รัทเทอร์ฟอร์เดียม

วิดีโอภายนอก
วิดีโอภายนอก
	การแสดงภาพการหลอมรวมนิวเคลียร์ที่ไม่สำเร็จ โดยอิงจากการคำนวณจากมหาวิทยาลัยแห่งชาติออสเตรเลีย

รัทเทอร์ฟอร์เดียม, ₁₀₄ Rf
รัทเทอร์ฟอร์เดียม
การออกเสียง	/ ˌ r ʌ ð ər ˈ f ɔːr d ฉันə m /ⓘ ( RUDH -ər- FOR -dee-əm )
เลขมวล	[267]
รัทเทอร์ฟอร์เดียมในตารางธาตุ
เลขอะตอม( Z )	104
กลุ่ม	กลุ่ม 4
ระยะเวลา	คาบเรียนที่ 7
ปิดกั้น	ดีบล็อก
การจัดเรียงอิเล็กตรอน	[ Rn ] 5f 14 6d 2 7s 2
อิเล็กตรอนต่อเปลือก	2, 8, 18, 32, 32, 10, 2
คุณสมบัติทางกายภาพ
เฟสที่ STP	ของแข็ง(ที่คาดการณ์)
จุดหลอมเหลว	2400 K (2100 °C, 3800 °F) (คาดการณ์)
จุดเดือด	5800 K (5500 °C, 9900 °F) (คาดการณ์)
ความหนาแน่น(ใกล้ อุณหภูมิห้อง )	17 กรัม/ซม. 3 (คาดการณ์)
คุณสมบัติของอะตอม
สถานะออกซิเดชัน	ทั่วไป: +4 (+3), (+4)
พลังงานไอออนไนเซชัน	อันดับ 1: 580 กิโลจูล/โมล; อันดับที่ 2: 1390 กิโลจูล/โมล; อันดับ 3: 2300 กิโลจูล/โมล; ( เพิ่มเติม ) (ทั้งหมด ยกเว้นการประมาณครั้งแรก) ;
รัศมีอะตอม	เชิงประจักษ์: 150 pm (โดยประมาณ)
รัศมีโควาเลนต์	157 น. (โดยประมาณ)
คุณสมบัติอื่นๆ
ปรากฏการณ์ทางธรรมชาติ	สังเคราะห์
โครงสร้างผลึก	โครงสร้างผลึก แบบหกเหลี่ยม(hcp) (คาดการณ์)
หมายเลข CAS	53850-36-5
ประวัติศาสตร์
การตั้งชื่อ	หลังจากเออร์เนสต์ รัทเธอร์ฟอร์ด
การค้นพบ	สถาบันวิจัยนิวเคลียร์ร่วมและห้องปฏิบัติการแห่งชาติลอว์เรนซ์เบิร์กลีย์(1969)
ไอโซโทปของรัทเทอร์ฟอร์เดียม วี; อี;

รัทเทอร์ฟอร์เดียมเป็นธาตุเคมีสังเคราะห์มีสัญลักษณ์Rfและเลขอะตอม 104 ตั้งชื่อตามนักฟิสิกส์เออร์เนสต์ รัทเทอร์ฟอร์ดเนื่องจากเป็นธาตุสังเคราะห์ จึงไม่พบในธรรมชาติและสามารถสร้างขึ้นได้ในเครื่องเร่งอนุภาค เท่านั้น รัทเทอร์ฟอร์เดียมเป็นธาตุกัมมันตรังสี ไอโซโทปที่เสถียรที่สุดที่รู้จักคือ²⁶⁷ Rf มีครึ่งชีวิตประมาณ 48 นาที

ในตารางธาตุ รูเทอร์ฟ อร์เดียม เป็น ธาตุ ในหมู่ d และเป็น ธาตุทรานซิชันลำดับที่สองในแถวที่สี่อยู่ในคาบที่ 7และเป็นธาตุในหมู่ 4การทดลองทางเคมีได้ยืนยันแล้วว่ารูเทอร์ฟอร์เดียมมีพฤติกรรมคล้ายกับแฮฟเนียมซึ่งเป็นธาตุที่มีมวลมากกว่าในหมู่4คุณสมบัติทางเคมีของรูเทอร์ฟอร์เดียมได้รับการศึกษาเพียงบางส่วนเท่านั้น คุณสมบัติของพวกมันเปรียบเทียบได้ดีกับธาตุอื่นๆ ในหมู่ 4 แม้ว่าการคำนวณบางอย่างจะบ่งชี้ว่าธาตุนี้อาจมีคุณสมบัติที่แตกต่างกันอย่างมากเนื่องจากผลกระทบเชิงสัมพัทธภาพก็ตาม

ในช่วงทศวรรษ 1960 มีการผลิตรูเธอร์ฟอร์เดียมในปริมาณเล็กน้อยที่สถาบันวิจัยนิวเคลียร์ร่วมในสหภาพโซเวียตและที่ห้องปฏิบัติการแห่งชาติลอว์เรนซ์เบิร์กลีย์ในแคลิฟอร์เนีย^{[ 9 ]}ลำดับความสำคัญของการค้นพบและชื่อของธาตุนี้จึงเป็นที่ถกเถียงกันระหว่างนักวิทยาศาสตร์โซเวียตและอเมริกัน และจนกระทั่งปี 1997 สหภาพเคมีบริสุทธิ์และประยุกต์ระหว่างประเทศ (IUPAC) จึงได้กำหนดให้รูเธอร์ฟอร์เดียมเป็นชื่ออย่างเป็นทางการของธาตุนี้

การแนะนำ

การสังเคราะห์นิวเคลียสหนักยิ่งยวด

นิวเคลียสอะตอมหนักยิ่งยวด^{[ a ]} ถูกสร้างขึ้นในปฏิกิริยานิวเคลียร์ที่รวมนิวเคลียสอื่นอีกสองนิวเคลียสที่มีขนาดไม่เท่ากัน^[^b^]เข้าด้วยกัน โดยคร่าวๆ ยิ่งนิวเคลียสทั้งสองมีมวลไม่เท่ากันมากเท่าใดโอกาสที่ทั้งสองจะทำปฏิกิริยากันก็ยิ่งมากขึ้นเท่านั้น^[¹⁶^]วัสดุที่ทำจากนิวเคลียสที่หนักกว่าจะถูกสร้างเป็นเป้าหมาย จากนั้นจึงถูกยิงด้วยลำแสงของนิวเคลียสที่เบากว่า นิวเคลียสสองนิวเคลียสจะรวมกันเป็นหนึ่งเดียวได้ก็ต่อเมื่ออยู่ใกล้กันมากพอ โดยปกติแล้ว นิวเคลียส (ทั้งหมดมีประจุบวก) จะผลักกันเนื่องจากแรงผลักทางไฟฟ้าสถิตปฏิกิริยาแรงสามารถเอาชนะแรงผลักนี้ได้ แต่เฉพาะในระยะทางที่สั้นมากจากนิวเคลียสเท่านั้น ดังนั้นนิวเคลียสของลำแสงจึงถูกเร่งความเร็ว อย่างมาก เพื่อให้แรงผลักดังกล่าวไม่มีนัยสำคัญเมื่อเทียบกับความเร็วของนิวเคลียสของลำแสง^[¹⁷^]พลังงานที่ใช้กับนิวเคลียสของลำแสงเพื่อเร่งความเร็วสามารถทำให้พวกมันมีความเร็วสูงถึงหนึ่งในสิบของความเร็วแสงอย่างไรก็ตาม หากใช้พลังงานมากเกินไป นิวเคลียสของลำแสงอาจแตกสลายได้^[¹⁷^]

การเข้าใกล้กันเพียงอย่างเดียวไม่เพียงพอที่จะทำให้นิวเคลียสสองตัวหลอมรวมกันได้: เมื่อนิวเคลียสสองตัวเข้าใกล้กัน พวกมันมักจะอยู่ด้วยกันประมาณ 10 ⁻²⁰ วินาที แล้วจึงแยกจากกัน (ไม่จำเป็นต้องมีองค์ประกอบเหมือนเดิมก่อนเกิดปฏิกิริยา) แทนที่จะก่อตัวเป็นนิวเคลียสเดียว^{[ 17 ]}^{[ 18 ]}สิ่งนี้เกิดขึ้นเพราะในระหว่างการพยายามก่อตัวเป็นนิวเคลียสเดียว แรงผลักทางไฟฟ้าสถิตจะฉีกนิวเคลียสที่กำลังก่อตัวออก^{[ 17 ]}แต่ละคู่ของเป้าหมายและลำแสงมีลักษณะเฉพาะด้วยพื้นที่หน้าตัด — ความน่าจะเป็นที่การหลอมรวมจะเกิดขึ้นหากนิวเคลียสสองตัวเข้าใกล้กัน โดยแสดงในรูปของพื้นที่ตามขวางที่อนุภาคตกกระทบต้องกระทบเพื่อให้เกิดการหลอมรวม^{[ c ]}การหลอมรวมนี้อาจเกิดขึ้นเป็นผลมาจากปรากฏการณ์ควอนตัมที่นิวเคลียสสามารถทะลุผ่านแรงผลักทางไฟฟ้าสถิตได้ หากนิวเคลียสทั้งสองสามารถอยู่ใกล้กันได้หลังจากผ่านช่วงนั้นไปแล้ว ปฏิสัมพันธ์ของนิวเคลียสหลายครั้งจะส่งผลให้เกิดการกระจายพลังงานใหม่และสมดุลพลังงาน^{[ 17 ]}

