำ ปฏิกิริยาระหว่างกรดกับด่างยังเป็นปฏิกิริยา การสะเทียร อีกด้วย
โดยทั่วไป ปฏิกิริยาระหว่างกรดและด่างสามารถลดรูปให้ง่ายขึ้นได้ดังนี้
โดยการละเว้นไอออน ของผู้ชม
โดยทั่วไป กรดเป็นสารบริสุทธิ์ที่ประกอบด้วยไอออนบวกของไฮโดรเจน ( H + ) หรือทำให้เกิดไอออนบวกของไฮโดรเจนในสารละลาย กรดไฮโดรคลอริก ( HCl )และกรดซัลฟิวริก ( H2SO4 )เป็นตัวอย่างที่พบได้ทั่วไป ในน้ำ กรดเหล่านี้จะแตกตัวออกเป็นไอออน:
สารอัลคาไลจะแตกตัวในน้ำ ทำให้เกิดไอออนไฮดรอกไซด์ที่ละลายอยู่:
- .
ดูเพิ่มเติม
- การไทเทรตกรด-เบส
- การกำจัดโปรตอน
- หมายเลขผู้บริจาค
- การจัดเรียงอิเล็กตรอน
- วิธีของกุตมันน์-เบคเก็ตต์
- โครงสร้างลูอิส
- การแทนที่แบบนิวคลีโอฟิลิก
- การทำให้เป็นกลาง (ทางเคมี)
- การโปรตอน
- ปฏิกิริยารีดอกซ์
- การเรโซแนนซ์ (ทางเคมี)
หมายเหตุ
- ^ คำแนะนำ ของ IUPAC ใน ปัจจุบันล่าสุดแนะนำให้ใช้คำว่า "ไฮโดรเนียม" [ 12 ]แทนคำว่า "ออกโซเนียม" [ 13 ] ซึ่งเป็นคำที่ยอมรับกันมานานแล้ว เพื่อแสดงกลไกปฏิกิริยา เช่น กลไกที่กำหนดไว้ในคำจำกัดความของ Brønsted–Lowry และระบบตัวทำละลายได้ชัดเจนยิ่งขึ้น โดยคำจำกัดความของ Arrhenius ทำหน้าที่เป็นโครงร่างทั่วไปง่ายๆ ของลักษณะกรด-เบส [ 11 ]
- "การดึงออกและการเพิ่มโปรตอนจากนิวเคลียสของอะตอมนั้นไม่เกิดขึ้น – มันต้องใช้พลังงานมากกว่าการแตกตัวของกรดมาก"
- ^ N2O4บริสุทธิ์ จะไม่เกิดการละลายดัง กล่าวอย่างไรก็ตามมันจะกลายเป็นตัวนำไฟฟ้าเมื่อผสมกับสารประกอบโพลาไรซ์ ซึ่งเชื่อว่าสอดคล้องกับการสร้างสมดุลดังกล่าว [ 26 ]
ลิงก์ภายนอก
- สรีรวิทยาของกรด-เบส – ตำราเรียนออนไลน์
- ส่วนเรื่องกรดและเบสในหนังสือชีววิทยาออนไลน์ของจอห์น ดับเบิลยู. คิมบอลล์
สรุปเนื้อหา
ข้อมูลสำคัญจากบทความ
ข้อมูลสำคัญเกี่ยวกับ ปฏิกิริยาของกรด-เบส
ใน วิชาเคมี ปฏิกิริยาของ กรด -เบส คือ ปฏิกิริยาเคมี ที่เกิดขึ้นระหว่าง กรด และ เบส สามารถใช้ในการหาค่า pH โดยวิธี การไทเทรต ได้ มีกรอบ ทฤษฎี...
การพัฒนาทางประวัติศาสตร์
แนวคิดเรื่องปฏิกิริยาของกรด-เบสได้รับการเสนอครั้งแรกในปี ค.ศ. 1754 โดย Guillaume-François Rouelle ซึ่งได้นำคำว่า " เบส " มาใช้ในวิชาเคมีเพื่อหมายถึงสารที่ทำปฏิกิริยากับกรดเพื่อให้ได้สารในรูปของแข็ง (เช่น เกลือ) เบสส่วนใหญ่มีรสขม [ 3 ]
นิยามของ Brønsted–Lowry
นิยามของ Brønsted–Lowry ซึ่งกำหนดขึ้นในปี พ.ศ. 2466 โดย Johannes Nicolaus Brønsted ในเดนมาร์กและ Martin Lowry ในอังกฤษ อย่างอิสระ [ 18 ] [ 19 ] อิงตามแนวคิดของ การโปรตอน ของเบสผ่าน การดีโปรตอน ของกรด นั่นคือ ความสามารถของกรดในการ "บริจาค" ไอออนไฮโดรเจน ( H +...
คำจำกัดความของลูอิส
ข้อกำหนดเรื่องไฮโดรเจนของ Arrhenius และ Brønsted–Lowry ถูกยกเลิกโดยนิยามปฏิกิริยาของกรด-เบสของ Lewis ซึ่งคิดค้นโดย Gilbert N.