อ่าน 24 นาที
เทคนีเทียม
เทคนีเซียมเป็นธาตุเคมีมีสัญลักษณ์Tcและเลขอะตอม 43 เป็นธาตุที่เบาที่สุดที่มีไอโซโทปทั้งหมดเป็นกัมมันตรังสีเทคนีเซียมเป็นหนึ่งในสองธาตุกัมมันตรังสีที่อยู่ก่อนและหลังธาตุที่มีรูปแบบเส...
เทคนีเทียม
เทคนีเซียม-99 เคลือบด้วยไฟฟ้าลงบนแผ่นฟอยล์ทองคำ | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| เทคนีเทียม | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| การออกเสียง | / t ɛ k ˈ n iː ʃ ( i ) ə m /ⓘ (เทค- นี -sh(ee-)əm ) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| รูปร่าง | โลหะสีเทามันวาว | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| เลขมวล | [97] (ข้อมูลไม่ชัดเจน) [ก] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| เทคนีเซียมในตารางธาตุ | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| เลขอะตอม( Z ) | 43 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| กลุ่ม | กลุ่ม 7 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ระยะเวลา | คาบเรียนที่ 5 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ปิดกั้น | ดีบล็อก | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| การจัดเรียงอิเล็กตรอน | [ Kr ] 4d 5 5s 2 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| อิเล็กตรอนต่อเปลือก | 2, 8, 18, 13, 2 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| คุณสมบัติทางกายภาพ | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| เฟสที่ STP | แข็ง | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| จุดหลอมเหลว | 2430 K (2157 °C, 3915 °F) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| จุดเดือด | 4538 เคลวิน (4265 องศาเซลเซียส, 7709 องศาฟาเรนไฮต์) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ความหนาแน่น(ที่อุณหภูมิ 20°C) | 98 Tc: 11.359 กรัม/ซม. 3 99 Tc: 11.475 กรัม/ซม. 3 [ 2 ] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ความร้อนของการหลอมเหลว | 33.29 กิโลจูล/โมล | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ความร้อนของการระเหย | 585.2 กิโลจูล/โมล | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ความจุความร้อนโมลาร์ | 24.27 จูล/(โมล·เคลวิน) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
ความดันไอ (จากการประมาณค่า)
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| คุณสมบัติของอะตอม | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| สถานะออกซิเดชัน | ทั่วไป: +4, +7 −1, [ 4 ] 0, [ 3 ] +1, [ 4 ] +2, [ 4 ] +3, [ 4 ] +5, [ 4 ] +6 [ 4 ] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ค่าอิเล็กโทรเนกาติวิตี | ระดับคะแนนของพอลลิง: 1.9 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| พลังงานไอออนไนเซชัน |
| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| รัศมีอะตอม | เชิงประจักษ์: 136 น. | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| รัศมีโควาเลนต์ | 147±7 น. | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| รัศมีแวนเดอร์วาลส์ | 14:05 น. | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| คุณสมบัติอื่นๆ | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ปรากฏการณ์ทางธรรมชาติ | จากการผุพัง | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| โครงสร้างผลึก | โครงสร้างผลึก แบบหกเหลี่ยม(hcp) ( hP2 ) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ค่าคงที่แลตติส | a = 274.12 pm c = 439.90 pm (ที่ 20 °C) [ 2 ] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| การขยายตัวทางความร้อน | 8.175 × 10 −6 /K (ที่ 20 °C) [ 2 ] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| การนำความร้อน | 50.6 วัตต์/(เมตร⋅เคลวิน) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ความต้านทานไฟฟ้า | 200 นาโนโอห์ม⋅เมตร (ที่ 20 องศาเซลเซียส) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| การจัดเรียงแม่เหล็ก | พาราแมกเนติก | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ความไวต่อสนามแม่เหล็กโมลาร์ | +270.0 × 10 −6 ซม. 3 /โมล (298 K) [ 6 ] | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ความเร็วเสียงแท่งบาง | 16,200 เมตร/วินาที (ที่อุณหภูมิ 20 องศาเซลเซียส) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| หมายเลข CAS | 7440-26-8 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ประวัติศาสตร์ | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| การตั้งชื่อ | ตามภาษากรีกτεχνητός 'เทียม' เนื่องจากเป็นองค์ประกอบแรกที่สร้างขึ้นโดยมนุษย์ | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| การทำนาย | ดมิทรี เมนเดเลเยฟ(1871) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| การค้นพบและการแยกครั้งแรก | คาร์โล เปอริเอร์และเอมิลิโอ เซเกร (1937) | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ไอโซโทปของเทคนีเซียม | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