การรวมตัวกันที่เกิดขึ้นเป็นสถานะกระตุ้น^{[ 21 ]} —เรียกว่านิวเคลียสแบบผสม —และด้วยเหตุนี้จึงไม่เสถียรมาก^{[ 17 ]}เพื่อให้ได้สถานะที่เสถียรมากขึ้น การรวมตัวกันชั่วคราวอาจแตกตัวโดยไม่ก่อให้เกิดนิวเคลียสที่เสถียรมากขึ้น^{[ 22 ]} หรืออีกทางหนึ่ง นิวเคลียสแบบผสมอาจปล่อย นิวตรอนออกมาเล็กน้อยซึ่งจะนำพลังงานกระตุ้นออกไป หากพลังงานกระตุ้นไม่เพียงพอสำหรับการขับไล่นิวตรอน การรวมตัวกันจะผลิตรังสีแกมมาเหตุการณ์นี้เกิดขึ้นประมาณ 10 ⁻¹⁶ วินาทีหลังจากการชนกันของนิวเคลียสครั้งแรกและส่งผลให้เกิดนิวเคลียสที่เสถียรมากขึ้น^{[ 22 ]}คำจำกัดความโดยคณะทำงานร่วม IUPAC/IUPAP (JWP) ระบุว่าธาตุเคมีจะได้รับการยอมรับว่าเป็นธาตุที่ค้นพบได้ก็ต่อเมื่อนิวเคลียสของธาตุนั้นไม่สลายตัวภายใน 10 ⁻¹⁴วินาที ค่านี้ถูกเลือกเป็นค่าประมาณว่านิวเคลียสใช้เวลานานเท่าใดในการรับอิเล็กตรอนและแสดงคุณสมบัติทางเคมี^{[ 23 ]}^{[ d ]}

การเสื่อมสภาพและการตรวจจับ

ลำแสงผ่านเป้าหมายและไปถึงห้องถัดไปคือห้องแยก หากมีการสร้างนิวเคลียสใหม่ นิวเคลียสนั้นจะถูกพาไปพร้อมกับลำแสงนี้^{[ 25 ]}ในห้องแยก นิวเคลียสที่สร้างขึ้นใหม่จะถูกแยกออกจากนิวไคลด์อื่นๆ (ของลำแสงดั้งเดิมและผลิตภัณฑ์ปฏิกิริยาอื่นๆ) ^{[ e ]}และถูกส่งไปยังตัวตรวจจับพื้นผิวกั้น ซึ่งจะหยุดนิวเคลียส ตำแหน่งที่แน่นอนของการกระทบที่จะเกิดขึ้นกับตัวตรวจจับจะถูกทำเครื่องหมายไว้ นอกจากนี้ยังมีการทำเครื่องหมายพลังงานและเวลาที่มาถึงด้วย^{[ 25 ]}การถ่ายโอนใช้เวลาประมาณ 10 ⁻⁶ วินาที เพื่อให้ตรวจพบได้ นิวเคลียสต้องอยู่รอดได้นานเท่านี้^{[ 28 ]}นิวเคลียสจะถูกบันทึกอีกครั้งเมื่อมีการบันทึกการสลายตัว และตำแหน่งพลังงานและเวลาของการสลายตัวจะถูกวัด^{[ 25 ]}

ความเสถียรของนิวเคลียสเกิดจากปฏิสัมพันธ์ที่แข็งแกร่ง อย่างไรก็ตาม ขอบเขตของมันสั้นมาก เมื่อนิวเคลียสมีขนาดใหญ่ขึ้น อิทธิพลของมันต่อนิวคลีออน ที่อยู่นอกสุด ( โปรตอนและนิวตรอน) ก็จะอ่อนลง ในขณะเดียวกัน นิวเคลียสก็ถูกแยกออกจากกันด้วยแรงผลักทางไฟฟ้าสถิตระหว่างโปรตอน และขอบเขตของมันก็ไม่มีขีดจำกัด^{[ 29 ]}พลังงานยึดเหนี่ยวทั้งหมดที่เกิดจากปฏิสัมพันธ์ที่แข็งแกร่งจะเพิ่มขึ้นเป็นเส้นตรงตามจำนวนนิวคลีออน ในขณะที่แรงผลักทางไฟฟ้าสถิตจะเพิ่มขึ้นตามกำลังสองของเลขอะตอม กล่าวคือ แรงผลักทางไฟฟ้าสถิตจะเพิ่มขึ้นเร็วกว่าและมีความสำคัญมากขึ้นเรื่อยๆ สำหรับนิวเคลียสหนักและหนักยิ่งยวด^{[ 30 ]}^{[ 31 ]}ดังนั้น นิวเคลียสหนักยิ่งยวดจึงถูกทำนายทางทฤษฎี^{[ 32 ]}และได้รับการสังเกตมาแล้ว^{[ 33 ]}ว่าส่วนใหญ่จะสลายตัวผ่านโหมดการสลายตัวที่เกิดจากแรงผลักดังกล่าว ได้แก่การสลายตัวแบบอัลฟาและ การ แตก ตัวแบบเกิด ขึ้นเอง^{[ f ]}ตัวปล่อยอัลฟาเกือบทั้งหมดมีนิวคลีออนมากกว่า 210 ตัว^{[ 35 ]}และนิวไคลด์ที่เบาที่สุดซึ่งส่วนใหญ่เกิดการแตกตัวแบบสปอนเทเนียสมี 238 ตัว^{[ 36 ]}ในทั้งสองโหมดการสลายตัว นิวเคลียสจะถูกยับยั้งไม่ให้สลายตัวโดยกำแพงพลังงาน ที่สอดคล้องกัน สำหรับแต่ละโหมด แต่สามารถทะลุผ่านได้^{[ 30 ]}^{[ 31 ]}

อนุภาคอัลฟามักเกิดขึ้นในการสลายตัวของกัมมันตรังสี เนื่องจากมวลของอนุภาคอัลฟาต่อหนึ่งนิวคลีออนมีขนาดเล็กพอที่จะเหลือพลังงานบางส่วนให้อนุภาคอัลฟาใช้เป็นพลังงานจลน์เพื่อออกจากนิวเคลียส^{[ 38 ]}การแตกตัวแบบสปอนเทเนียสเกิดจากการผลักกันทางไฟฟ้าสถิตที่ฉีกนิวเคลียสออกจากกันและผลิตนิวเคลียสต่างๆ ในกรณีต่างๆ ของการแตกตัวของนิวเคลียสที่เหมือนกัน^{[ 31 ]}เมื่อเลขอะตอมเพิ่มขึ้น การแตกตัวแบบสปอนเทเนียสจะมีความสำคัญมากขึ้นอย่างรวดเร็ว: ครึ่งชีวิตบางส่วนของการแตกตัวแบบสปอนเทเนียสลดลง 23 อันดับจากยูเรเนียม (ธาตุ 92) ถึงโนเบเลียม (ธาตุ 102) ^{[ 39 ]}และลดลง 30 อันดับจากทอเรียม (ธาตุ 90) ถึงเฟอร์เมียม (ธาตุ 100) ^{[ 40 ]}แบบจำลองหยดของเหลวก่อนหน้านี้จึงแนะนำว่าการแตกตัวแบบเกิดขึ้นเองจะเกิดขึ้นเกือบจะในทันทีเนื่องจากการหายไปของกำแพงการแตกตัวสำหรับนิวเคลียสที่มีนิวคลีออนประมาณ 280 ตัว^{[ 31 ]}^{[ 41 ]}แบบจำลองเปลือกนิวเคลียสในภายหลังแนะนำว่านิวเคลียสที่มีนิวคลีออนประมาณ 300 ตัวจะก่อตัวเป็นเกาะแห่งความเสถียรซึ่งนิวเคลียสจะต้านทานต่อการแตกตัวแบบเกิดขึ้นเองได้มากขึ้นและจะเกิดการสลายตัวแบบอัลฟาเป็นหลักโดยมีครึ่งชีวิตที่ยาวนานขึ้น^{[ 31 ]}^{[ 41 ]}การค้นพบในภายหลังแนะนำว่าเกาะที่ทำนายไว้อาจอยู่ไกลกว่าที่คาดการณ์ไว้ในตอนแรก นอกจากนี้ยังแสดงให้เห็นว่านิวเคลียสที่อยู่ระหว่างแอคติไนด์ที่มีอายุยืนยาวและเกาะที่ทำนายไว้นั้นมีการเสียรูปและได้รับความเสถียรเพิ่มเติมจากผลของเปลือก^{[ 42 ]}การทดลองกับนิวเคลียสซูเปอร์เฮฟวี่ที่เบากว่า^{[ 43 ]}รวมถึงนิวเคลียสที่ใกล้เคียงกับเกาะที่คาดไว้^{[ 39 ]}แสดงให้เห็นถึงความเสถียรที่มากกว่าที่คาดไว้ก่อนหน้านี้ต่อการแตกตัวโดยธรรมชาติ ซึ่งแสดงให้เห็นถึงความสำคัญของผลกระทบของเปลือกต่อนิวเคลียส^{[ g ]}

Alpha decays are registered by the emitted alpha particles, and the decay products are easy to determine before the actual decay; if such a decay or a series of consecutive decays produces a known nucleus, the original product of a reaction can be easily determined.^[h] (That all decays within a decay chain were indeed related to each other is established by the location of these decays, which must be in the same place.)^[25] The known nucleus can be recognized by the specific characteristics of decay it undergoes such as decay energy (or more specifically, the kinetic energy of the emitted particle).^[i] Spontaneous fission, however, produces various nuclei as products, so the original nuclide cannot be determined from its daughters.^[j]

The information available to physicists aiming to synthesize a superheavy element is thus the information collected at the detectors: location, energy, and time of arrival of a particle to the detector, and those of its decay. The physicists analyze this data and seek to conclude that it was indeed caused by a new element and could not have been caused by a different nuclide than the one claimed. Often, provided data is insufficient for a conclusion that a new element was definitely created and there is no other explanation for the observed effects; errors in interpreting data have been made.^[k]

History

Discovery

Rutherfordium was reportedly first detected in 1964 at the Joint Institute for Nuclear Research at Dubna (Soviet Union at the time). Researchers there bombarded a ²⁴²Pu target with ²²Ne ions; a spontaneous fission activity with half-life 0.3 ± 0.1 seconds was detected and assigned to ²⁶⁰Rf. Later work found no isotope of element 104 with this half-life, so that this assignment must be considered incorrect.^[54]

In 1966–1969, the experiment was repeated. This time, the reaction products by gradient thermochromatography after conversion to chlorides by interaction with ZrCl₄. The team identified spontaneous fission activity contained within a volatile chloride portraying eka-hafnium properties.^[54]

²⁴²₉₄Pu + ²²₁₀Ne → ^264−x₁₀₄Rf → ^264−x₁₀₄RfCl₄

นักวิจัยพิจารณาว่าผลลัพธ์สนับสนุนครึ่งชีวิต 0.3 วินาที แม้ว่าปัจจุบันเป็นที่ทราบกันดีว่าไม่มีไอโซโทปของธาตุ 104 ที่มีครึ่งชีวิตดังกล่าว แต่เคมีก็สอดคล้องกับธาตุ 104 เนื่องจากความระเหยของคลอไรด์นั้นมากกว่าในหมู่ 4 มากกว่าในหมู่ 3 (หรือแอคติไนด์) ^{[ 54 ]}

ในปี พ.ศ. 2512 นักวิจัยที่มหาวิทยาลัยแคลิฟอร์เนีย เบิร์กลีย์ได้สังเคราะห์ธาตุนี้ขึ้นมาได้สำเร็จโดยการยิง เป้าหมาย ²⁴⁹Cfด้วย ไอออน ¹²Cและวัดการสลายตัวแบบอัลฟาของ²⁵⁷ Rf ซึ่งสัมพันธ์กับการสลายตัวของธาตุลูก²⁵³No : ^{[ 55 ]}

²⁴⁹₉₈ซีเอฟ +¹²₆C →²⁶¹₁₀₄Rf * →²⁵⁷₁₀₄อาร์เอฟ + 4¹₀n

พวกเขาไม่สามารถยืนยันครึ่งชีวิต 0.3 วินาทีสำหรับ²⁶⁰ Rf ได้ และพบว่าครึ่งชีวิตของไอโซโทปนี้อยู่ที่ 10–30 มิลลิวินาที ซึ่งสอดคล้องกับค่าปัจจุบันที่ 21 มิลลิวินาที ในปี พ.ศ. 2513 ทีมงานชาวอเมริกันได้ระบุธาตุ 104 ทางเคมีโดยใช้วิธีการแยกด้วยการแลกเปลี่ยนไอออน ซึ่งพิสูจน์ได้ว่าเป็นธาตุหมู่ 4 และเป็นธาตุที่มีมวลมากกว่าของแฮฟเนียม^{[ 56 ]}

การสังเคราะห์ของอเมริกาได้รับการยืนยันโดยอิสระในปี พ.ศ. 2516 และยืนยันการระบุรูเธอร์ฟอร์เดียมเป็นสารตั้งต้นโดยการสังเกตรังสี เอกซ์ K-อัลฟา ในลายเซ็นธาตุของ ผลิตภัณฑ์การสลายตัวของ ²⁵⁷ Rf, ²⁵³หมายเลข^[⁵⁷^]

ประเด็นถกเถียงเรื่องการตั้งชื่อ

ผลสืบเนื่องมาจากการอ้างสิทธิ์การค้นพบที่แข่งขันกันในเบื้องต้น ทำให้เกิด ข้อโต้แย้งเกี่ยวกับการตั้ง ชื่อธาตุ ขึ้น เนื่องจากโซเวียตอ้างว่าตรวจพบธาตุใหม่เป็นครั้งแรก พวกเขาจึงเสนอชื่อว่าคูร์ชาโตเวียม (Ku) เพื่อเป็นเกียรติแก่อิกอร์ คูร์ชาตอฟ (1903–1960) อดีตหัวหน้าฝ่ายวิจัยนิวเคลียร์ของโซเวียตชื่อนี้ถูกใช้ในหนังสือของกลุ่มประเทศโซเวียตในฐานะชื่ออย่างเป็นทางการของธาตุ อย่างไรก็ตาม ชาวอเมริกันเสนอชื่อ รัทเทอร์ฟอร์เดียม (Rf) สำหรับธาตุใหม่นี้ เพื่อเป็นเกียรติแก่เออร์เนสต์ รัทเทอร์ฟอร์ดนักฟิสิกส์ชาวนิวซีแลนด์ซึ่งเป็นที่รู้จักในฐานะ "บิดา" ของฟิสิกส์นิวเคลียร์ [ ⁵⁸^]^ในปี 1992 กลุ่มทำงานทรานสเฟอร์เมียม (TWG) ของ IUPAC / IUPAPได้ประเมินการอ้างสิทธิ์การค้นพบและสรุปว่าทั้งสองทีมได้ให้หลักฐานร่วมสมัยเกี่ยวกับการสังเคราะห์ธาตุที่ 104 ในปี 1969 และควรแบ่งปันเครดิตระหว่างทั้งสองกลุ่ม โดยเฉพาะอย่างยิ่ง เรื่องนี้เกี่ยวข้องกับการที่ TWG ทำการวิเคราะห์งานของรัสเซียใหม่ย้อนหลังอีกครั้งเมื่อพบข้อเท็จจริงในภายหลังว่าไม่มีไอโซโทป 0.3 วินาทีของธาตุ 104: พวกเขาตีความผลลัพธ์ของ Dubna ใหม่ว่าเกิดจากสาขาการแตกตัวแบบสปอนเทเนียสของ²⁵⁹ Rf ^[⁵⁴^]

กลุ่มอเมริกันได้เขียนคำตอบที่รุนแรงต่อผลการค้นพบของ TWG โดยระบุว่าพวกเขาให้ความสำคัญกับผลลัพธ์จากกลุ่ม Dubna มากเกินไป โดยเฉพาะอย่างยิ่ง พวกเขาชี้ให้เห็นว่ากลุ่มรัสเซียได้เปลี่ยนแปลงรายละเอียดของข้ออ้างหลายครั้งในช่วงระยะเวลา 20 ปี ซึ่งเป็นข้อเท็จจริงที่ทีมรัสเซียไม่ได้ปฏิเสธ พวกเขายังเน้นย้ำว่า TWG ให้ความเชื่อถือกับการทดลองทางเคมีที่ดำเนินการโดยชาวรัสเซียมากเกินไป พิจารณาว่าการดำเนินการย้อนหลังของ TWG เกี่ยวกับงานของรัสเซียโดยอิงจากเอกสารที่ไม่ได้รับการตีพิมพ์นั้น "ผิดปกติอย่างมาก" ตั้งข้อสังเกตว่าไม่มีหลักฐานว่า²⁵⁹ Rf มีสาขาการแตกตัวแบบสปอนเทเนียสเลย^{[ 56 ]} (ณ ปี 2021 ก็ยังไม่มี) ^{[ 6 ]}และกล่าวหาว่า TWG ไม่มีบุคลากรที่มีคุณสมบัติเหมาะสมในคณะกรรมการ TWG ตอบกลับโดยกล่าวว่าไม่ใช่เช่นนั้น และหลังจากประเมินแต่ละประเด็นที่กลุ่มอเมริกันยกขึ้นมาแล้ว พบว่าไม่มีเหตุผลที่จะเปลี่ยนแปลงข้อสรุปเกี่ยวกับลำดับความสำคัญของการค้นพบ^{[ 56 ]}

สหภาพเคมีบริสุทธิ์และประยุกต์ระหว่างประเทศ ( IUPAC ) ได้นำunnilquadium (Unq) มาใช้เป็นชื่อธาตุชั่วคราวในระบบซึ่งได้มาจากชื่อภาษาละตินของตัวเลข 1, 0 และ 4 ในปี 1994 IUPAC ได้เสนอชื่อชุดหนึ่งสำหรับธาตุ 104 ถึง 109 โดยที่dubnium (Db) กลายเป็นธาตุ 104 และrutherfordiumกลายเป็นธาตุ 106 ^{[ 59 ]}คำแนะนำนี้ถูกวิพากษ์วิจารณ์โดยนักวิทยาศาสตร์ชาวอเมริกันด้วยเหตุผลหลายประการ ประการแรก คำแนะนำของพวกเขาสับสน: ชื่อrutherfordiumและhahniumซึ่งเดิมที Berkeley เสนอสำหรับธาตุ 104 และ 105 ถูกกำหนดใหม่ให้กับธาตุ 106 และ 108 ตามลำดับ ประการที่สอง ธาตุ 104 และ 105 ได้รับชื่อที่ JINR ชื่นชอบ แม้ว่าก่อนหน้านี้ LBL จะได้รับการยอมรับว่าเป็นผู้ร่วมค้นพบที่เท่าเทียมกันสำหรับทั้งสองธาตุก็ตาม ประการที่สามและสำคัญที่สุด IUPAC ปฏิเสธชื่อseaborgiumสำหรับธาตุที่ 106 หลังจากเพิ่งอนุมัติกฎที่ว่าธาตุไม่สามารถตั้งชื่อตามบุคคลที่มีชีวิตอยู่ได้ แม้ว่า IUPAC จะให้เครดิตทีม LBNL เพียงผู้เดียวสำหรับการค้นพบก็ตาม^{[ 60 ]}ในปี 1997 IUPAC ได้เปลี่ยนชื่อธาตุที่ 104 เป็น 109 และตั้งชื่อธาตุที่ 104 และ 106 ตามข้อเสนอของ Berkeley ว่าrutherfordiumและseaborgium ในเวลาเดียวกัน ชื่อdubniumถูกตั้งให้กับธาตุที่ 105 ชื่อที่เสนอในปี 1997 ได้รับการยอมรับจากนักวิจัยและกลายเป็นมาตรฐาน^{[ 61 ]}