เทคนีเซียมเป็นธาตุเคมีมีสัญลักษณ์Tcและเลขอะตอม 43 เป็นธาตุที่เบาที่สุดที่มีไอโซโทปทั้งหมดเป็นกัมมันตรังสีเทคนีเซียมเป็นหนึ่งในสองธาตุกัมมันตรังสีที่อยู่ก่อนและหลังธาตุที่มีรูปแบบเสถียรในตารางธาตุ อีกธาตุหนึ่งคือโพรมีเทียม เทคนีเซียมที่มีอยู่ทั้งหมดผลิตขึ้นเป็นธาตุสังเคราะห์ เทคนีเซียมที่เกิดขึ้นตามธรรมชาติเป็น ผลผลิตจากปฏิกิริยาฟิชชันโดยธรรมชาติในแร่ยูเรเนียมและ แร่ ทอเรียม (แหล่งที่พบมากที่สุด) หรือเป็นผลผลิตจากการจับนิวตรอนใน แร่ โมลิบเดนัมโลหะท รานซิ ชันผลึกสีเทาเงินนี้อยู่ระหว่างแมงกานีสและรีเนียมในหมู่ที่ 7ของตารางธาตุและคุณสมบัติทางเคมีอยู่ระหว่างสองธาตุนี้ ไอโซโทปที่เกิดขึ้นตามธรรมชาติที่พบมากที่สุดคือ99Tcซึ่งมีอยู่เพียงเล็กน้อยเท่านั้น
คุณสมบัติหลายอย่างของเทคนีเซียมได้รับการทำนายไว้ล่วงหน้าโดยดมิทรี เมนเดเลฟก่อนที่จะมีการค้นพบ เมนเดเลฟสังเกตเห็นช่องว่างในตารางธาตุของเขาและตั้งชื่อชั่วคราวให้กับธาตุที่ยังไม่ถูกค้นพบ ว่า เอคามังกานีส ( Em ) ในปี 1937 เทคนีเซียมกลายเป็นธาตุสังเคราะห์ชนิดแรกที่ถูกผลิตขึ้น จึงเป็นที่มาของชื่อ (มาจากภาษากรีกtechnetosแปลว่า 'สังเคราะห์' + -ium )
ไอโซเมอร์นิวเคลียร์ที่ปล่อยรังสีแกมมาอายุสั้นชนิดหนึ่งคือเทคนีเซียม-99mถูกนำมาใช้ในเวชศาสตร์นิวเคลียร์สำหรับการทดสอบที่หลากหลาย เช่น การวินิจฉัยมะเร็งกระดูก สถานะพื้นฐานของนิว ไคลด์ เทคนีเซียม-99 ถูกใช้เป็นแหล่งกำเนิด อนุภาคเบตาที่ปราศจากรังสีแกมมาไอโซโทปเทคนีเซียมที่มีอายุยืนยาวซึ่งผลิตในเชิงพาณิชย์เป็นผลพลอยได้จากการแตกตัวของยูเรเนียม-235ในเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์และสกัดได้จากแท่งเชื้อเพลิงนิวเคลียร์เนื่องจากแม้แต่ไอโซโทปของเทคนีเซียมที่มีอายุยืนยาวที่สุดก็ยังมีครึ่งชีวิต ค่อนข้างสั้น (4.21 ล้านปี) การตรวจพบเทคนีเซียมในดาวยักษ์แดง ในปี 1952 จึงช่วยพิสูจน์ได้ว่าดาวฤกษ์สามารถสร้างธาตุที่หนักกว่าได้
ประวัติศาสตร์
ข้อสันนิษฐานเบื้องต้น
ตั้งแต่ช่วงปี 1860 ถึง 1871 ตารางธาตุรูปแบบแรกๆ ที่เสนอโดยดมิทรี เมนเดเลฟมีช่องว่างระหว่างโมลิบเดนัม (ธาตุที่ 42) และรูทีเนียม (ธาตุที่ 44) ในปี 1871 เมนเดเลฟทำนายว่าธาตุที่หายไปนี้จะเข้าไปอยู่ในตำแหน่งว่างด้านล่างของแมงกานีสและมีคุณสมบัติทางเคมีที่คล้ายคลึงกัน เมนเดเลฟตั้งชื่อชั่วคราวว่าเอกะ-แมงกานีส (จาก คำว่า เอกะใน ภาษา สันสกฤตแปลว่าหนึ่ง ) เพราะมันอยู่ต่ำกว่าธาตุแมงกานีสที่รู้จักกันอยู่หนึ่งตำแหน่ง[ 7 ]
การระบุตัวตนผิดพลาดในระยะแรก
นักวิจัยยุคแรกจำนวนมาก ทั้งก่อนและหลังการตีพิมพ์ตารางธาตุ ต่างกระตือรือร้นที่จะเป็นคนแรกที่ค้นพบและตั้งชื่อธาตุที่หายไป ตำแหน่งของธาตุนั้นในตารางธาตุทำให้คิดว่าน่าจะหาได้ง่ายกว่าธาตุอื่นๆ ที่ยังไม่ถูกค้นพบ แต่ปรากฏว่าไม่ใช่เช่นนั้น เนื่องจากเทคนีเซียมมีกัมมันตภาพรังสี
| ปี | ผู้เรียกร้อง | ชื่อที่แนะนำ | วัสดุจริง |
|---|---|---|---|
| 1828 | ก็อตต์ฟรีด โอซานน์ | โพลิเนียม | อิริเดียม |
| 1845 | ไฮน์ริช โรส | เพโลเปียม[ 8 ] | โลหะผสมไนโอเบียม-แทนทาลัม |
| 1847 | อาร์. เฮอร์มันน์ | อิลเมเนียม[ 9 ] | โลหะผสมไนโอเบียม - แทนทาลัม |
| พ.ศ. 2420 | เซอร์จ เคิร์น | ดาวยุม | โลหะผสม อิริเดียม - โรเดียม - เหล็ก |
| 1896 | โพรสเปอร์ บาร์ริแยร์ | ลูเซียม | อิตเทรียม |
| 1908 | มาซาทากะ โอกาวะ | นิปโพเนียม | เรเนียมซึ่งเป็นแมงกานีสdvi ที่ไม่รู้จัก [ 10 ] [ 11 ] |
ผลลัพธ์ที่ไม่สามารถทำซ้ำได้

นักเคมีชาวเยอรมันWalter Noddack , Otto BergและIda Tackeรายงานการค้นพบธาตุที่ 75 และธาตุที่ 43 ในปี 1925 และตั้งชื่อธาตุที่ 43 ว่า มาซูเรียม (ตามชื่อมาซูเรียในปรัสเซีย ตะวันออก ซึ่งปัจจุบันอยู่ในโปแลนด์ภูมิภาคที่ครอบครัวของ Walter Noddack มีต้นกำเนิด) [ 12 ]ชื่อนี้ก่อให้เกิดความไม่พอใจอย่างมากในวงการวิทยาศาสตร์ เพราะถูกตีความว่าหมายถึงชัยชนะหลายครั้งของกองทัพเยอรมันเหนือกองทัพรัสเซียในภูมิภาคมาซูเรียในช่วงสงครามโลกครั้งที่ 1เนื่องจากตระกูล Noddack ยังคงดำรงตำแหน่งทางวิชาการในขณะที่นาซีมีอำนาจ ความสงสัยและความเป็นปรปักษ์ต่อการอ้างสิทธิ์ในการค้นพบธาตุที่ 43 ของพวกเขาจึงยังคงดำเนินต่อไป[ 13 ]กลุ่มดังกล่าวได้ยิงโคลัมไบต์ด้วยลำแสงอิเล็กตรอนและสรุปว่ามีธาตุที่ 43 อยู่โดยการตรวจสอบสเปกโตรแกรมการปล่อยรังสีเอกซ์[ 14 ]ความยาวคลื่น ของ รังสีเอกซ์ที่เกิดขึ้นมีความสัมพันธ์กับเลขอะตอมโดยสูตรที่เฮนรี โมสลีย์ คิดค้นขึ้น ในปี 1913 ทีมงานอ้างว่าตรวจพบสัญญาณรังสีเอกซ์ที่อ่อนมากที่ความยาวคลื่นที่เกิดจากธาตุที่ 43 นักทดลองรุ่นหลังไม่สามารถจำลองการค้นพบนี้ได้ และถูกยกเลิกไปว่าเป็นความผิดพลาด[ 15 ] [ 16 ]อย่างไรก็ตาม ในปี 1933 บทความชุดหนึ่งเกี่ยวกับการค้นพบธาตุต่างๆ ได้อ้างถึงชื่อมาซูเรียมสำหรับธาตุที่ 43 [ 17 ]มีความพยายามล่าสุดที่จะฟื้นฟูข้ออ้างของน็อดแด็กส์ แต่ก็ถูกหักล้างโดย การศึกษาของ พอล คุโรดะเกี่ยวกับปริมาณเทคนีเซียมที่อาจมีอยู่ในแร่ที่พวกเขาศึกษา: มันไม่น่าจะเกิน3 × 10 −11 μg/kgของแร่ และดังนั้นจึงตรวจไม่พบด้วยวิธีการของน็อดแด็กส์[ 13 ] [ 18 ]
การค้นพบอย่างเป็นทางการและประวัติศาสตร์ในภายหลัง