ไอโซโทป

รัทเทอร์ฟอร์เดียมไม่มีไอโซโทปที่เสถียรหรือเกิดขึ้นตามธรรมชาติ ไอโซโทปกัมมันตรังสีหลายชนิดได้รับการสังเคราะห์ขึ้นในห้องปฏิบัติการ ไม่ว่าจะโดยการหลอมรวมอะตอมสองอะตอมหรือโดยการสังเกตการสลายตัวของธาตุที่หนักกว่า มีการรายงานไอโซโทปที่แตกต่างกัน 17 ชนิดที่มีมวลอะตอมตั้งแต่ 252 ถึง 270 (ยกเว้น 264 และ 269) ไอโซโทปส่วนใหญ่เหล่านี้สลายตัวเป็นหลักผ่านการแตกตัวแบบสปอนเทเนียส โดยเฉพาะไอโซโทปที่มีจำนวนนิวตรอนเป็นเลขคู่ในขณะที่ไอโซโทปที่เบากว่าบางชนิดที่มีจำนวนนิวตรอนเป็นเลขคี่ก็มีสาขาการสลายตัวแบบอัลฟาที่สำคัญเช่นกัน^{[ 62 ]}^{[ 63 ]}

ความเสถียรและครึ่งชีวิต

ในบรรดาไอโซโทปที่ทราบครึ่งชีวิต ไอโซโทปที่เบากว่ามักจะมีครึ่งชีวิตสั้นกว่า ไอโซโทปที่เบาที่สุดที่ทราบ 3 ชนิดมีครึ่งชีวิตต่ำกว่า 50 ไมโครวินาที โดยไอโซโทปที่เบาที่สุดที่รายงานคือ²⁵² Rf มีครึ่งชีวิตสั้นกว่าหนึ่งไมโครวินาที^{[ 64 ]}^{[ 65 ]}ไอโซโทป²⁵⁶ Rf, ²⁵⁸ Rf, ²⁶⁰ Rf มีเสถียรภาพมากกว่าที่ประมาณ 10 มิลลิวินาที; ²⁵⁵ Rf, ²⁵⁷ Rf, ²⁵⁹ Rf และ²⁶² Rf มีอายุระหว่าง 1 ถึง 5 วินาที; และ²⁶¹ Rf, ²⁶⁵ Rf และ²⁶³ Rf มีเสถียรภาพมากกว่าที่ประมาณ 1.1, 1.5 และ 10 นาที ตามลำดับ ไอโซโทปที่มีเสถียรภาพมากที่สุดที่ทราบคือ²⁶⁷ Rf ซึ่งเป็นหนึ่งในไอโซโทปที่หนักที่สุด และมีครึ่งชีวิตประมาณ 48 นาที^{[ 66 ]}ไอโซโทปของรัทเทอร์ฟอร์เดียมที่มีจำนวนนิวตรอนคี่มีแนวโน้มที่จะมีครึ่งชีวิตที่ยาวนานกว่าไอโซโทปที่มีจำนวนนิวตรอนคู่ เนื่องจากนิวตรอนคี่เป็นอุปสรรคเพิ่มเติมต่อการแตกตัวแบบสปอนเทเนียส

ไอโซโทปที่เบาที่สุดถูกสังเคราะห์โดยการหลอมรวมโดยตรงระหว่างนิวเคลียสที่เบากว่าสองตัวและเป็นผลิตภัณฑ์จากการสลายตัว ไอโซโทปที่หนักที่สุดที่ผลิตโดยหลอมรวมโดยตรงคือ²⁶² Rf ไอโซโทปที่หนักกว่านั้นพบได้เฉพาะในฐานะผลิตภัณฑ์จากการสลายตัวของธาตุที่มีเลขอะตอมมากกว่า ไอโซโทปหนัก²⁶⁶ Rf และ²⁶⁸ Rf ยังได้รับการรายงานว่าเป็นลูกสาวของการจับอิเล็กตรอน ของ ไอโซโทปดูบเนียม²⁶⁶ Db และ²⁶⁸ Db แต่มีครึ่งชีวิตสั้นต่อการแตกตัวโดยธรรมชาติดูเหมือนว่าสิ่งเดียวกันนี้จะเป็นจริงสำหรับ²⁷⁰ Rf ซึ่งอาจเป็นลูกสาวของ²⁷⁰ Db ^{[ 67 ]}ไอโซโทปทั้งสามนี้ยังไม่ได้รับการยืนยัน

ในปี พ.ศ. 2542 นักวิทยาศาสตร์ชาวอเมริกันที่มหาวิทยาลัยแคลิฟอร์เนีย เบิร์กลีย์ ประกาศว่าพวกเขาประสบความสำเร็จในการสังเคราะห์อะตอม²⁹³ Og ได้ 3 อะตอม ^{[ 68 ]}มีรายงานว่านิวเคลียสต้นกำเนิดเหล่านี้ได้ปล่อยอนุภาคอัลฟาออกมา 7 อนุภาคอย่างต่อเนื่องเพื่อสร้าง นิวเคลียส ²⁶⁵ Rf แต่ข้ออ้างของพวกเขาถูกถอนคืนในปี พ.ศ. 2544 ^{[ 69 ]}ไอโซโทปนี้ถูกค้นพบในภายหลังในปี พ.ศ. 2553 ว่าเป็นผลิตภัณฑ์สุดท้ายในห่วงโซ่การสลายตัวของ²⁸⁵ Fl ^{[ 70 ]}

คุณสมบัติที่คาดการณ์ไว้

มีการวัดคุณสมบัติของรูเธอร์ฟอร์เดียมหรือสารประกอบของมันน้อยมาก เนื่องจากมีการผลิตที่จำกัดและมีราคาแพงมาก^{[ 71 ]}และความจริงที่ว่ารูเธอร์ฟอร์เดียม (และสารตั้งต้นของมัน) สลายตัวอย่างรวดเร็ว มีการวัดคุณสมบัติทางเคมีเฉพาะบางอย่าง แต่คุณสมบัติของโลหะรูเธอร์ฟอร์เดียมยังคงไม่เป็นที่รู้จักและมีเพียงการคาดการณ์เท่านั้น

เคมี

รัทเทอร์ฟอร์เดียมเป็นธาตุทรานส์แอคติไนด์ ตัวแรก และเป็นสมาชิกตัวที่สองของอนุกรม 6d ของโลหะทรานซิชัน การคำนวณศักยภาพการแตกตัวเป็นไอออนรัศมีอะตอมรวมถึงรัศมี พลังงานวงโคจร และระดับพื้นฐานของสถานะไอออนไนซ์ของมันคล้ายกับของแฮฟเนียมและแตกต่างจากของตะกั่ว มาก ดังนั้นจึงสรุปได้ว่าคุณสมบัติพื้นฐานของรัทเทอร์ฟอร์เดียมจะคล้ายกับธาตุหมู่ 4 อื่นๆ ที่ต่ำกว่าไทเทเนียมเซอร์โคเนียมและแฮฟเนียม[ ^{72 ] [}^{73 ] คุณสมบัติ}บางอย่างของมันถูกกำหนดโดยการทดลองในเฟสแก๊สและเคมีในน้ำ สถานะออกซิเดชัน +4 เป็นสถานะเสถียรเพียงสถานะเดียวสำหรับธาตุสองชนิดหลัง ดังนั้นรัทเทอร์ฟอร์เดียมจึงควรมีสถานะ +4 ที่เสถียรเช่นกัน^{[ 73 ]}นอกจากนี้ ยังคาดว่ารัทเทอร์ฟอร์เดียมจะสามารถสร้างสถานะ +3 ที่ไม่เสถียรได้^{[ 2 ]}ศักยภาพการลดมาตรฐานของคู่ Rf ⁴⁺ /Rf คาดว่าจะสูงกว่า −1.7 V ^{[ 74 ]}

การคาดการณ์เบื้องต้นเกี่ยวกับคุณสมบัติทางเคมีของรัทเทอร์ฟอร์เดียมนั้นอิงจากการคำนวณที่บ่งชี้ว่าผลกระทบเชิงสัมพัทธภาพต่อเปลือกอิเล็กตรอนอาจรุนแรงมากพอที่จะทำให้ออร์บิทัล 7p มีระดับพลังงานต่ำกว่าออร์บิทัล 6d ทำให้มีโครงสร้างอิเล็กตรอนวาเลนซ์เป็น 6d¹7s²7p¹ หรือแม้กระทั่ง 7s²7p² ดังนั้นจึงทำให้^ธาตุนี้มี^{พฤติกรรม}คล้ายตะกั่วมากกว่า^{แฮฟเนียม}อย่างไรก็ตามด้วย^{วิธี การคำนวณที่ดีขึ้นและการศึกษาเชิงทดลองเกี่ยวกับคุณสมบัติทางเคมีของสารประกอบรัทเทอร์ฟอร์เดียม ทำให้}^{สามารถ} แสดงให้เห็นได้ว่าสิ่งนี้ไม่ ได้เกิดขึ้น และรัทเทอร์ฟอร์เดียมกลับมีพฤติกรรมเหมือนธาตุอื่นๆ ในหมู่ 4 ^[²^]^[⁷³^]ต่อมาได้มีการแสดงให้เห็นในการคำนวณแบบ ab initio ด้วยความแม่นยำสูง^[⁷⁵^]^[⁷⁶^]^[⁷⁷^]ว่าอะตอม Rf มีสถานะพื้นฐานที่มีการจัดเรียงวาเลนซ์ 6d ² 7s ²และสถานะกระตุ้นต่ำ 6d ¹ 7s ² 7p ¹ที่มีพลังงานกระตุ้นเพียง 0.3–0.5 eV

ในทำนองเดียวกันกับเซอร์โคเนียมและแฮฟเนียม รัทเทอร์ฟอร์เดียมคาดว่าจะก่อตัวเป็นออกไซด์ ที่เสถียรและ ทนความร้อนสูง_RfO2โดยจะทำปฏิกิริยากับฮาโลเจนเพื่อสร้างเตตระฮาไลด์ RfX4 _ซึ่งจะไฮโดรไลซ์เมื่อสัมผัสกับน้ำเพื่อสร้างออกซีฮาไลด์ RfOX2 _เตตระฮาไลด์เป็นของแข็งระเหยได้ซึ่งมีอยู่ในรูปโมเลกุลเตตระเฮดรัลโมโนเมอร์ในเฟสไอ^{[ 73 ]}

ในเฟสของเหลว ไอออน Rf ⁴⁺เกิดปฏิกิริยาไฮโดรไลซิสน้อยกว่าไทเทเนียม(IV) และในระดับที่ใกล้เคียงกับเซอร์โคเนียมและแฮฟเนียม ส่งผลให้เกิดไอออน RfO ²⁺การบำบัดเฮไลด์ด้วยไอออนเฮไลด์จะส่งเสริมการเกิดไอออนเชิงซ้อน การใช้ไอออนคลอไรด์และโบรไมด์จะสร้างสารประกอบเชิงซ้อนเฮกซาเฮไลด์RfCl²⁻₆และRfBr²⁻₆สำหรับสารประกอบฟลูออไรด์นั้น เซอร์โคเนียมและแฮฟเนียมมักจะเกิดเป็นสารประกอบเฮปตาและออกตา ดังนั้น สำหรับไอออนรัทเทอร์ฟอร์เดียมที่มีขนาดใหญ่กว่า สารประกอบRfF²⁻₆, RfF³⁻₇และRfF⁴⁻₈เป็นไปได้^{[ 73 ]}

ทางกายภาพและอะตอม

คาดว่ารัทเทอร์ฟอร์เดียมจะเป็นของแข็งภายใต้สภาวะปกติและมี โครงสร้างผลึก แบบหกเหลี่ยมอัดแน่น ( ^c / _a = 1.61) คล้ายกับแฮฟเนียม ซึ่ง เป็นธาตุที่มี น้ำหนักเบากว่า ^{[ 5 ]}ควรจะเป็นโลหะที่มีความหนาแน่นประมาณ 17 กรัม/ซม³ ^[^{78 ] [}^{4 ] คาด}ว่ารัศมีอะตอมของรัทเทอร์ฟอร์เดียมจะอยู่ที่ประมาณ 150 pmเนื่องจากเสถียรภาพเชิงสัมพัทธภาพของวงโคจร 7s และความไม่เสถียรของวงโคจร 6d ไอออน Rf⁺ ^และ Rf²⁺ ^คาดว่าจะปล่อยอิเล็กตรอน 6d แทนที่จะเป็นอิเล็กตรอน 7s ซึ่งตรงกันข้ามกับพฤติกรรมของธาตุที่มีน้ำหนักเบากว่า^{[ 2 ]}เมื่ออยู่ภายใต้ความดันสูง (คำนวณได้หลายอย่างเป็น 72 หรือประมาณ 50 GPa ) คาดว่ารัทเทอร์ฟอร์เดียมจะเปลี่ยนไปเป็นโครงสร้างผลึกแบบลูกบาศก์ศูนย์กลางตัวแฮฟเนียมเปลี่ยนไปเป็นโครงสร้างนี้ที่ 71±1 GPa แต่มีโครงสร้าง ω ระหว่างกลางที่เปลี่ยนไปที่ 38±8 GPa ซึ่งควรจะไม่มีในรัทเทอร์ฟอร์เดียม^{[ 79 ]}

เคมีเชิงทดลอง

เฟสแก๊ส

งานวิจัยในช่วงแรกเกี่ยวกับการศึกษาเคมีของรูเธอร์ฟอร์เดียมมุ่งเน้นไปที่เทอร์โมโครมาโทกราฟีของแก๊สและการวัดเส้นโค้งการดูดซับอุณหภูมิการตกตะกอนสัมพัทธ์ งานวิจัยเบื้องต้นดำเนินการที่ Dubna เพื่อยืนยันการค้นพบธาตุนี้ งานวิจัยล่าสุดมีความน่าเชื่อถือมากขึ้นเกี่ยวกับการระบุไอโซโทปรังสีของรูเธอร์ฟอร์เดียม ไอโซโทป^261m Rf ถูกนำมาใช้ในการศึกษาเหล่านี้^{[ 73 ]}^{แม้ว่าไอโซโทป 267} Rf ที่มีอายุยืนยาว(ผลิตในห่วงโซ่การสลายตัวของ²⁹¹ Lv, ²⁸⁷ Fl และ²⁸³ Cn) อาจเป็นประโยชน์สำหรับการทดลองในอนาคต^{[ 80 ]}การทดลองอาศัยความคาดหวังว่ารูเธอร์ฟอร์เดียมจะเป็นธาตุ 6d ในหมู่ 4 และควรจะก่อตัวเป็นเตตระคลอไรด์โมเลกุลระเหยได้ ซึ่งจะมีรูปร่างเป็นทรงสี่หน้า^{[ 73 ]}^{[ 81 ]}^{[ 82 ]}รัทเทอร์ฟอร์เดียม(IV) คลอไรด์มีความระเหยง่ายกว่าแฮฟเนียม(IV) คลอไรด์ (HfCl _{4 ) ซึ่งเป็นสารประกอบที่มีน้ำหนักเบากว่า เนื่องจากพันธะของมันเป็น}พันธะโควาเลนต์มากกว่า^{[ 2 ]}

ชุดการทดลองหลายชุดยืนยันว่ารัทเทอร์ฟอร์เดียมมีพฤติกรรมเหมือนสมาชิกทั่วไปของหมู่ 4 โดยก่อตัวเป็นคลอไรด์สี่วาเลนต์ (RfCl₄ ₎และโบรไมด์สี่วาเลนต์ (RfBr₄ ₎รวมถึงออกซีคลอไรด์ (RfOCl₂ ₎นอกจากนี้ยังพบว่าRfCl₄ มีความระเหยลดลง₄เมื่อโพแทสเซียมคลอไรด์อยู่ในรูปของแข็งแทนที่จะเป็นแก๊ส บ่งชี้อย่างชัดเจนถึงการเกิดK ที่ไม่ระเหย₂อาร์เอฟซีแอล₆เกลือผสม^{[ 72 ]}^{[ 73 ]}^{[ 83 ]}

เฟสของเหลว

คาดว่ารัทเทอร์ฟอร์เดียมจะมีโครงสร้างอิเล็กตรอนเป็น [Rn]5f ¹⁴ 6d ² 7s ²และดังนั้นจึงมีพฤติกรรมเหมือนกับธาตุแฮฟเนียมในหมู่ 4 ของตารางธาตุที่มีน้ำหนักมากกว่า ดังนั้นจึงควรจะสร้างไอออน Rf ⁴⁺ ที่มีน้ำล้อมรอบได้ง่าย ในสารละลายกรดเข้มข้น และควรจะสร้างสารเชิงซ้อนได้ง่ายในสารละลายกรดไฮโดรคลอริก กรดไฮโดรโบรมิก หรือกรดไฮโดรฟลูออริก^{[ 73 ]}

การศึกษาทางเคมีของรูเธอร์ฟอร์เดียมในน้ำที่สรุปผลได้ดีที่สุดนั้นดำเนินการโดยทีมงานชาวญี่ปุ่นที่สถาบันวิจัยพลังงานปรมาณูแห่งญี่ปุ่นโดยใช้ไอโซโทป^261m Rf การทดลองสกัดจากสารละลายกรดไฮโดรคลอริกโดยใช้ไอโซโทปของรูเธอร์ฟอร์เดียม แฮฟเนียม เซอร์โคเนียม รวมถึงธาตุกลุ่มที่ 4 เทียมอย่างธอร์เรียมได้พิสูจน์ให้เห็นถึงพฤติกรรมที่ไม่ใช่แอกทิไนด์ของรูเธอร์ฟอร์เดียม การเปรียบเทียบกับโฮโมล็อกที่เบากว่าทำให้รูเธอร์ฟอร์เดียมอยู่ในกลุ่มที่ 4 อย่างมั่นคง และบ่งชี้ถึงการก่อตัวของสารเชิงซ้อนเฮกซาคลอโรรูเธอร์ฟอร์เดตในสารละลายคลอไรด์ ในลักษณะที่คล้ายกับแฮฟเนียมและเซอร์โคเนียม^{[ 73 ]}^{[ 84 ]}