การค้นพบธาตุที่ 43 ได้รับการยืนยันในที่สุดในการทดลองเมื่อปี พ.ศ. 2480 ที่มหาวิทยาลัยปาเลอร์โมในซิซิลี โดยคาร์โล เปอร์ริเยร์และเอมิลิโอ เซเกร [ 19 ] ในช่วงกลางปี พ.ศ. 2479 เซเกรได้เดินทางไปสหรัฐอเมริกา โดยเริ่มจากมหาวิทยาลัยโคลัมเบียในนิวยอร์ก จากนั้นไปที่ห้องปฏิบัติการแห่งชาติลอว์เรนซ์เบิร์กลี ย์ ในแคลิฟอร์เนีย เขาโน้มน้าวให้เออร์เนสต์ ลอว์เรนซ์ผู้ประดิษฐ์ไซโคล ตรอน อนุญาตให้เขานำชิ้นส่วนไซโคลตรอนที่ถูกทิ้งแล้วซึ่งกลายเป็นกัมมันตรังสี กลับไป ลอว์เรนซ์ส่งแผ่นฟอยล์ โมลิบเดนัมซึ่งเป็นส่วนหนึ่งของตัวเบี่ยงเบนในไซโคลตรอนมาให้เขาทางไปรษณีย์[ 20 ]
เซเกรขอให้เพอร์ริเยร์เพื่อนร่วมงานของเขาพยายามพิสูจน์ผ่านเคมีเปรียบเทียบว่ากิจกรรมของโมลิบเดนัมมาจากธาตุที่มีเลขอะตอม 43 ซึ่งพวกเขาก็ทำได้สำเร็จ เจ้าหน้าที่ มหาวิทยาลัยปาเลอร์โมต้องการให้พวกเขาตั้งชื่อการค้นพบนี้ ว่า พานอร์เมียมตาม ชื่อ ภาษาละตินของปาเลอร์โม คือ พานอร์มุสในปี 1947 [ 21 ]ธาตุที่ 43 ได้รับการตั้งชื่อตามคำภาษากรีก ว่า เทค นีทอส ( τεχνητός ) ซึ่งหมายถึง 'เทียม' เนื่องจากเป็นธาตุแรกที่ถูกผลิตขึ้นโดยมนุษย์[ 8 ] [ 12 ] เซเกรกลับไปที่เบิร์กลีย์และได้พบกับเกล็น ที. ซีบอร์กพวกเขาแยกไอโซโทปเมตาเสถียรเทคนีเซียม-99mซึ่งปัจจุบันใช้ในขั้นตอนการวินิจฉัยทางการแพทย์ประมาณสิบล้านครั้งต่อปี[ 22 ]
ในปี พ.ศ. 2495 นักดาราศาสตร์Paul W. Merrillตรวจพบสัญญาณสเปกตรัมของเทคนีเซียม (โดยเฉพาะความยาวคลื่น 403.1 นาโนเมตร , 423.8 นาโนเมตร, 426.2 นาโนเมตร และ 429.7 นาโนเมตร) ในแสงจากดาวยักษ์แดงประเภท S [ 23 ]ดาวฤกษ์เหล่านั้นใกล้จะสิ้นสุดอายุขัยแล้ว แต่มีธาตุอายุสั้นนี้อยู่มาก ซึ่งบ่งชี้ว่าธาตุนี้ถูกผลิตขึ้นในดาวฤกษ์โดยปฏิกิริยานิวเคลียร์หลักฐานดังกล่าวสนับสนุนสมมติฐานที่ว่าธาตุหนักเป็นผลผลิตจากนิวเคลียสซินเทซิสในดาวฤกษ์[ 24 ] เมื่อไม่นานมานี้ การสังเกตการณ์ดังกล่าวได้ให้หลักฐาน ว่าธาตุต่างๆ เกิดขึ้นจากการจับนิวตรอนในกระบวนการ s [ 25 ]
นับตั้งแต่การค้นพบนั้น มีการค้นหาแหล่งเทคนีเซียมตามธรรมชาติในวัสดุบนบกมากมาย ในปี พ.ศ. 2505 เทคนีเซียม-99 ถูกแยกและระบุในพิชเบลนด์จากคองโกเบลเยียมในปริมาณน้อยมาก (ประมาณ 0.2 นาโนกรัม/กิโลกรัม) [ 25 ]ซึ่งมีต้นกำเนิดมาจาก ผลิตภัณฑ์ ฟิสชันโดยธรรมชาติของยูเรเนียม-238 เครื่องปฏิกรณ์ นิวเคลียร์ฟิสชันตามธรรมชาติในโอคโลมีหลักฐานว่ามีการผลิตเทคนีเซียม-99 ในปริมาณมาก และได้สลายตัวเป็นรูทีเนียม-99ไป แล้ว [ 25 ]
ลักษณะเฉพาะ
คุณสมบัติทางกายภาพ
เทคนีเซียมเป็นโลหะ กัมมันตรังสีสีเงินเทา ที่มีลักษณะคล้ายแพลทินัมโดยทั่วไปได้มาในรูปผงสีเทา[ 26 ]โครงสร้างผลึกของโลหะบริสุทธิ์เป็นแบบหกเหลี่ยมอัดแน่นอะตอมของเทคนีเซียมมีเส้นการปล่อย ลักษณะเฉพาะ ที่ความยาวคลื่น 363.3 นาโนเมตร , 403.1 นาโนเมตร, 426.2 นาโนเมตร, 429.7 นาโนเมตร และ 485.3 นาโนเมตร[ 27 ]พารามิเตอร์ของเซลล์หน่วยของโลหะ Tc แบบออร์โธรอมบิกได้รับการรายงานเมื่อ Tc ปนเปื้อนด้วยคาร์บอน ( a = 0.2805(4), b = 0.4958(8), c = 0.4474(5)·nm สำหรับ Tc-C ที่มี C 1.38 wt% และa = 0.2815(4), b = 0.4963(8), c = 0.4482(5)·nm สำหรับ Tc-C ที่มี C 1.96 wt%) [ 28 ]รูปแบบโลหะเป็นพาราแมกเนติก เล็กน้อย หมายความว่าไดโพลแม่เหล็ก ของมัน จะเรียงตัวตามสนามแม่เหล็ก ภายนอก แต่จะวางตัวในทิศทางสุ่มเมื่อสนามถูกกำจัดออกไป[ 29 ]เทคนีเซียมบริสุทธิ์ที่เป็นโลหะและเป็นผลึกเดี่ยวจะกลายเป็นตัวนำยิ่งยวดประเภท IIที่อุณหภูมิต่ำกว่า 7.46 K (−265.69 °C; −446.24 °F) [ 30 ] [ b ] ที่อุณหภูมิต่ำกว่านี้ เทคนีเซียมมีความลึกในการแทรกซึมของแม่เหล็กสูงมากมากกว่าธาตุอื่นใด ยกเว้นไนโอเบียม[ 31 ]
คุณสมบัติทางเคมี
เทคนีเซียมอยู่ในหมู่ที่ 7ของตารางธาตุ ระหว่างรีเนียมและแมงกานีสตามที่ทำนายไว้ในกฎของตารางธาตุคุณสมบัติทางเคมีของมันอยู่ระหว่างธาตุทั้งสองนั้น ในบรรดาธาตุทั้งสอง เทคนีเซียมมีความคล้ายคลึงกับรีเนียมมากกว่า โดยเฉพาะอย่างยิ่งในด้านความเฉื่อยทางเคมีและแนวโน้มที่จะสร้างพันธะโควาเลนต์ [ 32 ] ซึ่งสอดคล้องกับแนวโน้มของธาตุในคาบที่ 5 ที่จะคล้ายคลึงกับธาตุในคาบที่ 6 มากกว่าคาบที่ 4 เนื่องจากการหดตัวของแลนทานัมแตกต่างจากแมงกานีส เทคนีเซียมไม่สร้างแคตไอออน ( ไอออนที่มีประจุบวกสุทธิ) ได้ง่าย เทคนีเซียมมีสถานะออกซิเดชัน เก้าสถานะ ตั้งแต่ −1 ถึง +7 โดย +4, +5 และ +7 เป็นสถานะที่พบได้บ่อยที่สุด[ 33 ]เทคนีเซียมละลายในกรดอะควาเรเจียกรดไนตริกและกรดซัลฟิวริก เข้มข้น แต่ไม่ละลายในกรดไฮโดรคลอริกที่มีความเข้มข้นใดๆ[ 26 ]
เทคนีเซียมโลหะจะหมองลง อย่างช้าๆ ในอากาศชื้น[ 33 ]และในรูปผงจะไหม้ในออกซิเจนเมื่อทำปฏิกิริยากับไฮโดรเจนที่ความดันสูง จะเกิด ไฮไดรด์ ที่ไม่สมดุล TcH 1.3 [ 34 ]และเมื่อทำปฏิกิริยากับคาร์บอนจะเกิด Tc 6 C [ 28 ]โดยมีพารามิเตอร์เซลล์ 0.398 นาโนเมตร
เทคนีเซียมสามารถเร่งปฏิกิริยาการทำลายไฮดราซีนโดยกรดไนตริกได้และคุณสมบัตินี้เกิดจากความหลากหลายของวาเลนซี[ 35 ]สิ่งนี้ทำให้เกิดปัญหาในการแยกพลูโทเนียมออกจากยูเรเนียมในกระบวนการผลิตเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ซึ่งไฮดราซีนถูกใช้เป็นตัวรีดิวซ์ป้องกันเพื่อรักษาพลูโทเนียมให้อยู่ในสถานะไตรวาเลนต์แทนที่จะเป็นสถานะเตตระวาเลนต์ที่เสถียรกว่า ปัญหานี้รุนแรงขึ้นจากการสกัดตัวทำละลายของเทคนีเซียมและเซอร์โคเนียมที่เพิ่มขึ้นซึ่งกันและกันในขั้นตอนก่อนหน้า[ 36 ]และจำเป็นต้องมีการปรับเปลี่ยนกระบวนการ
สารประกอบ
เพอร์เทคนีเทตและอนุพันธ์อื่นๆ

เทคนีเซียมรูปแบบที่พบได้ทั่วไปและเข้าถึงได้ง่ายที่สุดคือโซเดียมเปอร์เทคนีเตต Na[TcO 4 ] วัสดุส่วนใหญ่นี้ผลิตขึ้นจากการสลายตัวของกัมมันตรังสีจาก [ 99 MoO 4 ] 2− : [ 37 ] [ 38 ]
เพอร์เทคเนเตต ( TcO)− 4) มีการไฮเดรตเพียงเล็กน้อยในสารละลายในน้ำ[ 39 ]และมีพฤติกรรมคล้ายกับแอนไอออนเปอร์คลอเรต ซึ่งทั้งสองเป็นเตตระเฮดรัลต่างจากเปอร์แมงกาเนต ( MnO )− 4(เพราะมันเป็นสารออกซิไดซ์ ที่อ่อนแอเท่านั้น )
สารที่เกี่ยวข้องกับเพอร์เทคนีเทตคือเทคนีเซียมเฮปทอกไซด์สารแข็งสีเหลืองอ่อนระเหยง่ายนี้ผลิตขึ้นโดยการออกซิเดชันของโลหะ Tc และสารตั้งต้นที่เกี่ยวข้อง:
เป็นโลหะออกไซด์โมเลกุล คล้ายกับแมงกานีสเฮปทอกไซด์มี โครงสร้าง สมมาตรศูนย์กลางโดยมีพันธะ Tc–O สองประเภทที่มีความยาวพันธะ 167 และ 184 pm [ 40 ]
เทคนีเซียมเฮปทอกไซด์ไฮโดรไลซ์เป็นเพอร์เทคนีเตตและกรดเพอร์เทคนีติกขึ้นอยู่กับค่า pH: [ 41 ] [ 42 ]
HTcO 4เป็นกรดแก่ ในกรดซัลฟิวริก เข้มข้น [TcO 4 ] −จะเปลี่ยนเป็นรูปแบบทรงแปดเหลี่ยม TcO 3 (OH)(H 2 O) 2ซึ่งเป็นเบสคู่ควบของคอมเพล็กซ์ไตรอะควา ในสมมติฐาน [TcO 3 (H 2 O ) 3 ] + [ 43 ]
อนุพันธ์แชลโคเจนไนด์อื่นๆ
เทคนีเซียมก่อตัวเป็นไดออกไซด์[ 44 ]ไดซัลไฟด์ไดซีลีไนด์และไดเทลลูไรด์ Tc 2 S 7ที่ไม่ชัดเจนก่อตัวขึ้นเมื่อทำการบำบัดเพอร์เทคเนตด้วยไฮโดรเจนซัลไฟด์ มันจะสลายตัวทางความร้อนเป็นไดซัลไฟด์และกำมะถันธาตุ[ 45 ] ในทำนองเดียวกัน ไดออกไซด์สามารถผลิต ได้ โดยการลด Tc 2 O 7
ต่างจากกรณีของรีเนียม ไตรออกไซด์ยังไม่ถูกแยกออกมาสำหรับเทคนีเซียม อย่างไรก็ตาม TcO 3ได้รับการระบุในเฟสแก๊สโดยใช้สเปกโทรเมตรีมวล[ 46 ]
สารประกอบไฮไดรด์และเฮไลด์อย่างง่าย
เทคนีเซียมก่อตัวเป็นสารประกอบเชิงซ้อนTcH2− 9เกลือโพแทสเซียมมีโครงสร้างเหมือนกับReH2− 9[ 47 ] มีรายงานการก่อ ตัวของ TcH 1.3จากธาตุต่างๆ ที่ความดันสูงด้วย[ 34 ]

เทคนีเซียมเฮไลด์แบบไบนารี (ประกอบด้วยธาตุเพียงสองชนิด) ที่รู้จักกันมีดังนี้: TcF 6 , TcF 5 , TcCl 4 , TcBr 4 , TcBr 3 , α-TcCl 3 , β-TcCl 3 , TcI 3 , α-TcCl 2และ β-TcCl 2สถานะออกซิเดชันอยู่ในช่วงตั้งแต่ Tc(VI) ถึง Tc(II) เทคนีเซียมเฮไลด์มีโครงสร้างหลายประเภท เช่น คอมเพล็กซ์ทรงแปดเหลี่ยมโมเลกุล โซ่ที่ขยาย แผ่นชั้น และคลัสเตอร์โลหะที่จัดเรียงในโครงข่ายสามมิติ[ 48 ] [ 49 ]สารประกอบเหล่านี้ผลิตขึ้นโดยการรวมโลหะและฮาโลเจนหรือโดยปฏิกิริยาที่ไม่โดยตรงนัก
TcCl 4ได้มาจากการคลอริเนชันของโลหะ Tc หรือ Tc 2 O 7เมื่อให้ความร้อน TcCl 4จะให้คลอไรด์ Tc(III) และ Tc(II) ที่สอดคล้องกัน[ 49 ]
โครงสร้างของ TcCl 4 ประกอบด้วยโซ่ซิกแซกอนันต์ของออกตาเฮดรา TcCl 6 ที่มีขอบร่วมกัน มีโครงสร้างเหมือนกับเตตระคลอไรด์ของโลหะทรานซิชันของเซอร์โคเนียมแฮฟเนียมและแพลทินัม[ 49 ]

เทคนีเซียมไตรคลอไรด์ มีโพลีมอร์ฟอยู่ 2 รูปแบบคือ α- และ β-TcCl 3โพลีมอร์ฟ α ยังถูกเรียกว่า Tc 3 Cl 9 ด้วย โดยมีโครงสร้างแบบไบออกตาเฮ ดรัลแบบคอนเฟเชีย ล[ 50 ]เตรียมได้โดยการนำคลอโรอะซิเตต Tc 2 (O 2 CCH 3 ) 4 Cl 2 มาทำ ปฏิกิริยากับ HCl เช่นเดียวกับRe 3 Cl 9โครงสร้างของโพลีมอร์ฟ α ประกอบด้วยรูปสามเหลี่ยมที่มีระยะ MM สั้น β-TcCl 3มีศูนย์กลาง Tc แบบออกตาเฮดรัล ซึ่งจัดเรียงเป็นคู่ๆ ดังเช่นที่พบในโมลิบเดนัมไตรคลอไรด์ TcBr 3ไม่ได้มีโครงสร้างของเฟสไตรคลอไรด์ใดๆ แต่มีโครงสร้างของโมลิบเดนัมไตรโบรไมด์ซึ่งประกอบด้วยโซ่ของออกตาเฮดรัลแบบคอนเฟเชียลที่มีการสัมผัส Tc—Tc สั้นและยาวสลับกัน TcI 3มีโครงสร้างเหมือนกับเฟสอุณหภูมิสูงของTiI 3โดยมีโซ่ของออกตาเฮดราแบบหน้าตรงที่มีการสัมผัส Tc—Tc เท่ากัน[ 49 ]
เทคนีเซียมเฮไลด์ ประจุลบหลายชนิด เป็นที่รู้จัก เตตระเฮไลด์แบบไบนารีสามารถแปลงเป็นเฮกซาเฮไลด์ [TcX 6 ] 2− (X = F, Cl, Br, I) ซึ่งมีรูปทรงโมเลกุลแบบทรงแปดเหลี่ยม [ 25 ] เฮไลด์ที่ลดลงมากขึ้นจะก่อตัวเป็นคลัสเตอร์ประจุลบที่มีพันธะ Tc–Tc สถานการณ์นี้คล้ายกันสำหรับธาตุที่เกี่ยวข้องของ Mo, W, Re คลัสเตอร์เหล่านี้มีนิวเคลียสเป็น Tc 4 , Tc 6 , Tc 8และ Tc 13 คลัสเตอร์ Tc 6และ Tc 8ที่เสถียรกว่าจะมีรูปร่างปริซึม โดยที่อะตอม Tc คู่แนวตั้งเชื่อมต่อกันด้วยพันธะสาม และอะตอมระนาบเชื่อมต่อกันด้วยพันธะเดี่ยว อะตอมเทคนีเซียมแต่ละอะตอมสร้างพันธะหกพันธะ และอิเล็กตรอนวาเลนซ์ที่เหลือสามารถอิ่มตัวได้ด้วยอะตอมฮาโลเจนแกนหนึ่งตัวและลิแกนด์เชื่อมต่อ สองตัว เช่นคลอรีนหรือโบรมีน[ 51 ]
สารประกอบเชิงซ้อนโคออร์ดิเนชันและออร์กาโนเมทัลลิก

เทคนีเซียมสร้าง สารเชิงซ้อนประสานงานหลากหลายชนิดกับลิแกนด์อินทรีย์ หลายชนิดได้รับการศึกษาอย่างละเอียดเนื่องจากมีความเกี่ยวข้องกับเวชศาสตร์นิวเคลียร์[ 52 ]
เทคนีเซียมสร้างสารประกอบหลากหลายชนิดด้วยพันธะ Tc–C เช่น สารประกอบออร์กาโนเทคนีเซียม สมาชิกที่โดดเด่นในกลุ่มนี้ได้แก่ สารประกอบที่มีลิแกนด์ CO, อะรีน และไซโคลเพนตาไดอีนิล[ 53 ]คาร์บอนิลไบนารี Tc 2 (CO) 10เป็นของแข็งสีขาวระเหยได้[ 54 ]ในโมเลกุลนี้ อะตอมเทคนีเซียมสองอะตอมจะยึดติดกัน โดยแต่ละอะตอมจะถูกล้อมรอบด้วยออกตาเฮดราของลิแกนด์คาร์บอนิลห้าตัว ความยาวพันธะระหว่างอะตอมเทคนีเซียม 303 pm [ 55 ] [ 56 ]มีขนาดใหญ่กว่าระยะห่างระหว่างอะตอมสองอะตอมในโลหะเทคนีเซียม (272 pm) อย่างมีนัยสำคัญคาร์บอนิล ที่คล้ายกันนี้เกิดขึ้นจาก ธาตุร่วมของเทคนีเซียมได้แก่ แมงกานีสและรีเนียม[ 57 ]ความสนใจในสารประกอบออร์กาโนเทคนีเซียมยังได้รับแรงกระตุ้นจากการประยุกต์ใช้ในเวชศาสตร์นิวเคลียร์ด้วย[ 53 ]เทคนีเซียมยังก่อตัวเป็นสารเชิงซ้อนอะควาคาร์บอนิล ซึ่งสารเชิงซ้อนที่โดดเด่นอย่างหนึ่งคือ [Tc(CO) 3 (H 2 O) 3 ] +ซึ่งผิดปกติเมื่อเทียบกับคาร์บอนิลโลหะอื่นๆ[ 53 ]