^{261 ม.}อาร์เอฟ⁴⁺+ 6 Cl⁻→ [ ^261m RfCl₆]²⁻

สังเกตพบผลลัพธ์ที่คล้ายคลึงกันมากในสารละลายกรดไฮโดรฟลูออริก ความแตกต่างในเส้นโค้งการสกัดถูกตีความว่าเป็นความสัมพันธ์ที่อ่อนกว่าสำหรับไอออนฟลูออไรด์และการก่อตัวของไอออนเฮกซาฟลูออโรรูเธอร์ฟอร์เดต ในขณะที่ไอออนแฮฟเนียมและเซอร์โคเนียมสร้างสารเชิงซ้อนกับไอออนฟลูออไรด์เจ็ดหรือแปดไอออนที่ความเข้มข้นที่ใช้: ^{[ 73 ]}

^{261 ม.}อาร์เอฟ⁴⁺+ 6 ฟาเรนไฮต์⁻→ [ ^261m RfF₆]²⁻

การทดลองที่ดำเนินการในสารละลายกรดซัลฟิวริกและกรดไนตริกผสมกันแสดงให้เห็นว่ารัทเทอร์ฟอร์เดียมมีความสัมพันธ์ที่อ่อนแอกว่ามากในการสร้างสารประกอบซัลเฟตเมื่อเทียบกับแฮฟเนียม ผลลัพธ์นี้สอดคล้องกับการคาดการณ์ที่คาดว่าสารประกอบรัทเทอร์ฟอร์เดียมจะมีเสถียรภาพน้อยกว่าสารประกอบของเซอร์โคเนียมและแฮฟเนียมเนื่องจากการมีส่วนร่วมของไอออนิกในการสร้างพันธะที่น้อยกว่า ซึ่งเกิดขึ้นเนื่องจากรัทเทอร์ฟอร์เดียมมีรัศมีไอออนิกที่ใหญ่กว่า (76 pm) เมื่อเทียบกับเซอร์โคเนียม (71 pm) และแฮฟเนียม (72 pm) และยังเนื่องมาจากการทำให้เสถียรแบบสัมพัทธภาพของวงโคจร 7s และการทำให้ไม่เสถียรและการแยกสปิน-ออร์บิทของวงโคจร 6d ^{[ 85 ]}

การทดลองการตกตะกอนร่วมที่ดำเนินการในปี 2021 ศึกษาพฤติกรรมของรูเธอร์ฟอร์เดียมในสารละลายเบสที่มีแอมโมเนียหรือโซเดียมไฮดรอกไซด์โดยใช้เซอร์โคเนียม แฮฟเนียม และธอร์เรียมเป็นตัวเปรียบเทียบ พบว่ารูเธอร์ฟอร์เดียมไม่ได้ประสานงานกับแอมโมเนียอย่างแน่นหนา แต่กลับตกตะกอนร่วมออกมาเป็นไฮดรอกไซด์ ซึ่งน่าจะเป็น Rf(OH ⁾₄^[⁸⁶ ]

หมายเหตุ

^ในฟิสิกส์นิวเคลียร์ธาตุจะถูกเรียกว่าหนักหากเลขอะตอมของมันสูงตะกั่ว (ธาตุที่ 82) เป็นตัวอย่างหนึ่งของธาตุหนักดังกล่าว คำว่า "ธาตุหนักยิ่งยวด" โดยทั่วไปหมายถึงธาตุที่มีเลขอะตอมมากกว่า 103 (แม้ว่าจะมีคำจำกัดความอื่น ๆ เช่น เลขอะตอมมากกว่า 100 ^{[ 11 ]}หรือ 112 [¹²^]บางครั้ง คำนี้ถูกนำเสนอเป็นคำที่เทียบเท่ากับคำว่า "ทรานส์แอคติไนด์" ซึ่งกำหนดขีดจำกัดบนก่อนจุดเริ่มต้นของอนุกรมซูเปอร์แอคติไนด์สมมุติ^{) [ 13 ]}คำว่า^"^{ไอโซโทป}^หนัก " (ของธาตุที่กำหนด) และ "นิวเคลียสหนัก" หมายถึงสิ่งที่สามารถเข้าใจได้ในภาษาทั่วไป นั่นคือ ไอโซโทปที่มีมวลสูง (สำหรับธาตุที่กำหนด) และนิวเคลียสที่มีมวลสูง ตามลำดับ
^ในปี 2552 ทีมงานที่ JINR นำโดย Oganessian ได้เผยแพร่ผลลัพธ์ของความพยายามในการสร้างฮัสเซียมในปฏิกิริยาสมมาตร¹³⁶ Xe + ¹³⁶ Xe พวกเขาไม่สามารถสังเกตเห็นอะตอมแม้แต่อะตอมเดียวในปฏิกิริยาดังกล่าว ทำให้ขีดจำกัดบนของภาคตัดขวาง ซึ่งเป็นการวัดความน่าจะเป็นของปฏิกิริยานิวเคลียร์ อยู่ที่ 2.5 pb ^{[ 14} ]เมื่อเปรียบเทียบกัน ปฏิกิริยาที่นำไปสู่การค้นพบฮัสเซียม²⁰⁸^Pb +⁵⁸ Fe มีภาคตัดขวางประมาณ 20 pb (โดยเฉพาะ 19⁺¹⁹_-11 pb) ตามที่ผู้ค้นพบประเมินไว้^{[ 15 ]}
ปริมาณพลังงานที่ใช้กับอนุภาคของลำแสงเพื่อเร่งความเร็วก็สามารถส่งผลต่อค่าของพื้นที่หน้าตัดได้เช่นกัน ตัวอย่างเช่น ในกรณี²⁸₁₄ซี +¹₀n →²⁸₁₃อัล +¹₁ปฏิกิริยา pพื้นที่หน้าตัดเปลี่ยนแปลงอย่างราบรื่นจาก 370 mb ที่ 12.3 MeV เป็น 160 mb ที่ 18.3 MeV โดยมีจุดสูงสุดกว้างที่ 13.5 MeV ด้วยค่าสูงสุด 380 mb ^{[ 19 ]}
^ตัวเลขนี้ยังแสดงถึงขีดจำกัดบนที่ยอมรับกันโดยทั่วไปสำหรับอายุการใช้งานของนิวเคลียสแบบผสม^{[ 24 ]}
^การแยกนี้ขึ้นอยู่กับว่านิวเคลียสที่เกิดขึ้นจะเคลื่อนที่ผ่านเป้าหมายช้ากว่านิวเคลียสของลำแสงที่ไม่เกิดปฏิกิริยา ตัวแยกประกอบด้วยสนามไฟฟ้าและสนามแม่เหล็กซึ่งผลกระทบต่ออนุภาคที่เคลื่อนที่จะหักล้างกันสำหรับความเร็วเฉพาะของอนุภาค^{[ 26 ]}การแยกดังกล่าวอาจได้รับความช่วยเหลือจากการวัดเวลาบินและการวัดพลังงานการกระดอน การรวมกันของทั้งสองอาจช่วยให้สามารถประมาณมวลของนิวเคลียสได้^{[ 27 ]}
^ไม่ใช่โหมดการสลายตัวทั้งหมดที่เกิดจากแรงผลักทางไฟฟ้าสถิต ตัวอย่างเช่นการสลายตัวแบบเบตาเกิดจากปฏิสัมพันธ์ที่อ่อนแอ^{[ 34 ]}
^เป็นที่ทราบกันดีอยู่แล้วในช่วงทศวรรษที่ 1960 ว่าสถานะพื้นฐานของนิวเคลียสแตกต่างกันทั้งในด้านพลังงานและรูปร่าง รวมถึงจำนวนนิวคลีออนวิเศษบางจำนวนสอดคล้องกับความเสถียรที่มากขึ้นของนิวเคลียส อย่างไรก็ตาม มีการสันนิษฐานว่าไม่มีโครงสร้างนิวเคลียร์ในนิวเคลียสหนักยิ่งยวด เนื่องจากมีรูปร่างผิดปกติเกินกว่าจะก่อตัวเป็นโครงสร้างได้^{[ 39 ]}
เนื่องจากมวลของนิวเคลียสไม่ได้วัดโดยตรง แต่คำนวณจากมวลของนิวเคลียสอื่น การวัดดังกล่าวจึงเรียกว่าการวัดทางอ้อม การวัดโดยตรงก็เป็นไปได้เช่นกัน แต่ส่วนใหญ่ยังไม่สามารถทำได้สำหรับนิวเคลียสหนักยิ่งยวด^[⁴⁴^]การวัดมวลโดยตรงครั้งแรกของนิวเคลียสหนักยิ่งยวดได้รับการรายงานในปี 2018 ที่ LBNL^[⁴⁵^]มวลถูกกำหนดจากตำแหน่งของนิวเคลียสหลังจากการถ่ายโอน (ตำแหน่งช่วยกำหนดวิถีการเคลื่อนที่ ซึ่งเชื่อมโยงกับอัตราส่วนมวลต่อประจุของนิวเคลียส เนื่องจากการถ่ายโอนทำในขณะที่มีแม่เหล็กอยู่)^[⁴⁶^]
^หากการสลายตัวเกิดขึ้นในสุญญากาศ เนื่องจากโมเมนตัมรวมของระบบที่แยกตัวก่อนและหลังการสลายตัวจะต้องคงอยู่นิวเคลียสลูกสาวก็จะได้รับความเร็วเล็กน้อยเช่นกัน อัตราส่วนของความเร็วทั้งสอง และด้วยเหตุนี้ อัตราส่วนของพลังงานจลน์ จึงจะเป็นผกผันกับอัตราส่วนของมวลทั้งสอง พลังงานการสลายตัวเท่ากับผลรวมของพลังงานจลน์ที่ทราบของอนุภาคอัลฟาและของนิวเคลียสลูกสาว (เศษส่วนที่แน่นอนของอนุภาคอัลฟา)^{[ 35 ]}การคำนวณนี้ใช้ได้กับการทดลองเช่นกัน แต่ความแตกต่างคือ นิวเคลียสจะไม่เคลื่อนที่หลังจากการสลายตัวเนื่องจากมันถูกผูกไว้กับเครื่องตรวจจับ
^การแตกตัวแบบเกิดขึ้นเองถูกค้นพบโดยนักฟิสิกส์ชาวโซเวียตGeorgy Flerov ^{[ 47 ]}ซึ่งเป็นนักวิทยาศาสตร์ชั้นนำที่ JINR และด้วยเหตุนี้จึงเป็น "งานอดิเรก" สำหรับสถานที่ดัง^{กล่าว [ 48 ]}ในทางตรงกันข้าม นักวิทยาศาสตร์ของ LBL เชื่อว่าข้อมูลการแตกตัวไม่เพียงพอสำหรับการอ้างว่ามีการสังเคราะห์ธาตุ พวกเขาเชื่อว่าการแตกตัวแบบเกิดขึ้นเองยังไม่ได้รับการศึกษาอย่างเพียงพอที่จะใช้ในการระบุธาตุใหม่ เนื่องจากมีความยากลำบากในการพิสูจน์ว่านิวเคลียสของสารประกอบได้ปล่อยนิวตรอนออกมาเท่านั้น ไม่ใช่อนุภาคที่มีประจุ เช่น โปรตอนหรืออนุภาคอัลฟา^{[ 24 ]}ดังนั้นพวกเขาจึงเลือกที่จะเชื่อมโยงไอโซโทปใหม่กับไอโซโทปที่รู้จักอยู่แล้วโดยการสลายตัวของอัลฟาอย่างต่อเนื่อง^{[ 47 ]}
^ตัวอย่างเช่น ธาตุที่ 102 ถูกระบุผิดพลาดในปี พ.ศ. 2490 ที่สถาบันฟิสิกส์โนเบลในสตอกโฮล์มเขต สตอกโฮล์มประเทศสวีเดน^{[ 49 ]}ไม่มีการอ้างสิทธิ์ที่แน่ชัดก่อนหน้านี้เกี่ยวกับการสร้างธาตุนี้ และธาตุนี้ได้รับการตั้งชื่อโดยผู้ค้นพบชาวสวีเดน อเมริกัน และอังกฤษว่าโนเบเลียมต่อมาได้มีการแสดงให้เห็นว่าการระบุนั้นไม่ถูกต้อง^{[ 50 ]}ในปีต่อมา RL ไม่สามารถทำซ้ำผลลัพธ์ของชาวสวีเดนได้ และประกาศการสังเคราะห์ธาตุนี้แทน ซึ่งการอ้างสิทธิ์นั้นก็ถูกหักล้างในภายหลังเช่นกัน^{[ 50 ]} JINR ยืนยันว่าพวกเขาเป็นคนแรกที่สร้างธาตุนี้ และเสนอชื่อของตนเองสำหรับธาตุใหม่นี้ว่าโจลิโอเทียม [^{51 ] ชื่อ}ของโซเวียตก็ไม่ได้รับการยอมรับเช่นกัน (ต่อมา JINR กล่าวถึงการตั้งชื่อธาตุที่ 102 ว่า "รีบร้อน")^{[ 52 ]}ชื่อนี้ได้รับการเสนอต่อ IUPAC ในการตอบกลับเป็นลายลักษณ์อักษรต่อคำตัดสินของพวกเขาเกี่ยวกับลำดับความสำคัญของการอ้างสิทธิ์การค้นพบธาตุ ซึ่งลงนามเมื่อวันที่ 29 กันยายน พ.ศ. 2535^{[ 52 ]}ชื่อ "โนเบเลียม" ยังคงไม่เปลี่ยนแปลงเนื่องจากการใช้งานอย่างแพร่หลาย^{[ 53 ]}

บรรณานุกรม

Audi, G.; Kondev, FG; Wang, M.; และคณะ (2017). "การประเมินคุณสมบัตินิวเคลียร์ NUBASE2016". Chinese Physics C. 41 ( 3) 030001. Bibcode : 2017ChPhC..41c0001A . doi : 10.1088/1674-1137/41/3/030001 .
ไบเซอร์, เอ. (2003). แนวคิดของฟิสิกส์สมัยใหม่ (ฉบับที่ 6). แมคกรอว์-ฮิลล์. ISBN 978-0-07-244848-1. OCLC 48965418 .
Hoffman, DC ; Ghiorso, A. ; Seaborg, GT (2000). The Transuranium People: The Inside Story . World Scientific . ISBN 978-1-78-326244-1.
Kragh, H. (2018). จากธาตุทรานส์ยูเรเนียมถึงธาตุหนักยิ่งยวด: เรื่องราวของข้อพิพาทและการสร้างสรรค์ . Springer . ISBN 978-3-319-75813-8.
Zagrebaev, V.; Karpov, A.; Greiner, W. (2013). "อนาคตของการวิจัยธาตุหนักยิ่งยวด: นิวเคลียสใดบ้างที่สามารถสังเคราะห์ได้ภายในอีกไม่กี่ปีข้างหน้า?" Journal of Physics: Conference Series . 420 (1) 012001. arXiv : 1207.5700 . Bibcode : 2013JPhCS.420a2001Z . doi : 10.1088/1742-6596/420/1/012001 . ISSN 1742-6588 . S2CID 55434734 .

ลิงก์ภายนอก

สื่อที่เกี่ยวข้องกับRutherfordiumใน Wikimedia Commons
รัทเทอร์ฟอร์เดียมในตารางธาตุในรูปแบบวิดีโอ (มหาวิทยาลัยนอตติงแฮม)
WebElements.com – รัทเทอร์ฟอร์ดียม

[14] ในฟิสิกส์นิวเคลียร์ธาตุจะถูกเรียกว่าหนักหากเลขอะตอมของมันสูงตะกั่ว (ธาตุที่ 82) เป็นตัวอย่างหนึ่งของธาตุหนักดังกล่าว คำว่า "ธาตุหนักยิ่งยวด" โดยทั่วไปหมายถึงธาตุที่มีเลขอะตอมมากกว่า 103 (แม้ว่าจะมีคำจำกัดความอื่น ๆ เช่น เลขอะตอมมากกว่า 100 ^{[ 11 ]}หรือ 112 [¹²^]บางครั้ง คำนี้ถูกนำเสนอเป็นคำที่เทียบเท่ากับคำว่า "ทรานส์แอคติไนด์" ซึ่งกำหนดขีดจำกัดบนก่อนจุดเริ่มต้นของอนุกรมซูเปอร์แอคติไนด์สมมุติ^{) [ 13 ]}คำว่า^"^{ไอโซโทป}^หนัก " (ของธาตุที่กำหนด) และ "นิวเคลียสหนัก" หมายถึงสิ่งที่สามารถเข้าใจได้ในภาษาทั่วไป นั่นคือ ไอโซโทปที่มีมวลสูง (สำหรับธาตุที่กำหนด) และนิวเคลียสที่มีมวลสูง ตามลำดับ

[17] ในปี 2552 ทีมงานที่ JINR นำโดย Oganessian ได้เผยแพร่ผลลัพธ์ของความพยายามในการสร้างฮัสเซียมในปฏิกิริยาสมมาตร¹³⁶ Xe + ¹³⁶ Xe พวกเขาไม่สามารถสังเกตเห็นอะตอมแม้แต่อะตอมเดียวในปฏิกิริยาดังกล่าว ทำให้ขีดจำกัดบนของภาคตัดขวาง ซึ่งเป็นการวัดความน่าจะเป็นของปฏิกิริยานิวเคลียร์ อยู่ที่ 2.5 pb ^{[ 14} ]เมื่อเปรียบเทียบกัน ปฏิกิริยาที่นำไปสู่การค้นพบฮัสเซียม²⁰⁸^Pb +⁵⁸ Fe มีภาคตัดขวางประมาณ 20 pb (โดยเฉพาะ 19⁺¹⁹_-11 pb) ตามที่ผู้ค้นพบประเมินไว้^{[ 15 ]}

[22] ปริมาณพลังงานที่ใช้กับอนุภาคของลำแสงเพื่อเร่งความเร็วก็สามารถส่งผลต่อค่าของพื้นที่หน้าตัดได้เช่นกัน ตัวอย่างเช่น ในกรณี²⁸₁₄ซี +¹₀n →²⁸₁₃อัล +¹₁ปฏิกิริยา pพื้นที่หน้าตัดเปลี่ยนแปลงอย่างราบรื่นจาก 370 mb ที่ 12.3 MeV เป็น 160 mb ที่ 18.3 MeV โดยมีจุดสูงสุดกว้างที่ 13.5 MeV ด้วยค่าสูงสุด 380 mb ^{[ 19 ]}