ไอโซโทป
เทคนีเซียม ซึ่งมีเลขอะตอมZ = 43 เป็นธาตุที่มีเลขอะตอมต่ำที่สุดในตารางธาตุซึ่งไอโซโทปทั้งหมดเป็นกัมมันตรังสีธาตุที่เบาที่สุดอันดับสองที่เป็นกัมมันตรังสีอย่างเดียวคือโพรมีเทียมซึ่งมีเลขอะตอม 61 [ 33 ]นิวเคลียสอะตอมที่มีจำนวนโปรตอน เป็นเลขคี่ จะมีเสถียรภาพน้อยกว่านิวเคลียสที่มีจำนวนโปรตอนเป็นเลขคู่ แม้ว่าจำนวนนิวคลีออน ทั้งหมด (โปรตอน + นิวตรอน ) จะเป็นเลขคู่ก็ตาม[ 58 ] และธาตุที่มีเลขอะตอมเป็นเลขคี่จะมี ไอโซโทปที่ มีเสถียรภาพน้อยกว่า
ไอโซโทปรังสีที่เสถียรที่สุดคือเทคนีเซียม-97 ซึ่งมีครึ่งชีวิตประมาณ4.21 ± 0.16 ล้านปี และเทคนีเซียม-98 พร้อมด้วย4.2 ± 0.3 ล้านปี; การวัดครึ่งชีวิตในปัจจุบันให้ช่วงความเชื่อมั่น ที่ทับซ้อนกัน ซึ่งสอดคล้องกับค่าเบี่ยงเบนมาตรฐาน หนึ่ง ค่า ดังนั้นจึงไม่สามารถระบุไอโซโทปที่เสถียรที่สุดของเทคนีเซียมได้อย่างแน่นอน ไอโซโทปที่เสถียรที่สุดถัดไปคือเทคนีเซียม-99 ซึ่งมีครึ่งชีวิต 211,100 ปี[ 1 ]ไอโซโทปรังสีอื่นๆ อีก 34 ชนิดได้รับการจำแนกลักษณะโดยมีเลขมวลตั้งแต่ 86 ถึง 122 ส่วนใหญ่มีครึ่งชีวิตน้อยกว่าหนึ่งชั่วโมง ยกเว้นเทคนีเซียม-93 (2.75 ชั่วโมง) เทคนีเซียม-94 (4.88 ชั่วโมง) เทคนีเซียม-95 (19.26 ชั่วโมง) และเทคนีเซียม-96 (4.28 วัน) [ 1 ]
โหมดการสลายตัวหลักสำหรับไอโซโทปที่เบากว่าเทคนีเซียม-98 ( 98Tc ) คือการจับอิเล็กตรอนทำให้เกิดโมลิบเดนัม ( Z = 42) [ 59 ]สำหรับเทคนีเซียม-98 และไอโซโทปที่หนักกว่า โหมดหลักคือการปล่อยเบต้า (การปล่อยอิเล็กตรอนหรือโพซิตรอน ) ทำให้เกิดรูทีเนียม ( Z = 44) ยกเว้นเทคนีเซียม-98 และเทคนีเซียม-100 ที่สามารถสลายตัวได้ทั้งโดยการปล่อยเบต้าและการจับอิเล็กตรอน[ 59 ] [ 60 ]
เทคนีเซียมยังมีไอโซเมอร์นิวเคลียร์ จำนวนมาก ซึ่งเป็นไอโซโทปที่มี นิวคลีออน ที่ถูกกระตุ้น หนึ่งตัวหรือมากกว่า เทคนีเซียม-97m ( 97m Tc; "m" ย่อมาจากmetastable ) เป็นไอโซโทปที่เสถียรที่สุด โดยมีครึ่งชีวิต 91.1 วัน และพลังงานกระตุ้น 0.097 MeV ตามด้วยเทคนีเซียม-95m (62.0 วัน, 0.039 MeV) และเทคนีเซียม-99m (6.01 ชั่วโมง, 0.143 MeV) [ 1 ]
เทคนีเซียม-99 ( 99Tc ) เป็นผลิตภัณฑ์หลักจากการแตกตัวของยูเรเนียม-235 ( 235U ) ทำให้เป็นไอโซโทปของเทคนีเซียมที่พบได้ทั่วไปและหาได้ง่ายที่สุด และเป็นไอโซโทปเดียวที่ตรวจพบได้ในธรรมชาติ เทคนีเซียม-99 หนึ่งกรัมสามารถผลิตได้6.2 × 108การแตกตัวต่อวินาที (กล่าวอีกนัยหนึ่งคือกิจกรรมจำเพาะของ99Tc คือ 0.62 GBq/g) [ 29 ]
การเกิดขึ้นและการผลิต
เทคนีเซียมเกิดขึ้นตามธรรมชาติในเปลือกโลกในความเข้มข้นเล็กน้อยประมาณ 0.003 ส่วนต่อล้านล้านส่วน เทคนีเซียมหายากมากเนื่องจากครึ่งชีวิตของ97Tcและ98Tcมีเพียง4.2 ล้านปี เท่านั้น มากกว่าหนึ่งพันรอบของช่วงเวลาดังกล่าวได้ผ่านไปแล้วนับตั้งแต่การก่อตัวของโลกดังนั้นโอกาสที่อะตอมของ เทคนีเซียม ดั้งเดิม จะอยู่รอดได้แม้เพียงอะตอมเดียว จึงแทบจะเป็นศูนย์ อย่างไรก็ตาม มีเทคนีเซียมจำนวนเล็กน้อยอยู่ในรูปของผลิตภัณฑ์ฟิสชัน ที่เกิดขึ้นเอง ในแร่ยูเรเนียม ยูเรเนียมหนึ่งกิโลกรัมมีเทคนีเซียมประมาณ 1 นาโนกรัม(10 −9กรัม)ซึ่งเทียบเท่ากับอะตอมสิบล้านล้านอะตอม[ 24 ] [ 61 ] [ 62 ] ดาวฤกษ์ ยักษ์แดง บางดวงที่มีประเภทสเปกตรัม S, M และ N แสดงเส้นดูดกลืนสเปกตรัมที่บ่งชี้ถึงการมีอยู่ของเทคนีเซียม[ 26 ] [ 63 ]ดาวฤกษ์ยักษ์แดงเหล่านี้เป็นที่รู้จักกันอย่างไม่เป็นทางการว่าดาว เทคนีเซียม
ผลิตภัณฑ์ฟิชชัน
ตรงกันข้ามกับการเกิดขึ้นตามธรรมชาติที่หายาก เทคนีเซียม-99 จำนวนมากถูกผลิตขึ้นในแต่ละปีจากแท่งเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ที่ใช้แล้วซึ่งมีผลิตภัณฑ์ฟิสชันต่างๆ การแตกตัวของยูเรเนียม-235 หนึ่งกรัม ในเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์ให้ผลผลิตเทคนีเซียม-99 27 มิลลิกรัม ทำให้เทคนีเซียมมีผลผลิตผลิตภัณฑ์ฟิสชัน 6.1% [ 29 ] ไอโซโทป ฟิส ไซล์ อื่นๆให้ผลผลิตเทคนีเซียมที่คล้ายคลึงกัน เช่น 4.9% จากยูเรเนียม-233และ 6.21% จากพลูโทเนียม-239 [ 64 ]มีการประมาณการว่ามีการผลิตเทคนีเซียม 49,000 T Bq (78 เมตริกตัน ) ในเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์ระหว่างปี 1983 ถึง 1994 ซึ่ง เป็นแหล่งกำเนิดเทคนีเซียมบนโลกที่สำคัญที่สุด[ 65 ] [ 66 ] มีเพียงส่วนน้อยของการผลิตเท่านั้นที่ถูกนำไปใช้ในเชิงพาณิชย์[ c ]
เทคนีเซียม-99 เกิดจากการแตกตัวของนิวเคลียสของยูเรเนียม-235 และพลูโทเนียม-239 ดังนั้นจึงพบได้ในกากกัมมันตรังสีและในฝุ่นกัมมันตรังสีจาก การระเบิดของ ระเบิดนิวเคลียร์ แบบฟิสชัน การสลายตัว ของมัน ซึ่งวัดเป็นเบคเคอเรลต่อปริมาณเชื้อเพลิงใช้แล้ว เป็นสาเหตุหลักของการแผ่รังสีในกากนิวเคลียร์หลังจากประมาณ10 ปี4 –106ปีหลังจากการสร้างกากกัมมันตรังสี [ 65 ] ตั้งแต่ปี 1945 ถึง 1994 มีการปล่อยเทคนีเซียม-99 สู่สิ่งแวดล้อมประมาณ 160 TBqทดสอบนิวเคลียร์ ในชั้นบรรยากาศ [ 65 ] [ 67 ] ปริมาณเทคนีเซียม-99 จากเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์ที่ปล่อยสู่สิ่งแวดล้อมจนถึงปี 1986 อยู่ในระดับประมาณ 1000 TBq (ประมาณ 1600 กก.) โดยส่วนใหญ่เกิดจากการแปรรูปเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ซึ่งส่วนใหญ่ถูกปล่อยลงสู่ทะเล วิธีการแปรรูปได้ลดการปล่อยมลพิษลงตั้งแต่นั้นมา แต่ในปี 2005 การปล่อยเทคนีเซียม-99 สู่สิ่งแวดล้อมหลักๆ มาจากSellafieldซึ่งปล่อยประมาณ 550 TBq (ประมาณ 900 กก.) ตั้งแต่ปี 1995 ถึง 1999 ลงสู่ทะเลไอริช [ 66 ] ตั้งแต่ปี 2000 เป็นต้นมา ปริมาณถูกจำกัดโดยกฎระเบียบไว้ที่ 90 TBq (ประมาณ 140 กก.) ต่อปี [ 68 ] การปล่อยเทคนีเซียมลงสู่ทะเลส่งผลให้อาหารทะเลบางชนิดปนเปื้อนด้วยธาตุนี้ในปริมาณเล็กน้อย ตัวอย่างเช่นกุ้งล็อบสเตอร์ยุโรปและปลาจากเวสต์คัมเบรียมีเทคนีเซียมประมาณ 1 Bq/กก. [ 69 ] [ 70 ] [ d ]
ผลิตภัณฑ์ฟิชชันสำหรับการใช้งานเชิงพาณิชย์
ไอโซโทปเทคนีเซียม-99m ที่อยู่ในสถานะกึ่งเสถียร นั้นถูกผลิตขึ้นอย่างต่อเนื่องในรูป ของผลิตภัณฑ์ฟิชชันจากการแตกตัวของยูเรเนียมหรือพลูโทเนียมในเครื่องปฏิกรณ์นิวเคลียร์ :
เนื่องจากเชื้อเพลิงใช้แล้วถูกปล่อยทิ้งไว้หลายปีก่อนนำไปแปรรูปใหม่ โมลิบเดนัม-99 และเทคนีเซียม-99m ทั้งหมดจึงสลายตัวไปหมดแล้วเมื่อถึงเวลาที่ผลิตภัณฑ์ฟิสชันถูกแยกออกจากแอคติไนด์ หลัก ในกระบวนการแปรรูปนิวเคลียร์ แบบดั้งเดิม ของเหลวที่เหลือหลังจากกระบวนการสกัดพลูโทเนียม-ยูเรเนียม ( PUREX ) มีความเข้มข้นของเทคนีเซียมในรูปTcO สูง− 4แต่เกือบทั้งหมดนี้คือเทคนีเซียม-99 ไม่ใช่เทคนีเซียม-99m [ 72 ]
เทคนีเซียม-99m ส่วนใหญ่ที่ใช้ในทางการแพทย์ผลิตโดยการฉายรังสี เป้าหมาย ยูเรเนียมเสริมสมรรถนะสูง โดยเฉพาะ ในเครื่องปฏิกรณ์ สกัดโมลิบเดนัม-99 จากเป้าหมายในโรงงานแปรรูป[ 38 ]และกู้คืนเทคนีเซียม-99m ที่ผลิตขึ้นจากการสลายตัวของโมลิบเดนัม-99 ที่ศูนย์วินิจฉัย[ 73 ] [ 74 ]โมลิบเดนัม-99 ในรูปของโมลิบเดตMoO2− 4ถูกดูดซับบนกรดอะลูมินา ( Al)2โอ3) ในคอลัมน์โครมาโทกราฟแบบมีฉนวนหุ้ม ภายในเครื่องกำเนิดเทคนีเซียม-99m ("วัวเทคนีเซียม" หรือบางครั้งเรียกว่า "วัวโมลิบเดนัม") โมลิบเดนัม-99 มีครึ่งชีวิต 67 ชั่วโมง ดังนั้นเทคนีเซียม-99m ที่มีอายุสั้น (ครึ่งชีวิต: 6 ชั่วโมง) ซึ่งเกิดจากการสลายตัวของมัน จึงถูกผลิตขึ้นอย่างต่อเนื่อง[ 24 ]เพอร์เทคนีเตตที่ละลายได้TcO− 4จากนั้นสามารถสกัดทางเคมีได้โดยการชะล้างโดยใช้สารละลายเกลือข้อเสียของกระบวนการนี้คือต้องใช้เป้าหมายที่มียูเรเนียม-235 ซึ่งอยู่ภายใต้มาตรการรักษาความปลอดภัยของวัสดุฟิสไซล์[ 75 ] [ 76 ]

เกือบสองในสามของปริมาณเทคนีเซียม-99m ทั่วโลกมาจากเครื่องปฏิกรณ์สองเครื่อง ได้แก่เครื่องปฏิกรณ์วิจัยสากลแห่งชาติที่Chalk River Laboratoriesในออนแทรีโอ ประเทศแคนาดา และเครื่องปฏิกรณ์ฟลักซ์สูงที่Nuclear Research and Consultancy Groupใน Petten ประเทศเนเธอร์แลนด์ เครื่องปฏิกรณ์หลักทั้งหมดที่ผลิตเทคนีเซียม-99m ถูกสร้างขึ้นในช่วงทศวรรษ 1960 และใกล้จะหมดอายุการใช้งานแล้ว เครื่องปฏิกรณ์ Canadian Multipurpose Applied Physics Lattice Experimentสองเครื่องใหม่ที่วางแผนและสร้างขึ้นเพื่อผลิตเทคนีเซียม-99m ได้ถึง 200% ของความต้องการ ทำให้ผู้ผลิตรายอื่นไม่ต้องสร้างเครื่องปฏิกรณ์ของตนเองอีกต่อไป ด้วยการยกเลิกเครื่องปฏิกรณ์ที่ผ่านการทดสอบแล้วในปี 2551 การจัดหาเทคนีเซียม-99m ในอนาคตจึงกลายเป็นปัญหา[ 77 ]
การกำจัดขยะ
ครึ่งชีวิตที่ยาวนานของเทคนีเซียม-99 และศักยภาพในการก่อตัวของ สารประกอบ ประจุลบทำให้เกิดความกังวลอย่างมากสำหรับการกำจัดกากกัมมันตรังสีในระยะยาวกระบวนการหลายอย่างที่ออกแบบมาเพื่อกำจัดผลิตภัณฑ์ฟิสชันในโรงงานแปรรูปมุ่งเป้าไปที่สารประกอบประจุบวกเช่นซีเซียม (เช่นซีเซียม-137 ) และสตรอนเทียม (เช่นสตรอนเทียม-90 ) ดังนั้น เพอร์เทคนีเทตจึงหลุดรอดผ่านกระบวนการเหล่านั้นไปได้ ทางเลือกในการกำจัดในปัจจุบันนิยมฝังกลบในหินที่มีความเสถียรทางธรณีวิทยาบนทวีป อันตรายหลักของการปฏิบัติเช่นนี้คือความเป็นไปได้ที่กากกัมมันตรังสีจะสัมผัสกับน้ำ ซึ่งอาจชะล้างสารปนเปื้อนกัมมันตรังสีลงสู่สิ่งแวดล้อม สารประกอบประจุลบอย่างเพอร์เทคนีเทตและไอโอไดด์ มีแนวโน้ม ที่จะไม่ดูดซับเข้ากับพื้นผิวของแร่ธาตุ และมีแนวโน้มที่จะถูกชะล้างออกไป ในทางตรงกันข้ามพลูโตเนียมยูเรเนียมและซีเซียมมีแนวโน้มที่จะจับกับอนุภาคของดิน เทคนีเซียมสามารถถูกตรึงไว้ได้ในบางสภาพแวดล้อม เช่น กิจกรรมของจุลินทรีย์ในตะกอนก้นทะเลสาบ[ 78 ]และเคมีสิ่งแวดล้อมของเทคนีเซียมเป็นหัวข้อการวิจัยที่กำลังดำเนินอยู่[ 79 ]
วิธีการกำจัดทางเลือกอีกวิธีหนึ่งคือการแปรสภาพ ซึ่งได้มีการสาธิตที่CERNสำหรับเทคนีเซียม-99 ในกระบวนการนี้ เทคนีเซียม (เทคนีเซียม-99 ในฐานะเป้าหมายโลหะ) จะถูกยิงด้วยนิวตรอนเพื่อสร้างเทคนีเซียม-100 ที่มีอายุสั้น (ครึ่งชีวิต = 16 วินาที) ซึ่งจะสลายตัวโดยการสลายตัวแบบเบตาไปเป็นรูทีเนียม -100 ที่เสถียร หากเป้าหมายคือการกู้คืนรูทีเนียมที่ใช้งานได้ จำเป็นต้องใช้เป้าหมายเทคนีเซียมที่มีความบริสุทธิ์สูงมาก หากมีธาตุแอคติไนด์รองเช่นอเมริเซียมและคูเรียม ปนเปื้อนอยู่ในเป้าหมายในปริมาณเล็กน้อย ธาตุเหล่านี้มีแนวโน้มที่จะเกิดปฏิกิริยาฟิชชันและสร้างผลิตภัณฑ์ฟิชชัน เพิ่มเติม ซึ่งจะเพิ่มกัมมันตภาพรังสีของเป้าหมายที่ได้รับรังสี การก่อตัวของรูทีเนียม-106 (ครึ่งชีวิต 374 วัน) จาก 'ฟิชชันสด' มีแนวโน้มที่จะเพิ่มกิจกรรมของโลหะรูทีเนียมขั้นสุดท้าย ซึ่งจะทำให้ต้องใช้เวลาในการระบายความร้อนนานขึ้นหลังจากฉายรังสี ก่อนที่รูทีเนียมจะสามารถนำไปใช้ได้[ 80 ]