[28] ตัวเลขนี้ยังแสดงถึงขีดจำกัดบนที่ยอมรับกันโดยทั่วไปสำหรับอายุการใช้งานของนิวเคลียสแบบผสม^{[ 24 ]}

[32] การแยกนี้ขึ้นอยู่กับว่านิวเคลียสที่เกิดขึ้นจะเคลื่อนที่ผ่านเป้าหมายช้ากว่านิวเคลียสของลำแสงที่ไม่เกิดปฏิกิริยา ตัวแยกประกอบด้วยสนามไฟฟ้าและสนามแม่เหล็กซึ่งผลกระทบต่ออนุภาคที่เคลื่อนที่จะหักล้างกันสำหรับความเร็วเฉพาะของอนุภาค^{[ 26 ]}การแยกดังกล่าวอาจได้รับความช่วยเหลือจากการวัดเวลาบินและการวัดพลังงานการกระดอน การรวมกันของทั้งสองอาจช่วยให้สามารถประมาณมวลของนิวเคลียสได้^{[ 27 ]}

[40] ไม่ใช่โหมดการสลายตัวทั้งหมดที่เกิดจากแรงผลักทางไฟฟ้าสถิต ตัวอย่างเช่นการสลายตัวแบบเบตาเกิดจากปฏิสัมพันธ์ที่อ่อนแอ^{[ 34 ]}

[50] เป็นที่ทราบกันดีอยู่แล้วในช่วงทศวรรษที่ 1960 ว่าสถานะพื้นฐานของนิวเคลียสแตกต่างกันทั้งในด้านพลังงานและรูปร่าง รวมถึงจำนวนนิวคลีออนวิเศษบางจำนวนสอดคล้องกับความเสถียรที่มากขึ้นของนิวเคลียส อย่างไรก็ตาม มีการสันนิษฐานว่าไม่มีโครงสร้างนิวเคลียร์ในนิวเคลียสหนักยิ่งยวด เนื่องจากมีรูปร่างผิดปกติเกินกว่าจะก่อตัวเป็นโครงสร้างได้^{[ 39 ]}

[54] เนื่องจากมวลของนิวเคลียสไม่ได้วัดโดยตรง แต่คำนวณจากมวลของนิวเคลียสอื่น การวัดดังกล่าวจึงเรียกว่าการวัดทางอ้อม การวัดโดยตรงก็เป็นไปได้เช่นกัน แต่ส่วนใหญ่ยังไม่สามารถทำได้สำหรับนิวเคลียสหนักยิ่งยวด^[⁴⁴^]การวัดมวลโดยตรงครั้งแรกของนิวเคลียสหนักยิ่งยวดได้รับการรายงานในปี 2018 ที่ LBNL^[⁴⁵^]มวลถูกกำหนดจากตำแหน่งของนิวเคลียสหลังจากการถ่ายโอน (ตำแหน่งช่วยกำหนดวิถีการเคลื่อนที่ ซึ่งเชื่อมโยงกับอัตราส่วนมวลต่อประจุของนิวเคลียส เนื่องจากการถ่ายโอนทำในขณะที่มีแม่เหล็กอยู่)^[⁴⁶^]

[55] หากการสลายตัวเกิดขึ้นในสุญญากาศ เนื่องจากโมเมนตัมรวมของระบบที่แยกตัวก่อนและหลังการสลายตัวจะต้องคงอยู่นิวเคลียสลูกสาวก็จะได้รับความเร็วเล็กน้อยเช่นกัน อัตราส่วนของความเร็วทั้งสอง และด้วยเหตุนี้ อัตราส่วนของพลังงานจลน์ จึงจะเป็นผกผันกับอัตราส่วนของมวลทั้งสอง พลังงานการสลายตัวเท่ากับผลรวมของพลังงานจลน์ที่ทราบของอนุภาคอัลฟาและของนิวเคลียสลูกสาว (เศษส่วนที่แน่นอนของอนุภาคอัลฟา)^{[ 35 ]}การคำนวณนี้ใช้ได้กับการทดลองเช่นกัน แต่ความแตกต่างคือ นิวเคลียสจะไม่เคลื่อนที่หลังจากการสลายตัวเนื่องจากมันถูกผูกไว้กับเครื่องตรวจจับ

[58] การแตกตัวแบบเกิดขึ้นเองถูกค้นพบโดยนักฟิสิกส์ชาวโซเวียตGeorgy Flerov ^{[ 47 ]}ซึ่งเป็นนักวิทยาศาสตร์ชั้นนำที่ JINR และด้วยเหตุนี้จึงเป็น "งานอดิเรก" สำหรับสถานที่ดัง^{กล่าว [ 48 ]}ในทางตรงกันข้าม นักวิทยาศาสตร์ของ LBL เชื่อว่าข้อมูลการแตกตัวไม่เพียงพอสำหรับการอ้างว่ามีการสังเคราะห์ธาตุ พวกเขาเชื่อว่าการแตกตัวแบบเกิดขึ้นเองยังไม่ได้รับการศึกษาอย่างเพียงพอที่จะใช้ในการระบุธาตุใหม่ เนื่องจากมีความยากลำบากในการพิสูจน์ว่านิวเคลียสของสารประกอบได้ปล่อยนิวตรอนออกมาเท่านั้น ไม่ใช่อนุภาคที่มีประจุ เช่น โปรตอนหรืออนุภาคอัลฟา^{[ 24 ]}ดังนั้นพวกเขาจึงเลือกที่จะเชื่อมโยงไอโซโทปใหม่กับไอโซโทปที่รู้จักอยู่แล้วโดยการสลายตัวของอัลฟาอย่างต่อเนื่อง^{[ 47 ]}

[64] ตัวอย่างเช่น ธาตุที่ 102 ถูกระบุผิดพลาดในปี พ.ศ. 2490 ที่สถาบันฟิสิกส์โนเบลในสตอกโฮล์มเขต สตอกโฮล์มประเทศสวีเดน^{[ 49 ]}ไม่มีการอ้างสิทธิ์ที่แน่ชัดก่อนหน้านี้เกี่ยวกับการสร้างธาตุนี้ และธาตุนี้ได้รับการตั้งชื่อโดยผู้ค้นพบชาวสวีเดน อเมริกัน และอังกฤษว่าโนเบเลียมต่อมาได้มีการแสดงให้เห็นว่าการระบุนั้นไม่ถูกต้อง^{[ 50 ]}ในปีต่อมา RL ไม่สามารถทำซ้ำผลลัพธ์ของชาวสวีเดนได้ และประกาศการสังเคราะห์ธาตุนี้แทน ซึ่งการอ้างสิทธิ์นั้นก็ถูกหักล้างในภายหลังเช่นกัน^{[ 50 ]} JINR ยืนยันว่าพวกเขาเป็นคนแรกที่สร้างธาตุนี้ และเสนอชื่อของตนเองสำหรับธาตุใหม่นี้ว่าโจลิโอเทียม [^{51 ] ชื่อ}ของโซเวียตก็ไม่ได้รับการยอมรับเช่นกัน (ต่อมา JINR กล่าวถึงการตั้งชื่อธาตุที่ 102 ว่า "รีบร้อน")^{[ 52 ]}ชื่อนี้ได้รับการเสนอต่อ IUPAC ในการตอบกลับเป็นลายลักษณ์อักษรต่อคำตัดสินของพวกเขาเกี่ยวกับลำดับความสำคัญของการอ้างสิทธิ์การค้นพบธาตุ ซึ่งลงนามเมื่อวันที่ 29 กันยายน พ.ศ. 2535^{[ 52 ]}ชื่อ "โนเบเลียม" ยังคงไม่เปลี่ยนแปลงเนื่องจากการใช้งานอย่างแพร่หลาย^{[ 53 ]}

[ 1 ]

[ 2 ]

[ 3 ]

[ 4 ]

[ 5 ]

[ 6 ]

[ 7 ]

[ 8 ]

[ 9 ]

[ 10 ]

[ a ]

[

[

[

[ 18 ]

[ c ]

[ 20 ]

[ 21 ]

[ 22 ]

[ 23 ]

[ d ]

[ 25 ]

[ e ]

[ 28 ]

[ 29 ]

[ 30 ]

[ 31 ]

[ 32 ]

[ 33 ]

[ f ]

[ 35 ]

[ 36 ]

[ 37 ]

[ 38 ]

[ 39 ]

[ 40 ]

[ 41 ]

[ 42 ]

[ 43 ]

[ g ]

[h]

[i]

[j]

[k]

[54]

[ 55 ]

[ 56 ]

[

58

[ 59 ]

[ 60 ]

[ 61 ]

[ 62 ]

[ 63 ]

[ 64 ]

[ 65 ]

[ 66 ]

[ 67 ]

[ 68 ]

[ 69 ]

[ 70 ]

[ 71 ]

72 ] [

73 ] คุณสมบัติ

[ 74 ]

[

[

[

78 ] [

[ 79 ]

[ 80 ]

[ 81 ]

[ 82 ]

[ 83 ]

[ 84 ]

[ 85 ]

)

[ 11 ]

12

) [ 13 ]

[ 14

[ 15 ]

[ 19 ]

[ 24 ]

[ 26 ]

[ 27 ]

[ 34 ]

[

[

[

[ 47 ]

กล่าว [ 48 ]

[ 49 ]

[ 50 ]

51 ] ชื่อ

[ 52 ]

[ 53 ]