การแยกเทคนีเซียม-99 ออกจากเชื้อเพลิงนิวเคลียร์ใช้แล้วนั้นเป็นกระบวนการที่ยาวนาน ในระหว่างการแปรรูปเชื้อเพลิง เทคนีเซียม-99 จะออกมาเป็นส่วนประกอบของของเหลวกากกัมมันตรังสีที่มีกัมมันตภาพรังสีสูง หลังจากทิ้งไว้หลายปี กัมมันตภาพรังสีจะลดลงจนถึงระดับที่สามารถสกัดไอโซโทปที่มีอายุยืนยาว รวมถึงเทคนีเซียม-99 ได้ กระบวนการทางเคมีหลายขั้นตอนทำให้ได้โลหะเทคนีเซียม-99 ที่มีความบริสุทธิ์สูง[ 81 ]
การกระตุ้นด้วยนิวตรอน
โมลิบเดนัม-99ซึ่งสลายตัวเพื่อสร้างเทคนีเซียม-99m สามารถเกิดขึ้นได้จากการกระตุ้นด้วยนิวตรอนของโมลิบเดนัม-98 [ 82 ]เมื่อจำเป็น ไอโซโทปเทคนีเซียมอื่นๆ จะไม่ถูกผลิตในปริมาณมากโดยการแตกตัว แต่จะผลิตโดยการฉายรังสีนิวตรอนของไอโซโทปต้นกำเนิด (ตัวอย่างเช่น เทคนีเซียม-97 สามารถสร้างได้โดยการฉายรังสีนิวตรอนของรูทีเนียม-96 ) [ 83 ]
เครื่องเร่งอนุภาค
ความเป็นไปได้ของการผลิตเทคนีเซียม-99m ด้วยการระดมยิงโปรตอน 22 MeV ไปยังเป้าหมายโมลิบเดนัม-100 ในไซโคลตรอนทางการแพทย์ตามปฏิกิริยา100 Mo(p,2n) 99m Tc ได้รับการสาธิตในปี 1971 [ 84 ]การขาดแคลนเทคนีเซียม-99m ทางการแพทย์เมื่อเร็วๆ นี้ได้จุดประกายความสนใจในการผลิตโดยการระดมยิงโปรตอนไปยังเป้าหมายโมลิบเดนัม-100 ที่เสริมไอโซโทป (>99.5%) อีกครั้ง[ 85 ] [ 86 ]กำลังมีการศึกษาเทคนิคอื่นๆ เพื่อให้ได้โมลิบเดนัม-99 จากโมลิบเดนัม-100 ผ่านปฏิกิริยา (n,2n) หรือ (γ,n) ในเครื่องเร่งอนุภาค[ 87 ] [ 88 ] [ 89 ]
แอปพลิเคชัน
เวชศาสตร์นิวเคลียร์และชีววิทยา

เทคนีเซียม-99m ("m" บ่งชี้ว่าเป็น ไอโซเมอร์นิวเคลียร์ ที่ไม่เสถียร ) ใช้ในการทดสอบทางการแพทย์ ด้วยไอโซโทปรังสี ตัวอย่างเช่น เทคนีเซียม-99m เป็นสารติดตามรังสีที่อุปกรณ์ถ่ายภาพทางการแพทย์ใช้ติดตามในร่างกายมนุษย์[ 24 ] [ 85 ]เหมาะสมกับบทบาทนี้เพราะปล่อย รังสีแกมมา 140 keV ที่ตรวจจับได้ง่าย และมีครึ่งชีวิต 6.01 ชั่วโมง (หมายความว่าประมาณ 94% ของมันจะสลายตัวเป็นเทคนีเซียม-99 ภายใน 24 ชั่วโมง) [ 29 ]คุณสมบัติทางเคมีของเทคนีเซียมทำให้สามารถจับกับสารประกอบทางชีวเคมีได้หลากหลายชนิด ซึ่งแต่ละชนิดจะกำหนดวิธีการเผาผลาญและการสะสมในร่างกาย และไอโซโทปเดียวนี้สามารถใช้สำหรับการทดสอบวินิจฉัยได้หลายอย่างเภสัชภัณฑ์รังสีทั่วไปมากกว่า 50 ชนิดมีพื้นฐานมาจากเทคนีเซียม-99m สำหรับการถ่ายภาพและการศึกษาการทำงานของสมองกล้ามเนื้อหัวใจต่อมไทรอยด์ปอดตับถุงน้ำดีไตโครงกระดูกเลือดและเนื้องอก[ 90 ]
ไอโซเมอร์ที่มีอายุยืนยาวกว่าอย่างเทคนีเซียม-95m ซึ่งมีครึ่งชีวิต 61 วัน ถูกใช้เป็นตัวติดตามกัมมันตรังสีเพื่อศึกษาการเคลื่อนที่ของเทคนีเซียมในสิ่งแวดล้อมและในระบบพืชและสัตว์[ 91 ]
อุตสาหกรรมและเคมี
เทคนีเซียม-99 สลายตัวเกือบทั้งหมดด้วยการสลายตัวแบบเบตา โดยปล่อยอนุภาคเบตาที่มีพลังงานต่ำอย่างสม่ำเสมอและไม่มีรังสีแกมมาร่วมด้วย ยิ่งไปกว่านั้น ครึ่งชีวิตที่ยาวนานหมายความว่าการปล่อยนี้จะลดลงอย่างช้าๆ เมื่อเวลาผ่านไป นอกจากนี้ยังสามารถสกัดออกมาได้บริสุทธิ์ทางเคมีและไอโซโทปสูงจากกากกัมมันตรังสี ด้วยเหตุผลเหล่านี้ เทคนีเซียม-99 จึงเป็น ตัวปล่อยเบตามาตรฐาน ของสถาบันมาตรฐานและเทคโนโลยีแห่งชาติ ของสหรัฐอเมริกา (NIST) และใช้สำหรับการสอบเทียบอุปกรณ์[ 92 ]เทคนีเซียม-99 ยังได้รับการเสนอให้ใช้ในอุปกรณ์ออปโตอิเล็กทรอนิกส์และแบตเตอรี่นิวเคลียร์ขนาดนาโน อีกด้วย [ 93 ]
เช่นเดียวกับรีเนียมและแพลเลเดียมเทคนีเซียมสามารถทำหน้าที่เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาได้ ในกระบวนการต่างๆ เช่นการกำจัดไฮโดรเจนออกจากไอโซโพรพิลแอลกอฮอล์เทคนีเซียมเป็นตัวเร่งปฏิกิริยาที่มีประสิทธิภาพมากกว่ารีเนียมหรือแพลเลเดียมมาก อย่างไรก็ตาม กัมมันตภาพรังสีของมันเป็นปัญหาสำคัญในการใช้งานตัวเร่งปฏิกิริยาอย่างปลอดภัย[ 94 ]
เมื่อเหล็กถูกแช่ในน้ำ การเติม โพแทสเซียมเปอร์เทคนีเตต(VII) ความเข้มข้นเล็กน้อย (55 ppm ) ลงในน้ำจะช่วยป้องกัน เหล็กจากการกัดกร่อน[ 95 ]แม้ว่าอุณหภูมิจะเพิ่มขึ้นเป็น 250 °C (523 K) ก็ตาม[ 96 ]ด้วยเหตุนี้ เปอร์เทคนีเตตจึงถูกใช้เป็น สารยับยั้ง การกัดกร่อน แบบแอโนด สำหรับเหล็ก แม้ว่ากัมมันตภาพรังสีของเทคนีเซียมจะก่อให้เกิดปัญหาที่จำกัดการใช้งานนี้ไว้เฉพาะระบบแบบปิด[ 97 ]ในขณะที่ (ตัวอย่างเช่น) CrO2− 4นอกจากนี้ยังสามารถยับยั้งการกัดกร่อนได้ โดยต้องใช้ความเข้มข้นสูงกว่าถึงสิบเท่า ในการทดลองหนึ่ง ตัวอย่างเหล็กกล้าคาร์บอนถูกเก็บไว้ในสารละลายเพอร์เทคนีเตตในน้ำเป็นเวลา 20 ปี และยังคงไม่เกิดการกัดกร่อน[ 96 ]กลไกที่เพอร์เทคนีเตตป้องกันการกัดกร่อนนั้นยังไม่เป็นที่เข้าใจอย่างถ่องแท้ แต่ดูเหมือนจะเกี่ยวข้องกับการก่อตัวของชั้นผิวบาง ๆ ที่สามารถย้อนกลับได้ ( การทำให้เกิดการไม่ ทำปฏิกิริยา ) ทฤษฎีหนึ่งกล่าวว่าเพอร์เทคนีเตตทำปฏิกิริยากับพื้นผิวเหล็กเพื่อสร้างชั้นของเทคนีเซียมไดออกไซด์ซึ่งป้องกันการกัดกร่อนต่อไป ผลกระทบเดียวกันนี้อธิบายได้ว่าผงเหล็กสามารถใช้ในการกำจัดเพอร์เทคนีเตตออกจากน้ำได้อย่างไร ผลกระทบจะหายไปอย่างรวดเร็วหากความเข้มข้นของเพอร์เทคนีเตตลดลงต่ำกว่าความเข้มข้นขั้นต่ำ หรือหากมีการเพิ่มความเข้มข้นของไอออนอื่น ๆ มากเกินไป[ 98 ]
ดังที่กล่าวไว้ ลักษณะกัมมันตรังสีของเทคนีเซียม (3 MBq/L ที่ความเข้มข้นที่ต้องการ) ทำให้การป้องกันการกัดกร่อนนี้ไม่สามารถนำไปใช้ได้จริงในเกือบทุกสถานการณ์[ 95 ]อย่างไรก็ตาม มีการเสนอการป้องกันการกัดกร่อนโดยใช้ไอออนเพอร์เทคนีเตต (แต่ไม่เคยนำมาใช้) สำหรับใช้ในเครื่องปฏิกรณ์น้ำเดือด[ 98 ]
ข้อควรระวังและผลกระทบทางชีวภาพ
เทคนีเซียมไม่มีบทบาททางชีวภาพตามธรรมชาติและโดยปกติจะไม่พบในร่างกายมนุษย์[ 26 ]เทคนีเซียมถูกผลิตขึ้นในปริมาณมากโดยการแตกตัวของนิวเคลียส และแพร่กระจายได้ง่ายกว่านิวไคลด์กัมมันตรังสีหลายชนิด ดูเหมือนว่าจะมีพิษทางเคมีต่ำ ตัวอย่างเช่น ไม่พบการเปลี่ยนแปลงที่สำคัญในสูตรเลือด น้ำหนักตัวและอวัยวะ และการบริโภคอาหารในหนูที่กินเทคนีเซียม-99 มากถึง 15 ไมโครกรัมต่อกรัมของอาหารเป็นเวลาหลายสัปดาห์[ 99 ]ในร่างกาย เทคนีเซียมจะถูกแปลงอย่างรวดเร็วเป็นTcO ที่เสถียร− 4ไอออนซึ่งละลายน้ำได้ดีและขับออกอย่างรวดเร็ว ความเป็นพิษทางรังสีของเทคนีเซียม (ต่อหน่วยมวล) เป็นฟังก์ชันของสารประกอบ ประเภทของรังสีสำหรับไอโซโทปที่เกี่ยวข้อง และครึ่งชีวิตของไอโซโทป[ 100 ]
ไอโซโทปทั้งหมดของเทคนีเซียมต้องได้รับการจัดการอย่างระมัดระวัง ไอโซโทปที่พบมากที่สุดคือเทคนีเซียม-99 ซึ่งเป็นตัวปล่อยรังสีเบตาที่อ่อน รังสีดังกล่าวจะถูกกั้นไว้โดยผนังของอุปกรณ์แก้วในห้องปฏิบัติการ อันตรายหลักในการทำงานกับเทคนีเซียมคือการสูดดมฝุ่นการปนเปื้อนกัมมันตรังสีในปอดอาจก่อให้เกิดความเสี่ยงต่อการเกิดมะเร็งอย่างมาก สำหรับงานส่วนใหญ่ การจัดการอย่างระมัดระวังในตู้ดูดควันก็เพียงพอแล้ว และไม่จำเป็นต้องใช้กล่องถุงมือ[ 101 ]
เนื่องจากอยู่ใกล้กับโลหะมีค่า เทคนีเซียมจึงไม่ค่อยไวต่อการกัดกร่อน และในระหว่างการเกิดคราบชีวภาพ ความสามารถในการทำความสะอาดตัวเองได้รับการบันทึกไว้เนื่องจากผลกระทบที่เป็นพิษต่อสิ่งมีชีวิต[ 102 ]
หมายเหตุ
- ^ไม่สามารถระบุไอโซโทปที่เสถียรที่สุดของเทคนีเซียมได้จากข้อมูลที่มีอยู่ เนื่องจากความไม่แน่นอนในการวัดค่าครึ่งชีวิตของไอโซโทปที่มีอายุยืนยาวที่สุดสองไอโซโทปซ้อนทับกัน ค่าครึ่งชีวิตของ 97Tc ที่มีความไม่แน่นอนสอดคล้องกับ ค่าเบี่ยงเบนมาตรฐานหนึ่งค่าคือ4.21 ± 0.16 ล้านปี ในขณะที่สำหรับ98Tcคือ4.2 ± 0.3 ล้านปี; การวัดเหล่านี้มีช่วงความเชื่อมั่นที่ ทับซ้อนกัน [ 1 ]
- ^ ผลึกที่ไม่สม่ำเสมอและสิ่งเจือปนเล็กน้อยทำให้อุณหภูมิการเปลี่ยนผ่านนี้เพิ่มขึ้นเป็น 11.2 K สำหรับผงเทคนีเซียมบริสุทธิ์ 99.9% [ 30 ]
- ^ ณ ปี 2548 เทคนีเซียม-99 ในรูปของแอมโมเนียมเปอร์เทคนีเตตมีให้สำหรับผู้ถือใบอนุญาต ของ ห้องปฏิบัติการแห่งชาติโอ๊คริดจ์[ 26 ]
- ^แบคทีเรีย แบบไม่ใช้ ออกซิเจน ที่สร้างสปอร์ในสกุลClostridiumสามารถลด Tc(VII) ให้เป็น Tc(IV) ได้ แบคทีเรีย Clostridiaมีบทบาทในการลดเหล็กแมงกานีสและยูเรเนียม ซึ่งส่งผลต่อความสามารถในการละลายของธาตุเหล่านี้ในดินและตะกอน ความสามารถในการลดเทคนีเซียมอาจเป็นตัวกำหนดการเคลื่อนที่ของเทคนีเซียมในของเสียอุตสาหกรรมและสภาพแวดล้อมใต้ดินอื่นๆ เป็นจำนวนมาก [ 71 ]
S. Garg และ B. Maheshwari และคณะ, ตารางข้อมูลอะตอมและข้อมูลนิวเคลียร์150 , 101546 (2023) https://doi.org/10.1016/j.adt.2022.101546
บรรณานุกรม
- เอมสลีย์, เจ. (2001). องค์ประกอบพื้นฐานของธรรมชาติ: คู่มือธาตุฉบับ AZ . อ็อกซ์ฟอร์ด, อังกฤษ, สหราชอาณาจักร: สำนักพิมพ์มหาวิทยาลัยอ็อกซ์ฟอร์ด. ISBN 978-0-19-850340-8.
- กรีนวูด, เอ็นเอ็น; เอิร์นชอว์, เอ. (1997). เคมีของธาตุ (ฉบับที่ 2). อ็อกซ์ฟอร์ด, สหราชอาณาจักร: บัตเตอร์เวิร์ธ-ไฮเนมันน์. ISBN 978-0-7506-3365-9.
- แฮมมอนด์, ซีอาร์ (2004). "ธาตุต่างๆ"คู่มือเคมีและฟิสิกส์ (ฉบับที่ 81). โบคา ราตัน, ฟลอริดา: สำนักพิมพ์ซีอาร์ซี. ISBN 978-0-8493-0485-9.
- สเคอร์รี, เอริค (2013). นิทานแห่งเจ็ดธาตุ . อ็อกซ์ฟอร์ด, สหราชอาณาจักร: สำนักพิมพ์มหาวิทยาลัยอ็อกซ์ฟอร์ด. ISBN 978-0-1953-9131-2.
- Schwochau, K. (2000) เทคนีเชียม: การประยุกต์ทางเคมีและเภสัชรังสี . ไวน์ไฮม์ เดลาแวร์: Wiley-VCH ไอเอสบีเอ็น 978-3-527-29496-1– ผ่านทาง Google Books
อ่านเพิ่มเติม
- Choppin, G.; Liljenzin, J.-O. ; Rydberg, J. (2002). "มวลนิวเคลียร์และความเสถียร" . เคมีรังสีและเคมีนิวเคลียร์ (ฉบับที่ 3). Butterworth-Heinemann. หน้า 41–57 . ISBN 978-0-7506-7463-8– ผ่านทาง Google Books
- คอตตอน เอฟเอ; วิลคินสัน ก.; มูริลโล แคลิฟอร์เนีย; โบชมันน์, ม. (1999) เคมีอนินทรีย์ขั้นสูง (ฉบับที่ 6) นิวยอร์ก รัฐนิวยอร์ก: จอห์น ไวลีย์ แอนด์ ซันส์ไอเอสบีเอ็น 978-0-471-19957-1.
- Scerri, ER (2007). ตารางธาตุ: เรื่องราวและความสำคัญของมัน . สำนักพิมพ์มหาวิทยาลัยออกซ์ฟอร์ด. ISBN 978-0-19-530573-9.
- วิลสัน, บีเจ, บรรณาธิการ (1966). คู่มือเคมีรังสี (ฉบับที่ 2). AEA Technology. ISBN 978-0-7058-1768-4.
- "เทคนีเซียม" . EnvironmentalChemistry.com . สืบค้นเมื่อ 1 ธันวาคม 2545 .
- แผนภูมิธาตุนิวไคลด์ (รายงาน) ศูนย์ข้อมูลนิวเคลียร์แห่งชาติ บรูคเฮเวน รัฐนิวยอร์ก: ห้องปฏิบัติการแห่งชาติบรูคเฮเวนเก็บถาวรจากต้นฉบับเมื่อวันที่ 28 เมษายน 2564
ลิงก์ภายนอก
- เทคนีเซียม (วิดีโอ)ตารางธาตุแห่งวิดีโอนอตติงแฮม สหราชอาณาจักร: มหาวิทยาลัยนอตติงแฮม
